第三节盐类水解拓展三大守恒及离子浓大小比较

电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。化学考试也常常涉及这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效的考查学生对强弱电解质、电离平衡、电离程度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。处理此类试题时要从以下几个方面着手。当前1页，总共39页。【必需的知识储备】1.水的电离水是一种极弱的电解质，它能微弱的电离，生成H+和OH-，H2OH++OH-。【思考】（1）在纯水中加入酸或碱，对水的电离起到

作用，使水的电离程度

。（2）在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐，对水的电离起到

作用，使水的电离程度

。抑制减小促进增大当前2页，总共39页。2．盐类的水解①强酸弱碱盐：如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈

性；酸性②.强碱弱酸盐：如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈

性。碱性此外：还要注意多元弱酸盐需考虑分步水解当前3页，总共39页。【正确的思路】当前4页，总共39页。一、紧抓两个“微弱”①弱电解质的电离是微弱的:如稀CH3COOH溶液里粒子浓度(不考虑水)的大小为:

②弱根离子的水解是微弱的:如CH3COONa溶液里粒子浓度大小为：

【基本原理】c(Na+)＞C(CH3COO-)＞c(OH-)＞C(CH3COOH)＞c(H+)——两个“微弱”和三个“守恒”当前5页，总共39页。二、牢记三个“守恒”1、电荷守恒2、物料守恒（原子守恒）3、质子守恒：

当前6页，总共39页。1、电荷守恒

如：NH4Cl溶液中阳离子：NH4+

、H+

阴离子：Cl–

、OH–

正电荷总数==负电荷总数溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。c(NH4+)+c(H+)==c(Cl–)+c(OH–)溶液是呈电中性的，当前7页，总共39页。【现学现用】写出CH3COONa、Na2CO3、NaHCO3溶液中的电荷守恒式。阳离子：Na+

、H+

阴离子：

OH–

、

S2–

、

HS–又如：Na2S溶液

Na2S==2Na++S2–H2OH++OH–S2–

+H2OHS–

+OH–HS–

+H2OH2S+OH–

c(Na+

)+c(H+)==c(OH–)+2c(S2–)+c(HS–

)当前8页，总共39页。CH3COONa溶液中：C(Na+)+c(H+)=c(CH3COO－)+c(OH－)Na2CO3溶液中：NaHCO3溶液中

c(Na+)+c(H+)＝c(OH－)＋c(HCO3－)＋2

c(CO32－)c(Na+)+c(H+)＝c(OH－)＋c(HCO3－)＋2

c(CO32－)当前9页，总共39页。2、物料守恒（元素或原子守恒）溶液中，尽管有些离子能电离或水解，变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不变的。是指某一元素的起始量应该等于该元素在溶液中各种存在形式的量之和。当前10页，总共39页。如：amol/L的Na2CO3

溶液中Na2CO3==2

Na++CO32–H2OH++OH–

CO32–

+H2OHCO3–

+OH–HCO3–

+H2OH2CO3

+OH–

∴

c(Na+

)=

2

[c

(CO32–)+c

(HCO3–)+c

(H2CO3)]若c(Na+

)=2

amol/Lc

(CO32–)+c

(HCO3–)+c

(H2CO3)

=amol/Ln(Na):n(C)＝2:1【现学现用】写出CH3COONa、NaHCO3溶液中的物料守恒式。则c(C

)=amol/L根据碳守恒当前11页，总共39页。CH3COONa溶液中c(Na+)=c(CH3COO－)+c(CH3COOH)

NaHCO3

溶液中c（Na+）=c（HCO3－）+c（CO32－）+c(H2CO3)

当前12页，总共39页。如:在Na2CO3溶液中

为得到质子后的产物；

为失去质子后的产物

c(OH-)＝c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)H+、HCO3-、H2CO3OH-3.质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。此外：也可将电荷守恒和物料守恒关系式叠加应用当前13页，总共39页。〖训练一〗写出CH3COONa溶液中三个守恒关系式电荷守恒：

物料守恒：

质子守恒：

〖训练二〗写出NaHCO3溶液中三个守恒关系式电荷守恒：

物料守恒：

质子守恒：

c(Na+)+c(H+)＝c(CH3COO-)+c(OH-)c(Na+)＝c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(OH-)＝c(H+)+c(CH3COOH)c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)c(Na+)＝c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)c(CO32-)+

c(OH-)＝c(H+)

+c(H2CO3)当前14页，总共39页。1、单一溶质溶液：根据电离、水解情况分析（1）弱酸溶液：【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中，下列关系错误的是A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L

(A)【题型与对策】当前15页，总共39页。（2）弱碱溶液：

(c)当前16页，总共39页。(3).强酸弱碱盐溶液：【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是A.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)B.c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)C.c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＝c(OH-)D.c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)

(A)当前17页，总共39页。（4）强碱弱酸盐溶液：【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是A．c(Na+)=2c(HS－)+2c(S2－)+c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)C．c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+c(H2S)

(AD)当前18页，总共39页。(5)强碱弱酸的酸式盐溶液：【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是

A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/LC．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)

(CD)当前19页，总共39页。【例6】用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中C(CH3COO-)＞C(Na+)，对该混合溶液的下列判断正确的是()A.C(H+)＞C(OH-)B.C(CH3COOH)＋C(CH3COO-)＝0.2mol/LC.C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)D.C(CH3COO-)＋C(OH-)＝0.2mol/L（1）、两种物质混合不反应：AB2、混合溶液：关注混合后溶液的酸碱性当前20页，总共39页。（2）、两种物质恰好完全反应【例7】在10ml0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度CH3COOH溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()A．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)B．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)C．c(Na+)＝c(CH3COO

-)＋c(CH3COOH)D．c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO

-)＋c(OH-)A当前21页，总共39页。（3）、两种物质反应，其中一种有剩余：【例8】：把0.02mol·L-1

CH3COOH溶液与0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是()A、c(CH3COO

-)＞c(Na+)B、c(CH3COOH)＞c(CH3COO

-)C、2c(H+)＝c(CH3COO

-)-c(CH3COOH)D、c(CH3COOH)+c(CH3COO

-)＝0.01mol·L-1AD【例9】：将0.02mol·L－1HCN溶液和0.01mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是（）A.c(HCN)<c(CN－)B.c(Na＋)>c(CN－)C.D.c(HCN)＋c(CN－)＝0.01mol·L－1BD2c(H+)＝c(CN

-)-c(HCN)当前22页，总共39页。【规律总结】1、正确的思路：2、解题的基点：两个“微弱”和三个“守恒”当前23页，总共39页。

(04年上海)物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是（）。A．NH4ClB．NH4HSO4

C．HCOONH4D．NH4HCO3B链接高考（05江苏）常温下将稀NaOH溶液与稀CH3COOH溶液混合，不可能出现的结果是

A．pH＞7，且c(OH—)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(CH3COO—)

B．pH＞7，且c(Na+)+c(H+)=c(OH—)+c(CH3COO—)

C．pH＜7，且c(CH3COO—)＞c(H+)＞c(Na+)＞c(OH—)

D．pH＝7，且c(CH3COO—)＞c(Na+)＞c(H+)=c(OH—)D当前24页，总共39页。细节决定成败当前25页，总共39页。（07全国卷四川）在25℃时将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是A．c(Na+)==c(CH3COO－)+c(CH3COOH)B．c(H+)==c(CH3COO－)+c(OH一)C．c(Na+)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H+)D．c(CH3COO－)>c(Na+)>c(H+)>c(OH－)AC链接高考当前26页，总共39页。(05年上海)将0.1mol·L-1醋酸钠溶液20mL与0.1mol·L-1盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是()A．c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH)B．c(CH3COO-)＞c(Cl-)＋c(CH3COOH)＞c(H+)C．c(CH3COO-)＝c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH)D．c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(Cl-)＋c(OH-)BD当前27页，总共39页。3.(02年全国)常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中()。A．c(HCOO-)＞c(Na+)B．c(HCOO-)＜c(Na+)C．c(HCOO-)＝c(Na+)D．无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系当前28页，总共39页。经验指导：1、离子因电离或水解，浓度减小；但电离与水解均是微弱的。2、多元弱酸根离子分步水解程度逐步减弱，水解形成的相应微粒浓度也相应减小。3、酸性盐溶液中c(H+)小于水解离子浓度，大于水解形成的相应微粒浓度，而c(OH-)一般最小。4、碱性盐溶液中，c(OH-)小于水解离子浓度，大于水解形成的相应微粒浓度，而c(H+)一般最小。当前29页，总共39页。细节决定成败当前30页，总共39页。中常化学常见的有三对1.等浓度的HAc与NaAc的混合溶液：

弱酸的电离＞其对应弱酸盐的水解，溶液呈酸性2.等浓度的NH3·H2O与NH4Cl的混合液：

弱碱的电离＞其对应弱碱盐的水解，溶液呈碱性3.等浓度的HCN与NaCN的混合溶液：

弱酸的电离<其对应弱酸盐的水解，溶液呈碱性当前31页，总共39页。其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。当前32页，总共39页。1.在0.1mol/LNa2CO3溶液中，下列关系正确的是c(Na+)=2c(CO32-)c(OH-)=2c(H+)C.c(HCO3-)>c(H2CO3)D.c(Na+)<c(CO32-)+c(HCO3-)【课堂练习】

(C)当前33页，总共39页。【课堂练习】

(A)2.已知某温度下0.1mol/L的某弱酸盐NaHB溶液中c(H+)>c(OH-),则下列有关说法或关系一定正确的是①HB-的水解程度小于HB－的电离程度；②c(Na+)=0.1mol/L≥c(B2-);③溶液的pH=1;④c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)A.②B.②③C.②④D.①②③当前34页，总共39页。3.下列叙述正确的是A.0.1mol/L氨水中，c(OH-)=c(NH4+)B.10mL0.02mol/LHCl溶液与10mL0.02mol/LBa(OH)2溶液充分混合后溶液体积为20mL，则pH=12C.在0.1mol/LCH3COONa溶液中，

c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)D.0.1mol/L某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，

c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)

(BC)【课堂练习】

(BC)当前35页，总共39页。

(B)4.叠氮酸（HN3)与醋酸性质相似，下列叙述中错误的是A.HN3水溶液中微粒浓度大小顺序为：

c(HN3)>c(H+)>c(N3-)>c(OH-)B.H