（全国通用）2023版高考化学一轮复习专题突破训练6有机物的综合推断与合成的突破方略

PAGEPAGE1专题突破训练(六)有机物的综合推断与合成的突破方略1．(2022·包头模拟)从甲苯出发，按下面流程可以合成苯甲酸苯甲酯和水杨酸。水杨酸的结构简式为，请答复：(1)写出以下反响的条件：①________________________________________、⑦______________________________________________________________。(2)C、F的结构简式分别为C_______________________________________、F_______________________________________________________________。(3)写出反响⑥、⑨的化学方程式：⑥______________________________________________________________；⑨______________________________________________________________。(4)③、④两步反响能否互换，为什么？_______________________________________________________________________________________________。(5)同时符合以下条件的水杨酸的同分异构体共有________种。①苯环上有3个取代基②能发生银镜反响③与足量NaOH溶液反响可消耗2molNaOH(4)不能，因为酚羟基容易被氧化，如果互换那么得不到水杨酸(5)62．(2022·全国Ⅲ卷，T38节选)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反响，称为Glaser反响。2R—C≡C—Heq\o(→,\s\up8(催化剂))R—C≡C—C≡C—R＋H2该反响在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反响制备化合物E的一种合成路线：答复以下问题：(1)B的结构简式为________，D的化学名称为________。(2)①和③的反响类型分别为________、________。(3)E的结构简式为________。用1molE合成1,4­二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气______________________________________________________mol。(4)化合物()也可发生Glaser偶联反响生成聚合物，该聚合反响的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________。(5)写出用2­苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线________________________________________________________________________________________________________________________________。(1)由上述分析可知，B的结构简式为。D的结构简式为，其化学名称为苯乙炔。(2)反响①是苯与CH3CH2Cl的取代反响；反响③中转化为，生成了碳碳三键，故该反响为卤代烃的消去反响。(3)由上述分析可知，E的结构简式为。1个碳碳三键需要2分子氢气加成，那么用1molE()合成1,4­二苯基丁烷，理论上需要消耗4mol氢气。(4)化合物()可发生Glaser偶联反响生成聚合物，结合Glaser偶联反响的反响原理及原子守恒写出化学方程式：(5)2­苯基乙醇的结构简式为，迁移应用乙醇和卤代烃的性质，可先在浓硫酸、加热条件下发生消去反响生成，再与Br2发生加成反响生成，最后在NaNH2、H2O条件下发生消去反响生成(D)。【答案】(1)苯乙炔(2)取代反响消去反响3．(2022·全国Ⅰ卷)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：以下信息：②1molB经上述反响可生成2molC，且C不能发生银镜反响③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F的苯环上有两种化学环境的氢＋H2O答复以下问题： 【导学号：97500213】(1)由A生成B的化学方程式为_______________________________________________________________________________________________________________，反响类型为________。(2)D的化学名称是________，由D生成E的化学方程式为________________________________________________________________。(3)G的结构简式为____________________。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是_____________________________________________________________(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N­异丙基苯胺：N­异丙基苯胺反响条件1所选用的试剂为________________，反响条件2所选用的试剂为________________。I的结构简式为_________________________________。【解析】A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反响生成B,1molB经信息②反响，生成2molC，而C不能发生银镜反响，所以C属于酮，C为，从而推知B为。因D属于单取代芳烃，且相对分子质量为106，设该芳香烃为CxHy。那么由12x＋y＝106，经讨论x＝8，y＝10。所以芳香烃D为。由F(C8H11N)核磁共振氢谱中苯环上有两种化学环境的氢，所以F为，从而推出E为。(1)A→B的反响为：＋NaOHeq\o(→,\s\up8(乙醇),\s\do8(△))＋NaCl＋H2O，该反响为消去反响。(2)D为乙苯，D→E的反响为：(3)根据C、F的结构简式及信息⑤得：所以G的结构简式为。同时—NH2还可连在—CH3或—CH2—CH3上，—CH3、—CH2—CH3也可连在—NH2上。因此符合条件的同分异构体共有19种。其中核磁共振氢谱有4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是和。(5)由信息⑤可推知合成N­异丙基苯胺的流程为：(5)浓HNO3、浓H2SO4Fe和稀盐酸4．(2022·河北三市联考)化合物H是一种昆虫信息素，可通过如下路线合成。：①核磁共振氢谱显示C、E有6种不同化学环境的氢原子，G有5种不同化学环境的氢原子。②CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up8(CH3OH、CO),\s\do8(Pd催化剂))CH3CH=CHCOOCH3③CH3COOHeq\o(→,\s\up8(NaOH/CaO),\s\do8(△))CH4↑④答复以下问题： 【导学号：97500214】(1)D中含氧官能团的名称为________________________________________，B的结构简式为__________________________________________________。(2)由D生成E的化学方程式为______________________________________________________，其反响类型为__________________________________。(3)H的结构简式为________________________________________________。(4)D的同分异构体中，不能发生水解反响，且1mol该物质与足量银氨溶液反响会生成4molAg单质的芳香族化合物共有________种，其中核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1的结构简式是________(任写一种)。(5)参照上述合成路线，设计一条以B为原料制备新型导电高分子材料PPA()的合成路线。【解析】此题可通过框图和题给条件，先由A和D推出B、C的结构简式，再由D推出E、F、G、H的结构简式。A与乙烯反响生成B(C8H8)，那么B的结构简式为；再结合条件②，推出C为；D和Br2反响生成E，那么E为；再由条件③可知F为；结合条件①可知G为；结合条件④可知H为。(1)D中含氧官能团为羧基。(2)＋Br2→为加成反响。(4)根据题目要求，符合条件的同分异构体有10种，分别为C。核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1的是【答案】(1)羧基(2)加成反响(3)5．(2022·湖北八校联考)一个碳原子上连有两个羟基时，易发生以下转化： 请根据以下图答复：(1)A中所含官能团的名称为________。(2)质谱分析发现B的最大质荷比为208；红外光谱显示B分子中含有苯环结构和两个酯基；核磁共振氢谱中有五个吸收峰，峰面积之比为2∶2∶2∶3∶3，其中苯环上的一氯代物只有两种。那么B的结构简式为________________。(3)写出以下反响的方程式：①_____________________________________________________________；④_____________________________________________________________。(4)符合以下条件的B的同分异构体共有________种。①属于芳香族化合物；②含有三个取代基，其中只有一个烃基，另两个取代基相同且处于相同的位置；③能发生水解反响和银镜反响。(5)：2RCH2COOC2H5eq\o(→,\s\up8(Na))＋C2H5OH请以G为唯一有机试剂合成乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)，设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图例如：CH3CH2Cleq\o(→,\s\up8(NaOH溶液),\s\do8(△))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up8(CH3COOH),\s\do8(浓硫酸/△))CH3COOC2H5【解析】A分子中含有酯基和溴原子，结合反响①的条件和反响②的条件及信息可知C、D分别为乙醛和乙酸钠；由反响④的条件逆推可知G为乙醇，G→C为乙醇的催化氧化反响；由反响③的条件可知反响③为B的水解反响，生成乙酸钠、乙醇和F，结合(2)中信息可推出B的结构简式为。(4)B的同分异构体中含有苯环，两个含氧取代基相同且处于间位，能发生水解反响和银镜反响，那么含氧取代基中含有—OOCH，假设两个含氧取代基均为—CH2OOCH，那么烃基为—CH3，满足条件的同分异构体有3种；假设两个含氧取代基均为—OOCH，那么烃基为—CH2CH2CH3或—CH(CH3)2，满足条件的同分异构体有6种。综上所述，满足条件的B的同分异构体共有9种。(5)由题中信息知合成乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)的原料为乙酸乙酯，而G为乙醇，故需先设计出由乙醇制取乙酸乙酯的合成路线。【答案】(1)酯基、溴原子(2)(3)＋2NaOHeq\o(→,\s\up8(△))CH3CHO＋CH3COONa＋NaBr＋H2O2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up8(Cu),\s\do8(△))2CH3CHO＋2H2O(4)9(5)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up8(O2),\s\do8(Cu/△))CH3CHOeq\o(→,\s\up8(O2),\s\do8(催化剂/△))CH3COOHeq\o(→,\s\up8(CH3CH2OH),\s\do8(浓硫酸/△))CH3COOC2H5eq\o(→,\s\up8(Na))CH3COCH2COOC2H56．(2022·陕西西北九校联考)G是一种合成橡胶和树脂的重要原料，用A()合成G的转化关系如图。：①(RCO)2Oeq\o(→,\s\up8(H2O))2RCOOH②RCOOHeq\o(→,\s\up8(LiAlH4))RCH2OH(其中R是烃基)③F的核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为2∶2∶3请答复以下问题：(1)A的分子式为________；B中含氧官能团的名称是________。(2)②的反响类型是________；⑥的反响类型是________。(3)E的结构简式为_______________________________________________。(4)G分子中最多有________个原子共平面，G与Br2的CCl4溶液反响，所有可能的产物共有________种。(5)反响⑥的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________。(6)写出由G合成2­氯­1,3­丁二烯的合成路线(无机试剂任选)。合成路线流程图例如：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up8(浓硫酸),\s\do8(170℃))H2C=CH2eq\o(→,\s\up8(催化剂))CH2—CH2。【解析】A水解生成B，B的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，B和氢气发生加成反响生成C，C的结构简式为HOOCCH2CH2COOH，根据B的结构和E的摩尔质量知，B和H2O发生加成反响生成E，所以E的结构简式为HOOCCH2CH(OH)COOH，C和X反响生成F，根据F的分子式知，X是乙醇，F的结构简式为CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3，C在LiAlH4的作用下生成D，结合题给信息知，D的结构简式为HOCH2CH2CH