化学竞赛初赛配合物练习

222-222

--第题用规则画出下列各分子的构式+33

配合物33

–2554]32553

+

445432553第题用规则，完成下列各反应填写下列反应系列中相应化合物的结构式5

–

–

–二聚

第题3-1吡－－酰胺，简写为，可有两方式起双齿配体的作用：（型式A

）（型式）（）如果按

种型式配位，画出

＋

离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。（）以、

方式配位（型式）时，其可能的异构体型式如何？--考试文档

-

--3-2

含有4

个水分子的醋酸镍3·2是单聚体，它可以去

个水分子形成另外一种单聚物而且还可失去另外酸镍的的结构分别是：

个水分子形成第三种单聚物请出这三种醋3-34

在苯中的溶解性明显高于在烷烃的溶解性，试解释该事实：3-4

液体氟化氢是酸性溶剂，具有相强的的

酸性和较高的相对介电常数是离子型物质的优良溶剂，但其活性和毒性给操作带来困难。（）溶于产生两种离子；从物质结作用力考虑能够发生这个反应的原因是。（）醋酸在水中是个酸，在

里却是碱，写出反应方程式。（）高氯酸在

中呈现两性，分别写出反应方程。第题请回关于配物的一些题。4-1

有人利用氨与三氯化反应制取氯化六合钴，结实验失败请解释失败因，并出一个制三氯化六合钴的行方案。--考试文档

(V)42-(V)42

--4-2

配合26的八体场分能为，电成对能为。请说该离子杂化方式和电子分布，计算该离的磁矩。4-3

下列合物各几种异构？其中几有手性有手性的因是什么22222222222224-4

如何简单的学方法区异构)和？352352第题铂的配合物3是种抗癌药，药效高而毒副作用小，其成路线如下：2色晶体

棕溶液黄晶红棕色固体金淡色晶在中加入量，反应温度为℃；中入，与的反应摩尔比为中加入

和乙醇红外光谱显示C有两种不同振动频率的键，而且C分子呈中心对称，经测的相对分子质量为B的倍；在中加入适量的氨水，得到极性化合物；在中加入

和丙二酸，滤经减压蒸馏得到。23在整个合成过程中铂的配位数不，铂原子的杂化轨道类型为。画出A、、的结构式从目标产物E的学式中并不含碘，请问：将转化为的的何在？24合成路线的最后一步加入起到什么用？23--考试文档

3+-3+

--第题化合物的种类繁多，一个重要的素是许多化合物存在同分异构现，试画出2的有可能的立体异构体。。在结构式中2简化成

P

（双齿配体）第题试画出二氯二氨合铂的几何构体。如果用—氨基环丁烯二酮代替两个，与铂配位生成什么结构的化合？有无顺反异构体？若把—氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个式

与铂配位，生成什么化合物画出所有可能结构第题24有两种异构体和；也有两种异构体：和。和分别按下式水解，均生成：或–2写出、、、、结构并说明或水解产物均为A的原因。--考试文档

-第题

--在

水液中，用空气氧化碳酸钴，可以得到光泽红色的—氯化物43为。℃下将固体加入用气体饱和的无乙醇中，在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发，得到蓝灰色固体，是一种混合物。过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗。所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色晶体化式·3·2。当C在盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物，经分析为··2。可溶于冷水，浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题：别代表何种化合物？请分别画与中离子的立体结构。写出并配平所有的化学方程式。试根据C与中配离子的立体结构判断它们的极，并简要说明理由。用量冷水洗涤的的何在？浓盐酸在的成中起什么作用？与D之间的转化属于一种什么类型的反应？由题给条件和提示，说明你所推测的化学反应发生的据（只要回答推和提示：已知可被拆分的构体形式是紫色的，并且在溶液中存在如下平衡紫色—[CoCl

(en)]Cl22

在饱和中蒸发水溶液在蒸气浴上浓缩

绿色—[CoCl(en)·HCl·2HO222若用阳离子交换色谱柱吸附适量固体的水溶液后用合适的淋洗剂淋洗可以观察到色谱柱上主要形成两条带，先淋洗出的为少量绿色溶液，然后收集到较多的紫色溶液。--考试文档

323-323第题

--配位化学是化学的一个重要分支十九世纪维纳的老师认为六配位化合物是一种链式结构，如：——————或—————·；而维尔纳为：六配位化合物是一种八面体。10-1

请你设想一下：维尔纳是如何否老师的论断得出他的正确结论的？在配合物中，乙酰丙酮）是常见的一种配体。请继续回答下列问：10-2

乙酰丙酮（H3

OC

CH2

OC

CH3

）可作双齿配体。请从有机化学角度加以解释。10-3

某同学用乙酰丙酮与、22一定条件下反应得到一晶体

。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：确称取晶体，煮沸溶解，用氢离子交换树脂（即

型）充分交换至看不出有

的红色，滤；用

的

标准溶液滴定用去原子量请用：：、求：

：、）10-3-1

中

的质量分数。10-3-2预测化学式，画出的结构并写出的杂化形态。10-3-3

写出制备

的化学反应方程式。10-3-4在铁粉的催化下能与液溴发生取代反应试写出化学反应方程式阐其原因。--考试文档

-

----考试文档

332333-332333配物案第题

--

P

RuPph

+

H

H

H

O

O

HH

H

CoMoH

Co

Co

Co

HH

3

Ni

+Ni

Ni

ReCC第题

CFe

FeFe(CO)

HFe(CO)

C

第题

（）

种几何异构体（

分其中水分子在相邻位置的有3

种，这三种都有旋光异构（分图略）（）分子中的两个

原子的周围环境不同，所以

型式和B

分）型式异构体完全一样。（--考试文档

66＋（334366＋（334323522

--

（）（

分）（）（

分）（）（分）

苯的π电子可以和＋

的空轨道形成配合物＋

（

分）（→－

分

与F之间形成氢键的能力较（

分）（）＋→2

＋－（分（）4＋→2＋（分）＋→－＋2（）第题4-1

（分）三氯六氨合稳定性不很高，同氨水碱较强，造溶明显高，形成沉淀不于氨水（分）改进案可以无水三氯铬和液氨应分）4-2

（分）杂化式（分，电分布4g（分），磁矩（分，要求2有效字）4-3

（分）种何异构（分）其中种有旋异构体分）种何异构（分）其中种有旋异构体分）因为些异构没有对称，没有对中心，没映轴（分4-4（分）将这种物质解后加入酸酸化，有气体生则为，变化则为（用外光谱或者观察色鉴别均得分）第题--考试文档

2333332222Cl22222222222-2333332222Cl22222222222

--I

I

Pt

I

I

I

I

Pt

NHCHNHCH

HCHN

I

Pt

I

I

Pt

I

NHCHA

B

COI

I

Pt

NHCHNH

H

COC

Pt

NHCHNHD

O

E由于的解度大大小于，加入3后，可以使的配体I于丙二酸根离子的配位。第题

脱离中心体而利

OC

FeC

Fe

COOC

COOC

O第题)322

HNHN

(cis-)

HN

ClOO

N无反式异构体

ClCl

OO

ClCl

OO

ClCNH第题HOH

Cl

OHOH

2

+

HOH

OH

2

ClCl

+

HOHO

Cl

ClCl

HOHO

Cl

OHCl

2ClB

OHA

2

OH

2

ClD第题：343：混物：顺式—)342：反式—342+34432)+34334222+34334222中离子的极性大于中离子的极性因为结构对称的配离是而结构不对称的配离子是C。--考试文档

+++A523582332322233322-+++A523582332322233322

--用量水洗涤的目的是把洗掉，因为于冷水，当在浓盐酸中加热，可分离出一种绿色化合物，这显然是浓盐的作用。和D属于几顺—反异构体，所以D之的转化属于顺反异构转化反应。从示来看：紫色—+2

可以拆分成左旋与右旋异构体，以紫色化合物属于顺式结构，因为紫色物种对称面，有光学异构体；在阳离子交换色谱柱上先淋洗下来的是少量绿色溶液这说明绿色物种是反式—42

，因为反式结构无极性，所以在柱子上吸能力弱，先被淋洗下来。提示中我可以判断C是，是。第题10-1

链式结构无旋光异构体，而八面具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性，且配位数为，该配合物一定是八面体结构分）10-2

乙酰丙酮之所以可作为双齿配体是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构：3

23

3

C3

（分）10-3（）＝

1＝2

×OH

0.101324.07＝＝；＝

m356.3/mL，＝(Co)MA

（

分）（）由

A

推出应为)；意不能写为)。

：

2。HC3H3C

CHCOO