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易教材植鞣工艺学课程任务:植鞣工艺学是制革专业的主要课程。植物鞣革是现代皮革生产中重要的鞣制方法之一,感谢阅读精品文档放心下载总结各种皮革加工过程中所取得的生产实践经验。第一章植物鞣剂感谢阅读材料,它在制革、石油、交通、矿业、化工、印染、造纸等行业中分别用作鞣剂、稀释剂、感谢阅读谢谢阅读是石油,二者约占植物鞣剂总量的70%左右。1.基本概念:(1)植物鞣质:tannin含于植物体内的、能使生皮变成革的多元酚谢谢阅读又称为单宁,也有人将其称为植物多酚。(2)植物鞣液:vegetableextracts精品文档放心下载取鞣质所得的浸提液,叫做植物鞣液。(3)植物鞣剂:vegetabletanningagents精品文档放心下载植物鞣液经进一步处理而得到的固体块状物或粉状物,称为栲胶或植物鞣剂。感谢阅读2、制备植物鞣剂的植物精品文档放心下载(壳)和树叶等都是制备植物鞣剂的原料。低等植物几乎不含鞣质,只有高等植物精品文档放心下载谢谢阅读种,而国内外使用的植物鞣料主要有黑荆树、坚木、橡碗等十几种。感谢阅读能制备植物鞣剂的植物树皮Barks木材Woods果子Fruits树叶Leaves树根精品文档放心下载荆树皮Mimosa坚木Quebracho柯子Myrobalans漆叶Sumac红根精品文档放心下载红栲树mangrove栗木chestnut橡碗valonea黑儿茶或槟榔膏谢谢阅读合金欢acacianegra槲树oak(次要)gambir谢谢阅读桉树eucalyptusPine槲树oak(主要)3.植物鞣剂的生产过程3.1植物鞣剂的生产植物鞣剂的生产属于化工生产过程。其生产过程大致如下:谢谢阅读植物鞣料→粉碎→浸提→净化→浓缩→干燥→包装→成品3.2植物鞣剂的改性感谢阅读鞣制带来不利的影响。因此,需要对其进行改性。谢谢阅读谢谢阅读精品文档放心下载在其分子上引入亲水性的磺酸基,从而增加鞣质的亲水作用。感谢阅读在对沉淀多的栲胶进行亚硫酸化处理时,一般是于溶胶中加入固体栲胶重各为0.5%的亚硫感谢阅读酸钠和亚硫酸氢钠,在80~90℃的条件下反应10~12小时,在搅拌下待其完全溶化。也可谢谢阅读采用加温沉降,清液继续使用,沉淀单独处理的方法。(1)亚硫酸盐处理的目的感谢阅读化。亚硫酸盐使鞣质结构与性质发生了很大变化。浓胶进行磺化可以:感谢阅读减少沉淀物—增进冷溶性—谢谢阅读于冷水。提高渗透速率—差。因此亚硫酸盐用量应适当,一般不超过鞣质质量的10%。感谢阅读浅化植物鞣剂颜色—鞣质易氧化生成醌类深色物质,用亚硫酸盐可以使醌类深色物质还原,
取代基恢复到原有的羟基形式,鞣质颜色变浅。另外,在处理过程中,添加甲酸(或乙酸等)
与未结合的亚硫酸氢钠(或焦亚硫酸氢钠等)作用,可使鞣质还原,颜色更浅。
(2)亚硫酸盐处理的原理亚硫酸盐与缩合类鞣质可能有四种反应:精品文档放心下载加成反应感谢阅读硫酸盐的加成作用。置换反应亚硫酸氢钠与缩合类鞣质的反应,可以认为是亚硫酸氢钠与黄烷二醇-3,4类精品文档放心下载似的反应,磺酸基置换黄烷二醇—中4位上的羟基。取代反应亚硫酸氢钠或亚硫酸钠与3,4坚木鞣质作用,磺酸基进入坚木鞣质分子中儿谢谢阅读茶素A环6位。杂环上反应由于鞣质分子中黄烷醇类杂环(苯基醚键)水解,磺酸基进入杂环2位。谢谢阅读鞣液的pH升高由于亚硫酸盐的加入,鞣液pH一般提高0.5-1个单位。精品文档放心下载感谢阅读差别,而鞣性上也有很大改变,此点应引起制革工作者的注意。感谢阅读4.植物鞣剂的分类根据鞣质的化学组成和化学键的特征,将鞣质分为两类:水解类鞣质和缩合类鞣质。精品文档放心下载(1)缩合类鞣质(儿茶类鞣剂)感谢阅读感谢阅读3%-8%98谢谢阅读℃下加热并且加压使鞣质溶解。作为一个制革工作者,除了快速小心配制新收获的植物鞣剂外,更重要的是去认识鞣感谢阅读谢谢阅读谢谢阅读说都是很重要的。(2)水解类鞣质水解类鞣质是多元酚羧酸与糖(主要是d-葡萄糖)或其他物质(如多元醇),以酯键或苷精品文档放心下载键结合而成的复杂化合物的混合物。由于易水解,因此这类鞣质称为水解类鞣质。精品文档放心下载水解类鞣质与稀酸、稀碱、酶作用或与水煮沸,水解成多元酚羧酸(如没食子酸、鞣花酸、精品文档放心下载橡碗酸)和糖或多元醇。根据所得多元酚酸的不同,水解类鞣质又可分为鞣酸类和鞣花酸类鞣质。前者水解后产谢谢阅读生没食子酸,后者水解产生鞣花酸。中国五倍子鞣质属于鞣酸类,橡碗鞣质属于鞣花酸类。精品文档放心下载这些鞣剂比儿茶酚更显黄棕色。在长时间鞣制过程中,糖分会导致酸发酵作用,同时,精品文档放心下载的沉积的沙土色沉淀物形成。接下来的就是酶的作用导致酯键水解,产生不溶谢谢阅读性酸,如从鞣质中形成鞣花酸、柯子酸等。一般它们的收敛性比儿茶酚类鞣剂差5.植物鞣剂的组成植物鞣剂是多元酚类化合物(含有几个羟基),酚比醇偏酸性,但酸性较弱,因此与强谢谢阅读碱作用形成盐。酚在冷水中溶解7%左右,但它的钠盐则是溶于水的。精品文档放心下载植物鞣剂能与大气中的氧作用,特别是高pH值下可以作用形成醌类物质(邻对位的羟精品文档放心下载感谢阅读在但很容易聚集形成沉淀。细菌和霉菌容易在植鞣液中生长,主要的影响是糖的发酵作用使鞣液酸度增加。感谢阅读鞣质并不是植物鞣液中的唯一组分。鞣液中同时含有非鞣质成分,除糖、酸及其盐、半谢谢阅读纤维素、胶质和木质素外同时还有氮和磷的化合物。其中的酸和盐对制革来说是很重要的。精品文档放心下载除了能对鞣液自身性能及组分的影响外,酸和盐是控制鞣液收敛性和植鞣过程的主要因素。感谢阅读感谢阅读精品文档放心下载素还是粘胶质,都会使酸度增高。感谢阅读的,叫做鞣质;没有鞣性的物质,叫非鞣质。植物鞣剂=水分+总固物总固物=不容物+水溶物水溶物=鞣质+非鞣质鞣质=可逆结合鞣质+不可逆结合鞣质5.1鞣质鞣质是植物鞣剂中的主要成分,约占植物鞣剂70%-80%。将皮粉(或皮块)加入试样中,振谢谢阅读荡一定时间后,用水较长时间洗涤吸收过鞣质的皮粉(或皮块)感谢阅读感谢阅读同。规定不可逆结合鞣质占鞣质的百分数叫做收敛性(涩性)谢谢阅读能力,公式如下收敛性=不可逆结合鞣质/鞣质×100%当鞣质与皮作用时,结合速度的快慢是与收敛性有关系的,收敛性大的鞣质与皮结合得快,感谢阅读反之结合慢。5.2非鞣质植物鞣剂中没有鞣性的水溶性物质,统称为非鞣质。感谢阅读鞣质中的有机酸、酚类和糖类物质是鞣质的基础物质和分解产物,可阻止鞣质的分解过程,精品文档放心下载精品文档放心下载碱度,有利于鞣液的稳定。通过实际鞣革过程中鞣液浓度与电导率依赖性的研究,证实了非鞣质在鞣革中所起的作用:感谢阅读感谢阅读谢谢阅读鞣液,渗透速率极慢,并有表面过鞣的现象。感谢阅读pH精品文档放心下载谢谢阅读水沉淀。精品文档放心下载比也不同,在(1:6)~(1:2)之间,合适的比例有利于鞣制。感谢阅读精品文档放心下载无机盐、色素、植物蛋白和某些含氮物质、木素衍生物等。非鞣质的各种主要成分有:精品文档放心下载(1)糖类6%感谢阅读-8%,坚木植物鞣剂1%左右。在较高温度下浸提的植物鞣剂中含量也较高。精品文档放心下载(2)酚类主要是鞣质的基础物质和分解产物,如儿茶素、黄酮类、邻苯三酚、邻苯二酚等,其谢谢阅读含量与原料种类和浸提条件有关。(3)有机酸类主要是乙酸、草酸、乳酸、没食子酸等,以水解类植物鞣剂含量较多。谢谢阅读(4)无机盐感谢阅读理的植物鞣剂含量较多。(5)含氮物质主要是植物蛋白、氨基酸等,含量极微,低于1%。(6)色素类主要为黄酮类色素,它对植物鞣剂的颜色有影响。(7)木素衍生物Ligninextracts(木素磺酸鞣剂)感谢阅读材料也要进行亚硫酸化。谢谢阅读是树木的特殊组分,也存在于树皮中。在一些嫩的树木组织如松木中,存在松柏基-4--D-糖甙;在树木和树皮中的a-糖甙酶分感谢阅读精品文档放心下载于水、有机溶剂甚至硫酸。它含有59%-67%25%的芳香族醛,并能和亚硫酸氢钠、谢谢阅读硫氢化钠、硫基乙酸(HSCH2COOH)反应。松木醇能聚合生成大量中间产品。感谢阅读感谢阅读感谢阅读硫酸基取代生成RSO3H,可以加入SO2与双键作用生成RSO3H,并且醚键被打断生成-OH和感谢阅读H3OS-。这种亚硫酸化纤维素,木素纤维素或者亚硫酸化木素纤维素溶液的鞣性很差但价格感谢阅读很便宜。它们通常单独出售或和其他合成鞣剂或植物鞣剂混合出售。感谢阅读5.3不溶物常温下,植物鞣剂中不溶于水的物质叫不溶物。当植物鞣剂溶液浓度为3.75-4.25g/L时,感谢阅读溶液中不能通过中速滤纸——谢谢阅读黄粉(鞣花酸)精品文档放心下载碳酸钙或碳酸镁等无机盐。谢谢阅读谢谢阅读精品文档放心下载区分,大部分红粉可以再溶解而用以鞣革。pH的高低,对鞣液中不溶物的影响较大,pH愈高,不溶物愈少;pH愈低,不溶物愈多。这精品文档放心下载主要是由于pH的高低影响到鞣质胶粒的分散与缔合。精品文档放心下载鞣液浓度在15%以下时,鞣液的浓度愈高,不溶物愈多。但浓度在15%以上,也出现相反精品文档放心下载精品文档放心下载起稳定鞣液的作用占主导地位有关。由于温度升高,分子运动加快,因此不溶物随温度的升高而减少。感谢阅读感谢阅读感谢阅读的利用率,是非常有用的。6.常用植物鞣剂的性质(1)坚木:坚木是漆树科的植物。坚木很硬,比重l.2,能沉于水中。它的主要产地阿根廷、感谢阅读巴拉圭、玻利维亚和巴西等地。其鞣质主要存在于其木质中,鞣质含量为20一30%。树皮精品文档放心下载中也含有4.5~8%的鞣质,边材中也含有2~4%的鞣质,坚木鞣质属于缩合类鞣质。市场精品文档放心下载(块状及粉状)35~感谢阅读40感谢阅读18~20%,不溶物5~8%,鞣质63~64%,收敛性强,渗透缓慢,成革坚实,颜色发红。谢谢阅读现在使用的多是冷溶坚木栲胶。感谢阅读谢谢阅读度快,成革较软,颜色浅淡,见光后变红。这种栲胶的pH值稳定,范围较大,与其它栲胶谢谢阅读混合使用时,能使其它栲胶得以分散.(2)荆树皮:荆树原产于大洋州,后在东非大量移植栽培,现东非已成为荆树皮栲胶的谢谢阅读最大供给地。它是豆科相思树的植物,鞣质含量约为15~50%,纯度为74%,其中含糖量谢谢阅读1~2感谢阅读含量高。(3)栲树皮:它是红豆科的植物,生长在东南非洲、婆罗洲和印度等地,大部分鞣质存谢谢阅读14-4857~77精品文档放心下载感谢阅读等沿海地区,也有此种植物生长,但称其为红根。栲树皮鞣质属于缩合类鞣质,鞣质中含盐量高(灰分较多,主要为钠和镁的氯化物)感谢阅读酸量低,溶解度大,鞣液产生的沉淀少,可以用来鞣制各种类型的皮革,在鞣革的过程中,感谢阅读感谢阅读(4)栗木和柯子:栗木拷胶的收敛性强,纯度高,成革坚实,填充性好。经碱化的粟木感谢阅读pH精品文档放心下载的果实。精品文档放心下载易发酵。国外多采用碱化(如硼砂)处理以提高栗本栲胶的pH值,这样,鞣液的渗透速度加感谢阅读快,成革的颜色也好。经处理后的粟木栲胶(也有人称为甜化栗木栲胶,就是说把原来的部精品文档放心下载分酸性除去了。但不如碱化的含义确切)pH值一般在精品文档放心下载4~5。7.植物鞣剂的基本性质感谢阅读但是它们的化学组成迄今尚未完全搞清楚。植物鞣质可以分为两个主要大类:谢谢阅读①焦倍酚类②儿茶酚类。谢谢阅读不同,但是它们都具有许多共同的性质:①能使蛋白质发生沉淀;②具有收敛性能;③含有非鞣质成分;④具有胶体性能,并且有酸的特性;⑤结构中存在有含氧的酸(羟酸:是羟基接在苯环上如苯酚)感谢阅读⑥暴露在空气中会发生氧化;⑦容易引起霉菌的生长;⑧与铁盐可形成墨水。⑨植物鞣剂颜色与pH有一定的关系,随pH的提高颜色加深;随pH的降低颜色变浅。这谢谢阅读是酚类、芳香族有色物质的通性。植物鞣剂是酚的衍生物的有色物质,同样遵循这一规律。谢谢阅读第二章植物鞣革的理论谢谢阅读感谢阅读作用变成革,这是一种很复杂的变化。感谢阅读学说。1.鞣质与胶原结合的特性(1)结合量大,而且不符合化学定量结合规律谢谢阅读分数,表达式为鞣制系数(%)=结合鞣质质量/皮质质量×100%一般底革的鞣制系数为60%~90120谢谢阅读精品文档放心下载(2)鞣质与胶原结合力是不同的水洗试验表明,植鞣革中的鞣质有4种不同的部分:易被水洗出的→是游离存在于革中或只是物理吸附而存在于革中的;精品文档放心下载难被水洗出的→可能是凝结于革中或以可逆结合方式存在于革中的;精品文档放心下载不能被水洗出而可被碱液洗出的→可能是电价结合的鞣质;精品文档放心下载不能被碱液洗出的→可能是不可逆共价结合的鞣质2.与鞣质结合的胶原基团皮胶原纤维是一个具有三根多肽链的三股螺旋体,每个多肽链由-RCH-NH-CO-反复组成谢谢阅读的一条长主链,它上面带有不同性质的氨基酸侧链。胶原的氨基酸特征为:胶原的典型特征是:甘氨酸的数量占到整个氨基酸数量的1/3。精品文档放心下载两种特殊的氨基酸的存在:羟脯氨酸、羟赖氨酸。胶原中具有与鞣质起反应的官能基如下:(1)胶原主链上的肽基-NH-CO-它有利于发生氢键结合;(2)胶原侧链上的-OH的羟基;胶原侧链上的一NH2,可作为氢键结合的给予体或接受体,而带电荷的-NH3+能发生
静电的结合,包括有精氨酸和组氨酸残基上的-NH2和带电荷的-NH3+谢谢阅读(3)胶原侧链上的-COOH,有利于作为氢键结合的给予体或接受体,而带电荷的-COO-能发精品文档放心下载生静电的结合,包括有天冬氨酸和谷氨酸残基上的一COOH和带电荷的-C00-;精品文档放心下载(4)胶原具有非极性的部分,能与鞣质产生范德华力和疏水键的结合。精品文档放心下载在植物鞣质中参与反应的基团主要有(1)酚羟基(2)酚羧酸的酚羧基(3)其他:能作为氢键结合的给予体或接受体的基团,或以范德华力结合的位置。精品文档放心下载谢谢阅读基(-SO3+),尽管磺酸基与胶原的结合很弱,但它在胶原—鞣质反应体系中,也要参与作用。精品文档放心下载3.植物鞣革的物理学说感谢阅读质被胶原吸收,不能化学计量,纯属物理吸附现象。精品文档放心下载精品文档放心下载物理吸附的鞣质对革的丰满性和弹性起到一定的作用。4.植物鞣革的化学学说谢谢阅读(1)多点氢键结合植物鞣是鞣质的酚羟基与皮胶原的多肽链上的-CO-NH-谢谢阅读感谢阅读-CO-NH-精品文档放心下载精品文档放心下载多点氢键结合起着主要的作用。氢键结合不仅由肽键作为给予体或接受体,同样也由胶原不带电荷的一NH2和未离解的一
COOH谢谢阅读基中的氧作为接受体形成氢键。(2)电价键结合感谢阅读谢谢阅读基与水解类鞣质带相反电荷的羧基发生反应。水解类鞣质分子()带有自由的一感谢阅读COOH,在正常的鞣制pH条件下,鞣质的一COO—与胶原的一NH2以电价键相结合。根据实验谢谢阅读可以证实这样的结合方式,如裸皮在植鞣前用阳铬络合物鞣液预鞣,使胶原的氨基被释放,谢谢阅读感谢阅读谢谢阅读感谢阅读缩合类鞣质。从鞣质的组分、结构看,电价键结合只是植鞣的次要结合形式。感谢阅读(3)共价键结合精品文档放心下载引出鞣质与胶原以共价键结合的观点:一是认为鞣质与胶原的碱性基开始以电价键结合,而后脱水形成共价键结合;精品文档放心下载二是认为鞣质与胶原的碱性基,能以醌的结构形式成共价键的结合。感谢阅读(4)疏水键—氢键协同作用一些生物和药物化学家也对植物鞣质—感谢阅读谢谢阅读谢谢阅读—精品文档放心下载质——谢谢阅读结果。的鞣质更不耐水洗。总之,植物鞣质与皮的结合形式是多种多样的,既有物理吸附和凝结作用,又有化学结合,
感谢阅读德华力的作用,以及氢键—疏水键协同作用。5.影响植鞣的主要因素与控制谢谢阅读感谢阅读感谢阅读感谢阅读微粒减少,浓度降低,皮内外鞣液的浓度差减小,直至浓度达到平衡,则渗透与结合并存,
谢谢阅读的自由鞣质微粒因结合而减少,旧的浓度平衡被破坏,鞣液中的鞣质微粒继续向皮内渗透,精品文档放心下载谢谢阅读过程中持续着渗透。当鞣质渗透量增大,与胶原结合量就会增加;由于结合量的逐步提高,谢谢阅读自由扩散剩余的鞣质微粒减少,渗透速率也就相应降低。一般在鞣制初期,总希望渗透快,谢谢阅读谢谢阅读希望加快结合,以促进鞣质与皮的良好结合,提高鞣制效果。精品文档放心下载第三章植鞣的原理精品文档放心下载感谢阅读精品文档放心下载渗透,植鞣时一般依据逆流法原理或高浓度速鞣原理进行。谢谢阅读1.逆流法原理谢谢阅读等制革无用物,并使胶原纤维得到松散,成为适合于鞣制的裸皮。精品文档放心下载1.1鞣质渗透的必要条件:(1)裸皮具有多孔性纤维间存在大量孔隙,这些孔隙是鞣质微粒向皮内渗透的通道。谢谢阅读(2)鞣质微粒直径小于孔隙直径当鞣质微粒直径小于孔隙直径,鞣质微粒可通过这些孔隙渗入皮内,当鞣质微粒直径大精品文档放心下载于孔隙直径时,鞣质微粒就无法直接通过这些孔隙渗入皮内。精品文档放心下载对于未经任何预处理的裸皮,由于孔隙的成型性较差,植鞣时将皮浸入鞣液中,如果鞣精品文档放心下载谢谢阅读使孔隙缩小,使鞣质更难渗入皮内,造成所谓“死鞣。因此,植鞣时保持裸皮的孔隙不缩谢谢阅读小,同时使鞣质微粒的直径小于孔隙直径,是鞣质渗入裸皮的基本条件。感谢阅读1.2逆流鞣法原理开始,逐步提高裸皮孔隙的成型性,然后逐步提高鞣液浓度,始终保持裸皮的孔隙不缩小,
入裸皮。感谢阅读谢谢阅读谢谢阅读谢谢阅读法则。感谢阅读谢谢阅读直到将裸皮鞣透。2.高浓度速鞣原理感谢阅读精品文档放心下载精品文档放心下载鞣,相反还会大大提高鞣质渗入裸皮的速度,达到快速植鞣的目的。精品文档放心下载2.1原理快而阻塞渗透途径的现象。2.2用来预处理裸皮的处理剂(1)鞣剂(铬、醛、合成鞣剂)精品文档放心下载持鞣质渗入皮内的途径畅通。(2)聚偏磷酸钠、芳香族磺酸谢谢阅读象发生。谢谢阅读(3)脱水性盐类:元明粉精品文档放心下载精品文档放心下载径畅通。鞣制过程的实质:(1)植物单宁渗透入裸皮中(2)胶原纤维吸附单宁(3)胶原纤维与单宁的结合伴随着鞣制过程的各种现象:(1)装有裸皮的鞣液的变化新鲜鞣液:用浸提材料或溶化的固体栲胶的方法得来的并未曾使用过的鞣液。精品文档放心下载已使用过的鞣液:失去鞣制作用的程度很大感谢阅读(Bk、Be)的减低程度,可以大概判断多少单宁已经被裸皮所吸收。谢谢阅读感谢阅读谢谢阅读感谢阅读几乎完全失去鞣制作用。(2)装入鞣液中的裸皮内部的变化每100个重量单位的皮质所结合单宁的数量叫做鞣透度或鞣制系数。精品文档放心下载对植物鞣制的各种皮革,根据皮革用途、鞣制方法、混合鞣料种类等不同,鞣制系数是在谢谢阅读30~90~100的范围内。单宁渗入裸皮的同时,与裸皮发生吸附、结合,形成革。精品文档放心下载精品文档放心下载第四章植鞣的基本方法感谢阅读精品文档放心下载谢谢阅读谢谢阅读感谢阅读谢谢阅读鞣法不仅可用于生产重革,而且还可用于生产轻革。1池鞣法感谢阅读系统叫作鞣液行程(吊鞣组)感谢阅读精品文档放心下载池子,最后是从浓度比较高的先头池内出来。鞣液行程中的每个池子里,鞣液的单宁浓度、优良质量性及酸度都下同。精品文档放心下载鞣液行程中的池子(木质或混凝土制)谢谢阅读精品文档放心下载精品文档放心下载鞣液行程中的鞣制工作可用下列三种方式进行:(1谢谢阅读而鞣液则向相反的方向移注即从倒数第二个注入第一个池内(最末尾的一个)感谢阅读谢谢阅读新鲜鞣液来加强。这样—来,裸皮与鞣液是按照对流原则向相对方向移动的。精品文档放心下载(2)在鞣制时间内,裸皮放在一个池子里不动,只是鞣液从先头的池子向末尾池子的方向感谢阅读移动。(3)鞣液放在池子里不动,而裸皮由一个池子转移到另一个池子,从末尾的池子向先头的精品文档放心下载池子方向移动。一个鞣液行程系统里的池数,系依制造半成品种类,鞣制规程及工厂的技术设备能力而定。
的鞣液中放置12~24小时。谢谢阅读最末尾池子中已使用过的鞣液的单宁浓度是2~5g/L宁浓度,按次序逐渐增长。在鞣制重革时,通常在先头池的单宁浓度,在12天的鞣液行程
情形下,是自30~40g/L范围内,在24天一自70~90g/L5~8。
最末尾的池内,通常保持鞣液PH=5.5,自末尾池子向先头池子PH的数值是逐渐降低。
的PH要规定在3.7~4.2范围内。鞣液的酸度要用碳酸钠或亚硫酸盐溶液调整。
池鞣原理:如果用高浓度植鞣液直接鞣制裸皮,会引起裸皮脱水收缩,发生死鞣。如果
先用收敛性小的低浓度鞣液鞣制,在裸皮胶原纤维初步得到固定后,逐步提高鞣液的浓度,
最后用收敛性强的高浓度鞣液鞣制,可保证鞣质逐渐向裸皮渗透,并与皮胶原结合。
相应地分为三组,即吊鞣池组、卧鞣池组、热鞣池组。感谢阅读从吊鞣池组中第一池到热鞣池组的最末一池,鞣液的浓度逐渐增大,鞣液的新鲜程度逐谢谢阅读渐增加。植鞣时,先将裸皮在吊鞣池组第一池中鞣制,然后依次倒向较高浓度的池中鞣制,最后精品文档放心下载谢谢阅读余各池中的鞣液依次倒向较低浓度的池中,并新配热鞣池最末一池中的鞣液。鞣制过程中,精品文档放心下载谢谢阅读渡。裸皮鞣制途径:吊鞣池一卧鞣池+热鞣池;鞣液途径:热鞣池+卧鞣池一吊鞣池。
按植鞣的黄金律——逆流法原则进行。感谢阅读(1)吊鞣精品文档放心下载为卧鞣池退下来的旧鞣液。鞣池数量(个)浓度(°Bk)温度倒池周期时间谢谢阅读6~12第1池中鞣液浓度为6~10常温l-2天2-3周感谢阅读浓度逐池增加,在末池为25~30l-2天将裸皮由低浓度池中向精品文档放心下载1池的鞣液弃去,将其余各池的鞣液依次向较低浓度池中移动精品文档放心下载一次。吊鞣也可以在一个鞣池内通过逐日调高鞣液浓度来完成。精品文档放心下载与皮之间接触,使鞣制比较均匀,并加快鞣制速度。果先对脱灰裸皮进行预处理后再进行吊鞣,吊鞣可从较高浓度开始,并可缩短吊鞣周期。谢谢阅读(2)卧鞣鞣池数量(个)浓度(°Bk)倒池周期时间精品文档放心下载6~8鞣液浓度由30逐池增加到8030~35l-2天6~10天精品文档放心下载卧鞣又叫腌鞣或平鞣。鞣池一般为6~8个池子组成的池组。池中的鞣液为热鞣池退下来的谢谢阅读旧鞣液。裸皮被平放于池内的鞣液中鞣制。(3)热鞣鞣池数量(个)浓度(°Bk)倒池周期时间感谢阅读3~7鞣液浓度由80逐池增加到11038~43l-2天3~10天感谢阅读精品文档放心下载制。谢谢阅读谢谢阅读质在整理过程中迁至革面,造成革反栲、发花、裂面等缺陷。漂洗一般是用酸、碱、合感谢阅读成鞣剂、草酸溶液等洗涤植鞣革,使革面上的不溶物()谢谢阅读革面颜色均匀浅淡。1个谢谢阅读精品文档放心下载可循环,鞣池可控温,使鞣期缩短到2~3周。下面为水牛皮脱灰裸皮经过预处理后进行池鞣制作底革的实例。谢谢阅读工艺流程:片皮一称重一水洗一脱灰一水洗一预处理一废液预鞣一吊鞣一卧鞣一热鞣一陈化一退鞣一谢谢阅读水洗一漂洗一水洗(35~38℃)150%,硫酸铵3%,胰酶0.05%,转动2.5~3hpH精品文档放心下载值8.5。水洗:水(常温)200%,转30min。预处理:水(常温)50%,六偏磷酸钠3.5%~4.0%,转动15min。加硫酸1.0%~1.3%,用水稀
释后分3次加入,每次间隔1h,加完转动4—5h,停鼓过夜。次日转10~20min。测pH值,
检查渗透程度。要求:裸皮呈均匀乳白色,粒面清爽。精品文档放心下载废液预鞣:水(常温)200%~300%,废液纯度低于25%,鞣质含量低于10g/L,在转鼓中转动
2~3h。要求颜色均匀一致。精品文档放心下载4个池子。从卧鞣池退下的鞣液经加温处理后抽入吊鞣池中,鞣池中液面须淹没
裸皮。4个池中,水(20~25℃)500%~600%,pH值4.2~4.5。谢谢阅读第1池浓度30~35°Bk,第2池浓度35~40°Bk,第3池浓度40~45°Bk,第4池浓度45~50°
Bk。裸皮在每个池中鞣制2天,共鞣制8天。要求革面不发花,渗透均匀,厚皮透1/2,薄
皮透2/3,达到要求者转入卧鞣池。精品文档放心下载6个池,水(30~35℃)250%,pH值3.8—4.0,鞣液浓度由70°Bk逐池增至90°Bk,
每天倒一次池,共鞣制6天。精品文档放心下载5个池,水(38—40℃)250%,pH值3.6—3.8,鞣液浓度由100°Bk逐池增至115°
Bk,2天倒一次池,共鞣制10天。若池内pH值不符合要求,可用合成鞣剂调节。要求革身
平整,颜色一致,没有过鞣现象,切口颜色均匀,无黄心,革身丰满、坚实,有弹性。
陈化:用塑料布遮盖陈化14~16h。感谢阅读退2池退鞣。第1池浓度小于35°Bk,温度18~22℃,退鞣2天。第2池浓度小于15°
Bk,温度18~22℃,退鞣1天。要求用稀鞣液退鞣后,革面无花面现象,不能过度退鞣。
漂洗:水(45~50℃)300%~400%,合成鞣剂NF1.5%,草酸0.5%,时间20~30min。要求漂洗后的革颜色均匀一致,不发暗,无漂洗花,粒面无脏物,革中水的pH值大于3.5。感谢阅读2.池鼓结合鞣法—半快速鞣法(吊鞣后再用鼓鞣的鞣制法)谢谢阅读谢谢阅读法。使用这种鞣制法时,裸皮的鞣制是从浸入池内的鞣制中开始,而在转鼓中结束。感谢阅读鞣制时,先将脱灰裸皮在吊鞣池中吊鞣。吊鞣池组由14个池子组成,鞣液浓度从15~20°Bk谢谢阅读池增至60—65°Bk,鞣液温度20℃,pH值4.8—4.2。按逆流原则每天将裸皮由低浓度向高精品文档放心下载141/2~2/3感谢阅读两阶段进行。第一阶段,水(33~35℃)200%,鞣液浓度80~85°Bk,pH值3.7~3.8,转动1h,精品文档放心下载以后每隔1h转动30min2(38~40℃)200%90—95°Bk,谢谢阅读pH值3.5~3.6,转动1h,以后每隔1h转动30min,共鞣制2天。鼓鞣后堆置2天,而后退精品文档放心下载鞣。感谢阅读感谢阅读改进,但鞣制周期仍需近20天。精品文档放心下载谢谢阅读这样可使吊鞣从较高浓度开始。以下为采用该方法鞣制水牛皮底革的实例:原料皮:脱灰裸皮。(低于25℃)100%NF8%5h2~3h2~3h谢谢阅读切口溴酚蓝呈黄色。废液预鞣:用吊鞣池退下的废鞣液在转鼓中对裸皮预鞣2遍。第1遍转30min,第2遍转动
3~4h。鞣液浓度25°Bk,含鞣质5~6g/L。感谢阅读吊鞣:鞣池为7个池子组成,鞣液浓度由第l池的30~35°Bk逐池增至第7池的60~65°Bk。
温度30~35℃,pH值3.5~4.0。采用皮动液不动,按逆流原则每天倒一次皮,加一次温,共
吊鞣7天。要求鞣透l/2—2/3。感谢阅读鼓鞣:分两阶段进行。第一阶段,水(温度35~38℃)200%,鞣液浓度85~90°Bk,pH值感谢阅读3.8~4.0。先转动lh,以后间歇转动,共鞣制3天。第二阶段,鞣液浓度95~105°Bk,其他
条件同第一阶段,鞣制3天。谢谢阅读退鞣:采用2池退鞣法。第1池,鞣液浓度30~35°Bk,温度30~35℃,退鞣1天。第2池,
鞣液浓度小于10°Bk,温度常温,退鞣1天。谢谢阅读漂洗:先流水洗40—60min。水(常温)200%,加合成鞣剂NFl%,漂洗10min。再用流水洗
10min,出鼓。池鼓结合鞣法除上述最常用的先吊鞣后鼓鞣的方式外,还有池吊鞣一鼓鞣一池热鞣的方式。例:原料皮:脱灰裸皮。谢谢阅读浸酸:水(常温)70%,食盐10%,转动10min。加硫酸1.5%~1.8%,转动4—5h,停鼓过夜,谢谢阅读次日转10min。要求pH值3.5~3.8,基本全透。感谢阅读废液预鞣:用吊鞣池退下的废鞣液预鞣2~3h,出鼓进行吊鞣。感谢阅读吊鞣:鞣池组由7个池子组成。鞣液浓度由第1池的30~35°Bk逐池递增至第7池的65~75°Bk,水500%~600%。第1至第4池温度为20~25℃,pH值4.0~4.5。第5至第7池温度为
30—35’C,pH值3.8~4.0。将裸皮在每个池中鞣制2天,共鞣制14天。精品文档放心下载(38—42℃)200%,鞣液浓度75—80°Bk,间歇转动鞣制16~20h。要求基本全透。出谢谢阅读鼓陈化20h。81池的75~80~Bk逐池递增至第8池的110~115精品文档放心下载°Bk500%~600%1池和第2池温度为35~38pH值3.8~4.03至第8池温度谢谢阅读为38~40℃,pH值3.5~3.8。裸皮在每池中鞣制2天,共鞣制16天,然后出池陈化24h以感谢阅读上。退鞣:采用2池法。第1池鞣液浓度小于35°Bk,温度18~22℃,退鞣1天。第2池鞣液浓谢谢阅读度小于15°Bk,温度18~22℃,退鞣1天。感谢阅读2遍,每遍20~30min。水(40—50℃)300%~350%,合成鞣剂NFl.5%,草精品文档放心下载酸0.5%,时间30~40min。水洗2遍,每遍10~15min。精品文档放心下载3.转鼓快速鞣法感谢阅读谢谢阅读保持鞣质渗入皮内的通道畅通。然后,在无液比的状态下先加入一部分粉状栲胶进行转动。谢谢阅读感谢阅读精品文档放心下载常用于对裸皮进行预鞣和预处理的方法有:①合成鞣剂预鞣:裸皮在浸酸后,在无液状态下,加辅助型合成鞣剂5%~15%,转动3~4h。谢谢阅读用25~30℃水洗去盐分,控水。②铬预鞣:裸皮在浸酸后,用碱度为33%、含Cr2O326%的标准铬粉2%~4%,按常规铬鞣方法感谢阅读进行鞣制。控去废液。③锆预鞣:裸皮在浸酸后,用碱度45%、折ZrO21%~1.25%的锆鞣液,按常规锆鞣方法进行鞣感谢阅读制。控去废液。100%,.食盐4%,甲醛溶液4%~5%,鞣制8~10h,控去废液。感谢阅读⑤聚偏磷酸预处理:脱灰裸皮,水150%,六偏磷酸钠5%,浓硫酸2%,转动1h,控去废液。谢谢阅读150%,萘磺酸6%~7%,硫酸铵或食盐3%,处理8~10h,控去感谢阅读废液。⑦硫酸钠预处理:裸皮经浸酸后,在无液状态下,加无水硫酸钠10%,转动6h。精品文档放心下载⑧浸酸去酸预处理:按常规方法重浸酸,浸透后控去废液。加大苏打3%~5%或亚硫酸钠精品文档放心下载2%~3%,转动1~1.5h。预鞣或预处理后的裸皮转鼓速鞣的方法是:适当控干水分,将皮质量的35%~50%的粉状栲胶精品文档放心下载分3~51~12h谢谢阅读转速为2r/min感谢阅读而影响操作,可加入0.5%~1.0%的硫酸化油。第五章影响植鞣的主要因素感谢阅读谢谢阅读感谢阅读感谢阅读快结合,以促进鞣质与胶原充分结合,增强鞣制的效果。精品文档放心下载鞣制效果的。这些因素有:1裸皮的状态裸皮的状态主要指对裸皮胶原纤维的松散程度及鞣前预处理状况。谢谢阅读2鞣剂的性能植物鞣剂的性能:(1)鞣剂向皮内的渗透能力,与皮的结合能力,能否赋予革优良的性能感谢阅读精品文档放心下载赋予革良好的丰满性和坚实性等直接关系到成革的性能及品质。谢谢阅读(2)鞣剂本身的颜色影响到成革的色泽。(3)溶解性(4)pH值水解类栲胶的pH值较低,缩合类栲胶的pH值较高,一般植鞣需要在鞣剂的天然pH值附感谢阅读近。(5)沉淀多少鞣剂沉淀多时,沉淀会附着在皮表面,妨碍鞣剂渗透。3鞣液的浓度和新旧度谢谢阅读的浓度梯度大,渗透快。但浓度高时,鞣质微粒的聚集度增大,皮内外的渗透压差也增大,精品文档放心下载对皮的脱水作用也增强。谢谢阅读谢谢阅读纯度较高,与皮的结合能力较强。4植物鞣剂的选择和配方植鞣时需要根据产品的性能要求来选择鞣剂,组成配方。(1)底革要求坚实、成型性好,尤其是外底革,要求硬度良好,耐磨性高。应选择渗透性良好,感谢阅读填充性好的鞣剂。可多配用橡杭等能增加革的坚实性的栲胶。感谢阅读30%-4070%-6040精品文档放心下载栲胶35%,红根栲胶25%。也可采用橡碗栲胶40%,杨梅栲胶30%,柚柑栲胶30%。感谢阅读(2)装具革精品文档放心下载可少用或不用橡碗栲胶,多用一些杨梅栲胶。例如采用杨梅栲胶60%,柚柑栲胶25%,落叶松栲胶15%。谢谢阅读感谢阅读期要求采用渗透性良好的栲胶,末期可采用增加硬度的栲胶。如初期可配用杨梅栲胶15%,感谢阅读柚柑栲胶15%,末期配用落叶松栲胶5%,橡椀栲胶10%。感谢阅读栲胶的用量采用转鼓速鞣时,一般栲胶的用量为浸灰裸皮重的35%-50%。具体随产品性感谢阅读能要求不同及栲胶种类不同而不同。外底革为50%内底革为45%-50%轮带革为45%腰带革为35%-40%。谢谢阅读的消耗量表示。纯鞣质的消耗量为浸灰裸皮重的25%-35%。其中底革为33%-35%,装具革为谢谢阅读28%-30%,结合鞣软底革为30%-33%。当采用高浓度转鼓速鞣法时,是将粉状栲胶直接加入转鼓中,不需要将栲胶事先溶化。谢谢阅读当采用池鞣法或池鼓结合鞣法时,必须首先将栲胶溶化成95-120Bk的高浓度鞣液,然后才精品文档放心下载能使用。5鞣液的温度2~4谢谢阅读感谢阅读时,则要将鞣液放出来装入鞣液集中器里加热。根据菲克—精品文档放心下载谢谢阅读会增加,从而使鞣质向皮内的渗透速度增加。感谢阅读会增加,革的硬度也会增加。试验表明,当鞣制温度低于21℃时,鞣制速度较低;而当温度达到35℃时,鞣制速度明显精品文档放心下载加快,而且鞣质与胶原的结合量也明显增加。15pH值3.0和pH值5.0胶原结合鞣质的量分别为36.8%和32.4%35感谢阅读℃时,分别为47.7%和45.8%。因此,在一定范围内,适当提高温度,可加快鞣制速度,增精品文档放心下载谢谢阅读制在22~3040精品文档放心下载至60℃。25℃时,精品文档放心下载硬度就开始增加并比较缓慢的进行到37感谢阅读将温度提高45℃以上时,皮革就会受损坏。6鞣液的pH值pH值的变化直接影响:(1)鞣质微粒的大小和带电状况在植鞣的常规pHpH精品文档放心下载精品文档放心下载低鞣液的pH值,鞣质与裸皮的结合作用增强,鞣质向皮内的渗透速度降低。谢谢阅读(2)裸皮的带电状况,鞣质向皮内的渗透速度及与皮的结合。在碱性pH精品文档放心下载但结合作用比较复杂。在不同pH值鞣制,裸皮结合在不同pH值鞣制,裸皮结合鞣质的量有显著不同。试验表明,
胶原与鞣质的结合量随pH值的不同有两个高峰。第一个高峰在pH值2.0,结合量最高。第
二个高峰在pH值8.0,结合量比第一峰略小。在裸皮的等电点4.7,结合量最低。
在进行植鞣时,从成革的品质和性能考虑,鞣液的pH值一般控制在3~5。鞣制初期的pH值
较高,末期的pH值较低。例如鞣制底革,鞣制初期pH值可控制在4.5—5.0,鞣制终点pH
值可控制在3.8~4.2pHpH
值3.8~4.2时,成革颜色较好。谢谢阅读7中性盐谢谢阅读面过鞣,有利于鞣质的渗透,但同时也会使鞣质的结合量降低。如果鞣液中含中性盐过多,精品文档放心下载不仅会妨碍鞣质与胶原的结合,而且还可能使部分鞣质因盐析作用而沉淀损失,也会降感谢阅读低鞣液的纯度。8机械作用、鞣制系数和时间第六章植鞣重革生产的一般过程精品文档放心下载感谢阅读中大部分工序的操作与轻革相应工序的操作基本相同。因此,在这里只进行简要介绍。感谢阅读1重革生产的鞣前准备操作1.1生皮的运输及贮存1.2组批、浸水感谢阅读感谢阅读感谢阅读本一致。这样才能保证机械加工和化学处理比较均匀,容易控制加工和处理程度。精品文档放心下载谢谢阅读程中所失去的水分,并除去生皮上所带的尘土、污物、防腐剂及各种非纤维蛋白质。精品文档放心下载1.3去肉与其他类型的革相比,由于底革等重革所采用的原料皮较厚,去肉应更加彻底、干净。精品文档放心下载谢谢阅读片皮,除在浸水后去肉一次外,在浸灰后一定要再去肉一次。谢谢阅读谢谢阅读轻革的脱脂方法完全相同。1.4浸灰Na2S精品文档放心下载在脱毛的同时或脱毛前后可对皮进行碱膨胀。1.5分割、片皮1.6打印及称重1.7净面1.8脱灰软化面积很大。近年来,由于采用了先进的鞣制设备及现代工艺方案,鞣期已减少到1/10甚至
1/100主要是先采取预鞣,而后进行复鞣。其加工顺序为:脱灰一软化一浸酸一预鞣一复鞣。谢谢阅读由于对重革的要求是坚实而不是柔软,故脱灰只限于两种方法:谢谢阅读感谢阅读pH3.5~4.0范围内的无收敛性或弱酸性鞣液中处理,完精品文档放心下载成其脱灰。感谢阅读渗入的阴离子性鞣质粒子所固定,并稳定下来。精品文档放心下载脱灰前需要对裸皮进行充分水洗。脱灰时一般要求脱透或留1/4~1/5。对于较为松软的皮感谢阅读Na2S感谢阅读要进行软化。1.9浸酸谢谢阅读感谢阅读本浸透,并将pH值控制在2.5-3.0。浸酸有以下几种情况:(1)池鞣:不浸酸(2)快速鞣:轻微浸酸(3)特种结合鞣:彻底浸酸盐类在鞣制中起重要作用。它在鞣制初期的用量应足以控制酸肿,通常是200~300毫摩尔/精品文档放心下载升(即相当于溶液中约含有1.5%精品文档放心下载盐类浓度相当于3.0%的普通食盐才能预防酸肿,但200-300毫摩尔/升的量,在植鞣系统的感谢阅读作用只相当于3.0%的一半。这可允许有轻微的酸肿胀,因而使成革更坚实丰满。感谢阅读谢谢阅读精品文档放心下载强。1.10预鞣或着色精品文档放心下载底革的性质将会产生重要的影响。底革的预鞣一般有以下几种情况:感谢阅读①不进行预鞣,直接进入鞣池进行鞣制,现在这种情况已经很少采用。精品文档放心下载②在池子或转鼓中进行着色,着色液是一种专门准备的鞣液。感谢阅读③性好。在实际生产中要根据产品的性能要求选择具体鞣制方法。以下为几种转鼓速鞣法的实例;精品文档放心下载(1)硫酸钠预处理速鞣法黄牛皮底革速鞣工艺(从脱灰裸皮制作):(20~C)50%10%10min0.5%1.0%4~6hpH谢谢阅读值3.6~4.0,切口全透。预处理:倒去全部浸酸液。加元明粉10%,转动5~7h,要求完全渗透。转鼓转速4r/min。精品文档放心下载植鞣:粉状栲胶总用量为浸灰裸皮质量的45%,分3次加入。感谢阅读第1次加杨梅栲胶9%6%5%5%12hpH值3.8~4.5。谢谢阅读要求鞣透。第2次加木麻黄栲胶7%5%3%6h5%精品文档放心下载6h,pH值3.8~4.5。第3次加木麻黄栲胶7%,落叶松栲胶5%,红橡栲胶3%,转动12h,检查鞣制程度,继续转谢谢阅读动,直至达到所要求的鞣制程度。转鼓转速2~4r/min,鼓内温度应不超过42℃。总鞣制时感谢阅读间28~72h。退鞣:将鞣制出的革在稀的废旧植鞣液中转动2~3h。出鼓堆置2天。
漂洗:水(40~45℃)200%,1#合成鞣剂2%,转动30~40min。用清水闷洗2遍,每遍15min。
以下进行挤水、加油、干燥、整理等操作。感谢阅读(2)浸酸去酸预处理速鞣法黄牛皮底革速鞣工艺(从脱灰裸皮制作)(20℃)70%,食盐8%,转动10min。加甲酸0.5%,浓硫酸1.2%,转动3—5h。pH值感谢阅读2.5~3.0,切口用溴甲酚绿检查全透。去酸:倒去全部浸酸废液。加硫代硫酸钠3%~5%,转动1.5~2.0h。pH值3.0~3.5。
植鞣:粉状栲胶总用量为浸灰裸皮质量的45%,分5次加入。
第1次加柚柑栲胶10%,转动1h。第2次加柚柑栲胶10%,转动3h。第3次加柚柑栲胶10%,转5h。谢谢阅读第4次加柚柑栲胶10%,转动12h。第5次加橡椀栲胶5%,转动52h。每次加水约1%2~4r/min40pH值3.8~4.0制时间72h。以下操作参照实例1进行。感谢阅读(3)铬预鞣速鞣法母黄牛皮底革速鞣工艺(从脱灰裸皮制作):(20℃)60%,食盐6%,转动10min。加浓硫酸0.8%~1.2%,转动2h,pH值3.4~3.6。感谢阅读(碱度33%,Cr2O3,26%)1%~2%,转动2h,停鼓过夜。次日感谢阅读转动30—40min,pH值3.6~3.8。排去废液。精品文档放心下载植鞣:粉状栲胶总用量为浸灰裸皮质量的50%,分4次加入。精品文档放心下载第1次加荆树皮栲胶8%,转动30min。第2次加荆树皮栲胶12%,转动1h。第3次加荆树皮栲胶15%,转动1.5h。第4次加荆树皮栲胶15%1%38℃水20%24~68h谢谢阅读加甲酸0.1%~0.3%6~7hpH值至3.3~3.548h。以下按常规方法进行退精品文档放心下载鞣、漂洗、挤水、加油、干燥、整理等操作。(4)合成鞣剂预鞣速鞣法——C—RFP感谢阅读BayselC精品文档放心下载精品文档放心下载行主鞣。黄牛皮底革速鞣工艺:BayselC4.0%,亚硫酸氢钠0.1%,甲酸2.0%,转精品文档放心下载动2~3h,pH值3.5。32℃,直接加合成预鞣剂TaniganRFS8.0%,转动3—4min。用25~30感谢阅读℃水洗涤。控干水。植鞣:栲胶总用量为浸灰裸皮质量的35%~38%,分2次加入。第1次加粉状栲胶18%,转动感谢阅读2h。第2次加粉状栲胶18%转动14~20h。谢谢阅读35~38谢谢阅读出鼓后堆置1~2天。以下按常规方法水洗、挤水、加油、干燥整理。2鞣制2.1各种鞣法的简要说明感谢阅读说明如下:(1)传统植物鞣制法精品文档放心下载38~40d精品文档放心下载革、皮仁革、内底革及工业革。(2)现代池一鼓鞣法日本现代池一鼓鞣法的工艺要点为:预鞣、池鞣、鼓鞣。所用的皮革化工材料主要有:感谢阅读合成预鞣剂、冷溶性粉状坚木鞣剂、粉状栗木鞣剂以及粉状荆树皮鞣剂等,鞣制时间谢谢阅读20~22d。主要产品为软底革、皮仁革、内底革及工业革。精品文档放心下载(3)速鞣①意大利速鞣法工艺要点为:鼓鞣、池鞣、鼓鞣。所用的植物鞣剂有,粉状坚木鞣剂、粉状栗木鞣剂、谢谢阅读粉状荆树皮鞣剂等。鞣制时间8~9d。主要产品为软底革、皮仁革、内底革、工业革等。精品文档放心下载②普通速鞣法谢谢阅读12~19d。主要产品为软底革、皮仁革、谢谢阅读内底革、工业革等。(4)快速鞣①变性快速鞣法精品文档放心下载料主要有:BasyntanRFS(或BasyntanVG,TaniganRFN),粉状荆树皮鞣剂。鞣制时间为精品文档放心下载1~3d。主要产品有软底革、马具革、皮仁革、内底革、工业革等。感谢阅读②变型快速鞣法BCRFP精品文档放心下载皮革化工材料主要有:铬鞣剂、粉状坚木鞣剂、粉状荆树皮鞣剂、铝鞣剂以及EP鞣剂等。精品文档放心下载鞣制时间为1~3d,主要产品为耐水软底革。黄牛皮软鞋面革速鞣工艺:调节:脱灰裸皮,在无液状态下,加调节剂BayselC3.0%,甲酸0.8%,转动60min。精品文档放心下载预鞣:直接加合成预鞣剂TaniganRFS5.0%,亚硫酸化鱼油2.0%,转动60min。精品文档放心下载12.0%,亚硫酸化坚木栲胶4.0%,代替型合成鞣剂TaniganOS4.0%,谢谢阅读转动8h,鼓内温度35℃。间歇转动过夜。次日排液,水洗出鼓。精品文档放心下载以下按常规方法进行挤水、削匀、漂洗、水洗、复鞣、染色、加油、防水处理、精品文档放心下载干燥、整饰。速鞣的优点:(1)缩短时间(2)原料皮、鞣剂、生产场地、资金占用较少;
(3)生产效率高,快速适应市场的变化;
(4)整个过程在同一转鼓,无需装卸;(5)只需少量检查,生产过程容易控制;谢谢阅读(6)所有材料无需溶化直接加入;(7)每种类型的革所需鞣剂的量可以精确计算;(8)没有废液;(9)没有鞣剂因形成污泥、氧化物而损失;(10)革的颜色均匀,不紧实。③BASF公司快速鞣法工艺要点为:脱灰、软化、预鞣、主鞣、复鞣。所用的皮革化工材料主要有:精品文档放心下载DecaltalR,BasyntanRM,BasyntanM。鞣制时间为1~3d感谢阅读有软底革、皮仁革、内底革、工业革等。④欧洲快速鞣法谢谢阅读栗木鞣剂、粉状荆树皮鞣剂以及合成鞣剂等。鞣制时间为1~3d。精品文档放心下载3重革的鞣后处理精品文档放心下载谢谢阅读逸出造成污点,特别是经氧化以后,这种现象会更加严重,从而加重革面颜色的不均匀性,谢谢阅读谢谢阅读植物鞣料吸收率的方法,但这大多对要求成革色调较好具有反作用。感谢阅读精品文档放心下载感谢阅读谢谢阅读这个目的,就要注意以下操作:3.1堆置固定鞣料刚鞣制出来的湿革需要堆置2~3天,这有利于分散和固定皮纤维结构之间的大量鞣料,感谢阅读感谢阅读反应发生,也有助于防止铁离子污染,使变色问题更加严重。精品文档放心下载谢谢阅读革,这主要是基于下面两种革面清洗工艺的运用方便而定:精品文档放心下载(1)冲洗或浸泡通过冲洗或在水池中浸泡l~2但这是不必要的替代,而且对栲胶使用来说也是一种浪费。谢谢阅读(2)用泻盐(MgSO4·7H2O)用浓度大约为25%的泻盐溶液浸泡,有助于粒面轻微脱色、清洁和丰满。未结合的植物
会除去大量鞣剂,当然,转鼓操作偶尔也会被采用。精品文档放心下载3.2挤水操作感谢阅读精品文档放心下载内水份含量达到约50%左右。如果挤水压力过大,未被固定的鞣质会从纤维结构之间被挤压精品文档放心下载感谢阅读谢谢阅读缩不足,从而最终使成革失去应有的稳定性。3.3转鼓填充操作皮革的下列特性必须加以完善,这可以通过转鼓填充来达到目的。感谢阅读漂洗和改善色调;最大限度地降低鞣质迁移;精品文档放心下载加热干燥中对防止纤维变性也是必要的,还有助于安全防止裂面现象的发生。精品文档放心下载这些特性可使用转速为10~12转/分钟的填充转鼓,通过以下四步来完成:谢谢阅读(1)漂洗和改善色度使用2%的漂洗用合成鞣剂,来使成革色调变浅和均匀,并使变色和玷污发生的可能降精品文档放心下载至最低,有时,在漂洗之前先在一定的漂洗液中浸蘸3分钟。如果这会导致一部分重量损感谢阅读失,那么5%~10%的适用植物单宁一栲胶的吸收会弥补这一损失。感谢阅读(2)鞣料的固定和提高吸收水份的能力有两种产品可用于这一目的:硫酸镁和葡萄糖。2%感谢阅读导致粒面变色的问题。另一方面,由于硫酸镁的亲水特性也可使皮坯保持较大的柔韧性。精品文档放心下载2%的葡萄糖的使用,可以限制沉淀颗粒的大小,并可防止堵塞纤维。感谢阅读过量使用以上这些润湿剂中的一种,都可能导致成革会产生白色的渗出物。一般30分精品文档放心下载钟后,加入草酸,可脱去含铁化合物引起的任何色度变化。精品文档放心下载(3)填充和增强粒面填充操作使用2%的填充化合物如藻元酸盐或角叉菜等转动30感谢阅读还可以增加沉淀的植物鞣质的粘性,从而可以减少在表面的迁移。其它的一些填料,如高感谢阅读岭土、硅藻土、皂土和水合硅土除有填充作用外,还有一定的增白效果。精品文档放心下载这些材料从两个方面来对粒面进行填充,并加以改善:a.填充使粒面光滑平整;b.使感谢阅读表面干燥速率降低,由于毛细作用受阻,减少了鞣质向粒面层的迁移,从而有助于使色凋谢谢阅读保持不变。(4)润滑和色调的均匀性谢谢阅读谢谢阅读感谢阅读的。谢谢阅读精品文档放心下载油量的20%,因其赋予成革的油润感能力较差,且易挥发散失。由于底革要求硬而有弹性,谢谢阅读所以底革加油量不宜过多,总用量为2%左右。植鞣底革的加油应注意以下几点:①挤水后,坯革的水分含量一般控制在50%左右,过干或过湿都会影响成革质量。如果坯感谢阅读革过湿,会影响油脂向坯革内渗透;若坯革过干,则会出现透油现象。精品文档放心下载②在进行热风转鼓加油时,应严格控制热风加油转鼓内的温度,不可超过60谢谢阅读在55~60℃范围内。温度过高,作用时间过长,可能会使植鞣革的纤维组织受损,其坚牢度精品文档放心下载下降,还可能导致坯革的色泽变暗。③加油量不宜过多,一般以2.0%~2.5%为宜。谢谢阅读④热风加油转鼓的机械作用不宜太弱,一般要求正、反转40~60min,转鼓转速要求控制在感谢阅读12~16rpm。(5)调节水份和伸展半肩背革坯至少要堆置24小时,以使水份含量达到平衡。革堆要用塑料布遮盖好,以谢谢阅读精品文档放心下载谢谢阅读感谢阅读防止皮革被磨光打滑。4植鞣重革的干燥整理4.1重革的干燥操作精品文档放心下载室或房间内。理想的温度是20℃左右,相对湿度保持在80%~85%,并伴有轻微的空气流通。精品文档放心下载这些条件能确保在3~4感谢阅读宁分子发生色变。当水份含量降到30%时,可取下皮革并堆置起来,以使较干的腹边部、肩部和因较致密精品文档放心下载感谢阅读l~2天,并用塑料布遮严,以防弄脏,然后再完全干燥。谢谢阅读通常控制干燥速度的主要因素是温度、湿度和空气流通,这里我们分别加以介绍。精品文档放心下载(1)湿度的影响气流通相联系,通过控制湿度来调整干燥速度。干燥时皮革水份的含量与周围的湿度有关,谢谢阅读这也是保证皮革能处于恰当的状态,具有适合机器操作的坚韧度的重要因素。谢谢阅读(2)温度的作用提高温度,能加速干燥。比如:100℃饱和水蒸汽下的干燥速度,是38℃水蒸汽下干燥感谢阅读速度的5倍。然而,必须要小心,当温度超过40℃时,热量会损害植鞣革。谢谢阅读(3)空气流通的重要空气流通对干燥速度的影响就象湿度和温度一样重要。或关闭窗户调节空气流通来干燥。精品文档放心下载扇,再加上换气扇,就能更好地促进空气流动了。谢谢阅读动的速度是可调的,而且空气温度和湿度的获得也是经济的和有效的。谢谢阅读4.2水份调节和再伸展现象发生,可以在伸展之前,适当地用手工在革坯的粒面或肉面揩一些油乳液来加以保护。感谢阅读谢谢阅读感谢阅读革还会恢复到伸展前的状态。4.3二次干燥和纤维定型接下来的干燥阶段在一个较暖和的小室内进行,要求小室内有25℃的暖空气循环流通,精品文档放心下载RH75%2~320%谢谢阅读淡褐色就显现出来。然后将革坯堆置1感谢阅读谢谢阅读一步干燥到12%左右,然后施以较大的压力,将皮革卷打开。使纤维结构得以最终固定,从感谢阅读而达到革身紧实、防水、耐磨的要求。最后阶段,干燥在特定的温室内进行。要求室内温度达到3545%感谢阅读持续不断地进行空气循环流通。直至干燥到水份含量减至10%,使革身的紧实性和弹性得到感谢阅读进一步加强。最后还要在粒面喷一薄层巴西蜡乳液封面,以保护粒面和增加粒面的蜡感。谢谢阅读4.4压光谢谢阅读光,革身紧密,粒面平整,光泽明显提高,能提高重革的防水性,耐磨性和抗张强度。谢谢阅读4.5其它如果有其它特殊填充要求;我们可以在准备阶段通过转鼓添加植物单宁—栲胶进行复精品文档放心下载5%谢谢阅读1%精品文档放心下载四胺来使未结合的鞣质得以沉淀和固定。谢谢阅读5%~10%精品文档放心下载的合成鞣剂的溶液喷革面,然后再挂晾干燥。第八章植鞣轻革的生产谢谢阅读生产方法。1.主要工序简介1.1鞣前工序浸水、去肉、脱脂、浸灰脱毛、脱灰、软化、浸酸等工序按常规方法进行。感谢阅读为了增加植鞣轻革的柔软度,在浸灰脱毛后,需要单独用石灰进行复浸灰。谢谢阅读感谢阅读使革粒面平滑,面积产率提高。脱灰时要彻底脱透。在脱灰软化后要充分水洗,以除去盐和蛋白降解产物。谢谢阅读精品文档放心下载精品文档放心下载求彻底浸透,结束pH值为3.5左右。1.2鞣制精品文档放心下载结合鞣的方法。1.2.1植物鞣剂与合成鞣剂结合鞣谢谢阅读用植鞣剂和合成鞣剂鞣制以前,要对裸皮进行适当地预处理或预鞣。精品文档放心下载常用的预处理和预鞣方法有:①采用Na2SO4预处理;②采用合成预鞣剂预鞣;③采用改性戊二醛预鞣。Na2SO4感谢阅读Na2SO4谢谢阅读精品文档放心下载过程与植鞣重革预处理和预鞣的操作过程基本相同。感谢阅读精品文档放心下载精品文档放心下载鞣质为灰裸皮的15%时就可充分鞣透。谢谢阅读谢谢阅读软,颜色浅淡。谢谢阅读控制在35℃,可促进栲胶的吸收。下面介绍两种植物鞣剂与合成鞣剂结合鞣制轻革的具体方法:感谢阅读(1)C-RFP速鞣法BayselC对裸皮的酸度精品文档放心下载TaniganRFS对调节后的裸皮进行无浴预鞣,谢谢阅读感谢阅读用了调节剂对裸皮膨胀状态的恰当调节作用,利用了预鞣剂对裸皮温和而深透的预鞣作用,精品文档放心下载精品文档放心下载使鞣制轻革的时间缩短到了12-18h。下面以黄牛皮软鞋面革的鞣制为例来说明C-RFP速鞣法的基本过程。谢谢阅读先将黄牛皮按常规方法进行浸水、去肉、浸灰、复灰、去肉、片皮、称重。感谢阅读水洗:液比3.0,温度35℃,转动10min。精品文档放心下载脱灰软化:液比1.0,温度35℃,硫酸铵1.5%,亚硫酸氢钠0.5%,甲酸0.2%,转动感谢阅读30min。加25倍胰酶0.06%,转动60min。切口脱透,PU值8.0-8.5。
水洗:液比3.0,温度20℃,转动10min。谢谢阅读调节:无浴,温度25℃,调节剂BayselC3.0%,甲酸0.8%,转动60min。感谢阅读TaniganRFS5.02.060min32℃。感谢阅读主鞣:加荆树皮栲胶12.0%,亚硫酸化坚木栲胶4.0%,代替型合成鞣剂TaniganDS4.0%,谢谢阅读转动8h。控制鞣制温度约35℃。然后间歇转动过夜。次日转动30min后排液,水洗出鼓。感谢阅读(2)合成鞣剂预鞣植鞣法pH感谢阅读值3.5TaniganCH-N精品文档放心下载粉状栲胶和合成鞣剂进行主鞣。这样鞣制的革粒面平滑细致,色泽均匀、浅淡。感谢阅读下面以黄牛皮软鞋面革的鞣制为例来说明该方法。将黄牛皮按常规方法进行浸水、去肉、浸灰、复灰、去肉、片皮、称重、脱灰软化。感谢阅读0.4,温度20℃,食盐6%,转动10min。加甲酸1.4%,转动2h。pH值约3.5。谢谢阅读预鞣:加合成预鞣剂TaniganCH-N5.0%,转动2ho温度不高于32℃。感谢阅读主鞣:加荆树皮栲胶12.0%,亚硫酸化坚木栲胶4.0%,代替型合成鞣剂TaniganBN4.0%,感谢阅读亚硫酸化鱼油28h3530min后,谢谢阅读水洗出鼓。1.2.2植铝结合鞣感谢阅读鞣制。对裸皮预处理和预鞣的方法主要有:①Na2SO4预处理;②合成预鞣剂预鞣;③改性戊二醛预精品文档放心下载谢谢阅读同时采用两种或两种以上的预处理方法。植鞣时栲胶的用量一般为灰裸皮重的8%-15%。对于绵羊皮和山羊皮,一般为10%左右,精品文档放心下载对于牛皮,一般为15%左右。谢谢阅读pH值控制为4.2-4.52-3感谢阅读具体操作方法与前面讲过的轻革植鞣方法完全相同。植鞣后必须静置,让鞣质充分结合固定。经过挤水和削匀后,要用草酸、乙二胺四乙酸精品文档放心下载(EDTA)、亚硫酸钠、硼砂等进行漂洗,除去革表面过多的栲胶及铁锈等,并将pH值调至谢谢阅读2.8-3.0,使之适合于铝鞣。pH值控制在2.8-3.110%的感谢阅读1BASF感谢阅读公司的碱式氯化铝鞣剂LutanD30min精品文档放心下载地将鞣液的pH值提高到3.985-90感谢阅读pH精品文档放心下载值提高到4.5-4.8,促进铝、胶原、栲胶之间形成牢固的桥键,这时革的收缩温度可达到谢谢阅读110-120℃。中和后的革经过水洗或漂洗后,可按常规工艺进行复鞣、染色、加脂等。感谢阅读下面以山羊皮鞋面革的鞣制为例来说明植铝结合鞣法。浸酸后的山羊皮,去酸到pH值4.2。植鞣:液比1.0,温度40℃,改性坚木栲胶TrupotanAG10%,转动3h。出鼓搭马过夜。感谢阅读漂洗:先水洗,然后在液比1.0,温度30℃,加草酸1%,转动30min。水洗。感谢阅读1.0,温度30℃,碱度为65%的氯化铝鞣剂LutanD10%,转动15min。加醋酸钠感谢阅读和小苏打溶液在4h内将鞣液pH值缓慢地提高到3.6-3.860minpH感谢阅读pH值进一步提高到3.8-3.9,转动3h,出鼓搭马过夜。精品文档放心下载中和:液比1.5,温度35℃,甲酸钙1%,转动60mln。将小苏打1.8%分次加入,转动精品文档放心下载60min,pH值4.5。接着进行漂洗、复鞣、染色加脂等。精品文档放心下载洗、铝鞣的方法。谢谢阅读革、手袋革、汽车座垫革等。1.3复鞣与染色加脂浴液温度仅限于45℃范围内。谢谢阅读混合物作为理想的染色固定剂。精品文档放心下载如果在仅使用酸的情况下达到高度颜色集聚,可以在较低pH100
%45℃的水,2.0%的酸性染料,转15分1%的甲酸,转15分2%的酸性染料,
转15分钟;加1%的甲酸,转30分钟。然后水洗以去除未结合的染料。高加脂剂的吸收量。不管怎样,还是建议使用吸收率高的加脂剂为好。料的选择和特殊处理方面稍有差别,现分述如下。精品文档放心下载1.3.1栲胶合成鞣剂鞣革的复鞣与染色加脂1%-2
%或草酸1%进行漂洗。然后可用阴离子丙烯酸树脂、阴离子聚氨酯、阳离子聚氨酯等聚合精品文档放心下载精品文档放心下载102精品文档放心下载浴进行,鼓内温度40℃。加脂后可加少量甲酸固定。谢谢阅读谢谢阅读感谢阅读革粒面紧实的聚合物复鞣剂,可改善革在转鼓中的干摔性能。谢谢阅读谢谢阅读感谢阅读属络合染料进行表面染色。谢谢阅读法。采用栲胶和合成鞣剂鞣制的革,经过削匀、称重、漂洗后进行复鞣、染色、加脂。谢谢阅读复鞣:液比1.0,温度40℃,聚氨酯树脂复鞣剂LevotanC2.0%,丙烯酸树脂复鞣剂谢谢阅读BaytignAR2.0%,转动20min。染色:在复鞣浴中加阴离子染料1%,转动20min。感谢阅读3.03.540min1.0%,感谢阅读转动20min。加亚硫酸化羊毛脂1.5%,亚硫酸化鱼油2.0%,转动20min。感谢阅读表面染色:补加40℃水100%,加金属络合染料1.0%,转动10min。加甲酸0.5%,转动谢谢阅读20min。水洗出鼓。1.0403%或其他矿物鞣剂,转动601min,以封闭乳化剂的亲水基,消除乳化剂的亲水性。感谢阅读80感谢阅读0.535感谢阅读1.0%,转动30min,使pH值为3.0左右。加铬铝鞣剂BlaneorolAC5.0%,转动90nlill,精品文档放心下载然后换浴中和至pH值4.0谢谢阅读100℃以上。1.3.2植铝结合鞣革的复鞣与染色加脂谢谢阅读色加脂前加入,也可在染色加脂过程中加入。精品文档放心下载精品文档放心下载感谢阅读pH值不得低于3.7感谢阅读精品文档放心下载色前要通过试验精心选择合适的染料。精品文档放心下载感谢阅读性剂。加脂后也不能过度地加酸酸化,否则会降低革的收缩温度,酸化后的pH值不能低于谢谢阅读3.7。下面以山羊皮鞋面革工艺为例来说明植铝结合鞣革的复鞣与染色加脂方法。感谢阅读植铝结合鞣革经过削匀、称重后,进行漂洗、复鞣、染色、加脂。感谢阅读1.0,温度35℃,草酸0.3%,转动5min。加EDTA钠盐0.5%,转动15min,PH精品文档放心下载值3.5。复鞣:液比1.0,温度40℃,酚类合成鞣剂6%,转动30min。加酚类合成鞣剂6%,转动
60min,pH值4.5。水洗出鼓。谢谢阅读1.5500.55min。加棕色金属络合染料330min
4140min2%,
转动60min。加甲酸1.5%,转动20min,pH值3.7。水洗出鼓。染色加脂,然后进行铝鞣的方法。精品文档放心下载1.4干燥整理干燥时温度最高不能超过6030s过程中应严格控制革的水分含量,革不能太湿。精品文档放心下载30~4040%~60%,谢谢阅读3至5感谢阅读耐热的性能,以承受真空干燥的高温。1.5涂饰植鞣轻革可用各种不同方法进行整饰。整饰之前要做一些准备工作,如调湿、拉软、修谢谢阅读精品文档放心下载精品文档放心下载精品文档放心下载及涂饰方法都可采用,只是使用溶剂型涂饰剂时,由于着色的植物鞣质与非鞣质的易溶性,精品文档放心下载有时会发生变色现象。植合鞣革及植铝鞣革的涂饰方法与铬鞣革的涂饰方法基本相同。只是由于革的吸水性较强,感谢阅读精品文档放心下载谢谢阅读感谢阅读层手感。第九章结合鞣1.铬植结合鞣目的:提高底革的耐湿热稳定性和耐磨性方感谢阅读感谢阅读谢谢阅读铬重植结合鞣;③中铬重植结合鞣等。铬鞣时要求鞣透。植鞣时根据产品要求可鞣透,也可只鞣透1/2~2/3厚度。精品文档放心下载精品文档放心下载植鞣或池鼓结合植鞣。当要求铬鞣程度较轻时,也
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