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天然活性提取物熊果苷在化妆品中的应用研究报告目录TOC\o"1-3"\h\u38251熊果苷简介 熊果苷,是一种天然活性提取物,广泛分布于自然界中,在很多动植物细胞当中含有相应的成分,其具有良好的美容去斑,抗氧化,抗炎的作用。熊果苷有两种结构:α-熊果苷和3-熊果苷。因为熊果苷能很容易被皮肤吸收,它能有效地吸收皮肤中酪氨酸酶的活性。酪氨酸酶是生产的主要物质。通过抑制酪氨酸酶的活性,抑制黑色素产生。原理熊果苷可以直接与酪氨酸酶结合,填补多巴的等待点,加速黑色素的分解和排泄,很少有色素沉积在皮肤。所以可作为化妆品的美白添加剂,添加到化妆品中,能起到很好的美白和去斑效果。1熊果苷简介熊果苷还可以被称之为熊果素,是从天然绿色植物(如熊果叶、梨叶、虎耳草等)中提取的脱色成分,因其从一种名为熊果的植物的叶子中提取而得名。熊果苷也存在于一些水果和其他植物中,如西洋梨、小梨和植物中著名的“虎耳草”。熊果苷的分子量约为272.2。熊果苷溶于热水、甲醇、乙醇、丙二醇和甘油水溶液,但不溶于乙醚、氯仿、石油醚等,熊果苷有两个差向异构体。2熊果苷的作用2.1美白去斑作用熊果苷对于人体产生的黑色素具有一定的抑制作用,能够引起皮肤性质的改变。肤色是由皮肤产生的色素和表皮天然的颜色相结合来决定的。如果没有色素沉着,皮肤呈苍白色并因血液在皮肤内流动而呈浓淡不同的粉红色。皮肤的主要色素是黑素,黑素是由黑素细胞形成的深褐色色素,黑素细胞分散在其他表皮细胞之间。色素性皮肤病是由于黑素细胞和黑素生成异常造成,可由遗传及环境因素引起,它是皮肤病中的一类常见疾病。熊果苷的美白活性可以有效抑制黑色素的产生。张凤兰[1]研究指出,α-熊果苷和脱氧熊果苷的美白作用的美白效果较为明显,可以起到良好的美容效果。2.2抗氧化作用抗氧化剂作为一种重要的药物和化妆品添加剂,其主要的功能有:一是抑制功能性药物在空气中经细菌侵入或光催化作用发生氧化变质;二是与化妆品或保健药物中的其他活性成分共同发挥作用,起到保湿、除皱、抗衰老和抑制癌变、动脉硬化等功效。熊果苷具有良好的抗氧化作用,可以作为抗氧化剂。付士慧[2]对熊果苷的抗氧化性研究,在乙醇的提取下,梨花熊果苷具有良好清除能力。2.3熊果苷的抗炎作用炎症是人体一种常见的疾病,对于人体健康有着较为严重的影响。熊果苷具有良好的抗炎症作用,赵龙铉[3]通过对比实验探究了熊果苷的抗炎症作用。研究熊果苷及其抗炎作用机制,对弗氏完全佐剂引起的大鼠足原发性和继发性肿胀有抑制作用;对戊恶唑引起的小鼠耳肿胀有抑制作用,并使CD4显著降低+熊果苷的抗炎作用可能与抑制炎症介质PGE2和ilb4的释放有关。3熊果苷的去斑去色素作用机理黑色素是一种能引起肤色的深层色素。它是由黑素细胞中的苯丙氨酸或酪氨酸氧化产生的。而在黑色素形成的过程中,酪氨酸是形成黑色素的原料。酪氨酸酶是酪氨酸转化为黑色素的主要限速酶,其活性决定了黑色素的量如何提高酪氨酸酶的活性和含量,就越容易形成黑色素。酪氨酸同时具有酪氨酸羟化酶活性(催化酪氨酸表面DOPA),作为DOPA氧化酶活性(DOPA催化作用),这是黑素细胞中黑素生成的主要因素。氢醌(1,4-氢醌)和其他传统的白色对皮肤有脱色作用,会导致皮肤节律、脱皮、瘙痒、着色、过敏,甚至永久性损伤。其临床应用在欧洲受到限制和禁止。熊果苷(4-羟基苯{4-羟基苯}d-吡喃葡萄糖苷)及其衍生物具有类似过氧化氢的结构,但细胞毒性较小,相对安全。熊果苷在体内外均能有效抑制黑色素细胞的酪氨酸酶活性,阻断黑色素的形成,并通过与酪氨酸酶的直接结合加速黑色素的降解和排泄,导致皮肤色素12的降解降低。熊果苷作为一种增白剂,已广泛应用于化妆品中,也用于氯气的处理[4]。熊果苷能迅速渗透皮肤,不影响细胞增殖浓度,能有效抑制皮肤酪氨酸酶活性和黑色素生成阻滞。通过与酪氨酸酶直接结合,竞争多巴结合位点,加速黑色素的溶解和排泄,使皮肤色素沉积。结果表明,人皮肤细胞的分化和生长没有改变,但黑色素的产生量比对照组减少了60%。熊果苷对黑素细胞酪氨酸羟化酶活性也有竞争性抑制作用,但不降低黑素细胞酪氨酸酶的蛋白含量和mRNA水平。熊果苷对黑素细胞中酪氨酸酶、酪氨酸酶相关蛋白-1和酪氨酸酶相关蛋白-2的含量和分子大小没有影响,表明熊果苷在转录后抑制酪氨酸酶的活性。在抑制酪氨酸酶活性和黑色素生成的浓度下,对细胞的活力和增殖影响不大。比较了熊果苷及其差向异构体(如熊果苷)对蘑菇底和小鼠黑色素瘤酪氨酸酶活性的影响。结果表明,3-熊果苷能抑制蘑菇和小鼠黑色素瘤的酪氨酸酶活性。熊果苷只抑制小鼠黑色素瘤酪氨酸酶,其机制应为混合制动,而其作用机制为蛋白质外壳;制动强度比中枢高10倍。在研究表面熊果苷,熊果苷对黑色素合成的抑制作用时,用B16黑色素瘤细胞研究了这两种化合物对黑色素合成的抑制作用。但发现熊果苷在同一浓度下表现出有效的抑制作用。可见熊果苷具有更高的安全性,这些结果表明熊果苷抑制酪氨酸酶的活性,但不影响酪氨酸酶的表达和合成[5]。4熊果苷的应用研究4.1熊果苷的来源和制备熊果苷是一种含两个差向异构体的氢氧化物,可通过植物提取、植物细胞培养和人工合成等方法制备熊果苷合成熊果苷自1930年开始从植物中提取活性成分,但从植物中提取一种活性成分的工艺复杂,成本高高。比较具有植物提取熊果苷的效率是通过培养植物组织获得的许多更高。直到1991年科研人员将氢醌添加到长春花的植物细胞悬浮液中以获得高水平的熊果苷;然后通过改变新鲜培养基及添加抗氧化剂熊果苷用催化对苯二酚和葡萄糖可以得到植物组织培养所用的原料和酶法简单易行污染。但是当时的技术还不成熟,它有一个良好发展未来熊果苷也可以通过化学合成方法熊果苷易溶于水和极性溶剂,但不溶于非极性溶剂、杂质可通过非极性和极性有效去除溶剂。晶体从天然培养基中提取的优质熊果苷,产品的质量和安全改进。开这一刻是有机合成的第一步选择。关于一般来说,熊果苷只能转化成一个单核;熊果苷是由一个葡萄糖分子和一个氢酮分子与不同微量的酶结合而成的-生物。日语姜芪糖利用微生物酶进行糖基转移反应,可大量生产——熊果苷,使工业化生产更加容易[6]。4.2熊果苷在祛斑药物和化妆品中应用的安全性熊果苷是继L-半胱氨酸、曲酸等增白剂之后的一种新型增白剂,作为祛芽药物的成分和化妆品的添加剂。它不仅对皮肤测试、老年斑、丘疹有退行作用,而且对皮肤水分、皮肤灼伤、痤疮也有很好的效果。人体要达到良好的疗效,熊果苷的用量为3%为宜,低于此量的酪氨酸酶催化活性抑制作用不足,超过3%可能导致对苯二酚对皮肤的损伤,因为氢醌是合成熊果苷的原料之一,无残留苯酚是不可避免的。研究了熊果苷、维生素C、维生素C衍生物、氢气混合物和山楂酸对酪氨酸酶活性的体外抑制作用和细胞毒性。结论:5种美白剂之间的分娩是最安全、最有效的。熊果苷对黑素细胞的生物学效应也表明--熊果苷可能破坏黑素细胞的增殖,抑制黑素细胞的生长,提示细胞毒性不可忽视。熊果苷是一种氢氧自由基,含有两种差向异构体,国内外白色化妆品的主要原料。两种熊果苷异构体的美白效果和安全性不同。据报道,描述符熊果苷对黑色素生成的抑制作用是熊果苷的10倍,比其他已知的美白活性成分强,因此描述符熊果苷的用量与安全性有关。目前,唇膏中熊果苷的用量约为3%。低于此量,对皮肤酪氨酸酶催化活性的抑制作用较弱,美白效果不明显。如果含量高于这个量,它可以显著抑制或损害细胞生长,导致细胞毒性。熊果苷在较高浓度下对细胞生长无影响,因此其有效性和安全性高于描述符。申扬阳[7]等研究了化妆品使用过程中熊果苷转化为对苯二酚的可能性和条件,以及转化的因素促进结果。熊果苷可被人表皮微生物;葡萄糖苷酶水解,酸性环境和人工汗液能促进汗液的水解;所以假设化妆品中的熊果苷可以水解成氢醌,在正常和可预测的条件下,人体可以获得氢化可的松;吸附熊果苷通常用作化妆品中的喷雾去除材料,虽然之前评估熊果苷在化妆品中本身是安全的,但由于熊果苷在使用过程中可能会变成对苯二酚,因此有必要重新评估熊果苷的安全性。4.3熊果苷与其他祛斑、美白剂的比较与其他皮肤染料相比,熊果苷具有许多优点:壬基酸、曲酸及其衍生物、氢醌等通过竞争和/或非竞争机制抑制酪氨酸酶活性并减少黑色素生成;维生素C及其衍生物,一种硫辛酸和一种羟基酚黑色素通过抗氧化作用干扰合成;维甲酸阻止黑色素进入角膜细胞,导致色素减退;不饱和脂肪酸可刺激细胞更新,促进含有黑色素颗粒的角质形成细胞排出,导致变色;一些中药单体或方剂起到脱色剂的作用。其中维生素C注射液和氢醌对酪氨酸酶活性的抑制作用最强,50%抑制浓度最低,美白效果最好。但实际上,由于氢醌具有很强的细胞毒性,它可能会导致皮肤永久性变色,已逐渐被消除。维生素C的美白效果与其结构和状态密切相关。一般来说,只有左旋维生素C才有美白效果。维生素C易溶于水,不易渗入皮肤角质层,本身容易氧化而不稳定,因此其应用受到限制。通常以维生素C或钙的形式用于化妆品中。熊果苷具有美白效果好、细胞毒性低、性能稳定等优点,是目前最常用的去芽增白剂。熊果苷制剂能有效降低皮肤粗糙程度,减少皮损面积[8]。5熊果苷的检测研究进展5.1熊果苷在药物中的检测熊果苷的药用价值及其明显,其良好的药用性质,加强了科学人员对于熊果苷的进一步研究。唐婕妤[9]等采用薄层扫描法测定了马鞭草全草中熊果苷的含量中科院有利尿止咳的作用,活血化瘀气德熊果苷的主要有效成分具有抗肿瘤和抗炎作用影响。测定波长=420nm;p=700nm;显色剂为乙酸乙酯,结果:熊果苷的线性范围为1.005~8.040ug,平均回收率为102.5%,RSD为1.93%(n=5)。采用高效液相色谱法(HPLC)测定复方维生素E乳膏中维生素E和熊果苷的含量,采用高效液相色谱法测定熊果苷的含量,采用反相高效液相色谱法测定维生素E含量氧色谱法。熊果苷浓度在14.78~25.48ug/ml范围内与峰位呈良好的线性关系(r=0.998),平均回收率为100.50%,RSD为2.06%(n=9)。周智明[10]等建立了测定梨中熊果苷含量的高效液相色谱法树叶。在惰性ods-3柱上进行HPLC分析,用甲醇-水(1:9)洗脱并在282nm检测。它熊果苷的回收率大于93%,RSD小于2.1%。赵俊材[11]等高效液相色谱法测定红景天中熊果苷的含量克雷努拉塔。以甲醇-水(20:80)为流动相,流动相为AgilentXdB(4.6mx150mm,5956m),流速为0.8ml/min,柱温为室温,检测体积为282nm.结果熊果糖的线性范围为5~160ug(r=0.998),平均回收率为101.67%,RSD为3.06%(n=6)。5.2熊果苷在化妆品中的检测熊果苷广泛应用于美白护肤化妆品。虽然目前还没有化妆品的标准方法,但这一领域的研究很有意义,近年来也取得了一些进展。利用现代的检测技术,可以有效的检测出熊果苷中化学成分的含量,对于其性质有着较为明显的影响。在氮气保护下,用傅立叶变换红外光谱法测定熊果苷的含量。蒋珍娟[12]等结果表明,当以氯仿为萃取溶剂时,萃取时间与物料共存,萃取时间为10min洗涤。结果表明,L-谷氨酸、L-精氨酸、L-亮氨酸、L-丝氨酸、谷氨酰胺、L-半胱氨酸、缬氨酸、L-色氨酸、L-酪氨酸、柠檬酸、葡萄糖、Mn2+、Ca2+、CO2+、Cu2+、Ni2+、ai3+、Mg2+、Ba2+、Ba2+、Fe+、PB2*不在劳动力供给的测定范围内。李永利[13]等建立了高效液相色谱法测定白色化妆品中熊果苷、α-熊果苷、desper46、熊果苷和烟酰胺的含量。de样品用氯化钠水溶液氯仿(2:1)萃取,流动相为甲醇-水(10:90),柱温25℃,检测量220nm,流速0.5ml/min,注射量为20/956L,在上述条件下,a-熊果苷浓度分别为/L线性关系,相对标准偏差(n=7%、1.73%和1.33%)分别为1.65%、1.33%和1.33%,用于化妆品的含量测定,结果在91.7%~109.6%之间。周峰[14]探讨了高效液相色谱法同时测定美白化妆品中熊果苷和氢醌的方法。样品用氯仿饱和氯化钠溶液(2:1)预处理,然后选择阿波罗18色谱柱。流动相为甲醇-磷酸缓冲冰醋酸(25:475:1),实验结果表明,该方法在0.01-0.2g/l范围内线性良好,平均回收率为97%-98.5%。6展望熊果苷如今广泛运用于多个领域,不仅利用与化妆品的生产制造,还被运用于药物生产等多个方面。在化妆品生产过程中,利用熊果苷的抗氧化性和美容去斑的作用,有效的提高了熊果苷的市场价值。而熊果苷的抗炎作用被运用于医药生产领域。如今科研人员对于熊果苷的性质在进行进一步的开饭研究,相信随着熊果苷研究的突破,必然可以取得更大的研究进展。参考文献张凤兰,吴景,王钢力,等.α-熊果苷和脱氧熊果苷美白作用机制及安全性评价研究进展[J].环境与健康杂志2018年35卷4期,370-375页,ISTICPKUCA,2018.付士慧,朱文学.梨花熊果苷提取工艺及体外抗氧化性初步研究[J].河南科技大学,2017.5(12):16-35.赵龙铉,隋悦,赵春晖,等.酚类含氮缀合物的合成、表征及美白活性[J].辽宁师范大学学报(自然科学版),2018,041(003):353-360.田宇,史小平,贺春浩等,HPLC技术研究美白类化妆品中熊果苷稳定性[J].\o"《环境与健康杂志》"环境与健康杂志,2015.02(10):16-32.孙竞阳,冯中华,侯熙彦,等.熊果苷类似物的合成,表征及美白活性[J].中国药物化学杂志,2017,027(004):267-273.周沫希,严雅丽,姜春鹏,等.熊果苷作为美白功能因子的研究进展[J].食品与营养科学,2019,8(1):10.申扬阳.熊果苷美白洗面奶[D],2018.简龙海,茹歌,陈丹丹,等.亲水作用液相色谱法同时测定美白化妆品中的α-熊果苷和β-熊果苷[J].香料香精化妆品,2017,No.165(06):35-38.唐婕妤,彭菲,熊果苷的药理作用与资源获取途径研究进展[J],HYPERLINK"/s?wd=journaluri:(76dcaf491297131a
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