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文档简介

高中化学二轮精准复习45讲中和滴定曲线的分析与应用2023第32讲酸碱滴定曲线是以酸碱中和滴定为载体,通过酸碱滴定过程的分析,综合考查指示剂的选择、水的电离程度变化、溶液导电性变化、溶液温度变化、电离常数计算、离子浓度大小比较、离子浓度守恒关系等。一、过程分析强酸与强碱滴定过程中的pH曲线(以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1盐酸为例)①滴定曲线特点氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线CH3COONa呈碱性:酚酞作指示剂NH4Cl呈酸性:甲基橙作指示剂②读懂滴定曲线曲线起点不同:碱滴酸,起点在下;酸滴碱,起点在上突变范围不同:强与强,突变大;强与弱,突变小终点pH值不同:强与强,终点pH=7;

强与弱,终点pH不是7(强碱与弱酸pH>7,强酸与弱碱pH<7)二、解题策略1.抓住特殊点对滴定过程的分析,要注意根据酸碱滴定过程中酸碱用量,抓住起点、半点、中和点、中性点及倍点5个特殊点,分析溶质组成、平衡体系。例如:常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。计算Ka判断电离和水解程度大小电荷守恒物料守恒①pH—V图:各特殊点对水电离程度的影响例如:常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。受醋酸抑制醋酸电离大抑制水电离电离、水解一样大,水正常电离盐水解促进水电离过量碱抑制水电离过量碱抑制水电离点溶质水的电离情况A只有HAc(只有酸电离)抑制B等物质的量HAc、NaAc(HAc的电离大于NaAc水解)溶液呈酸性,抑制CHAc(少)、NaAc(多)(HAc的电离和NaAc水解抵消)溶液呈中性,正常电离DNaAc(只有盐水解)碱性,促进ENaAc、NaOH(物质的量2:1)(碱的抑制大于盐水解)碱性,抑制FNaAc、NaOH(物质的量1:1)(碱抑制程度增大)碱性,抑制②pH—V图:各特殊点对水电离程度的影响具体分析说明:表中HAc为CH3COOH③pH—V图各特殊点粒子大小关系及变化趋势点溶质离子浓度大小比较AHAcc(H+)>c(Ac-)>c(OH-)B(1∶1)HAc、NaAcc(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C(pH=7)HAc(少)、NaAc(多)c(Ac-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)DNaAcc(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)E(2∶1)NaAc、NaOHc(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)F(1∶1)NaAc、NaOHc(Na+)>c(OH-)>c(Ac-)>c(H+)2.判断四个变化(1)溶液pH变化:向HA溶液滴加NaOH溶液过程中,溶液pH经历酸性→中性→碱性变化,特别是五个关键点的pH。(2)水的电离程度变化:滴加NaOH溶液过程中,溶液中溶质组成及水的电离程度经历如下变化:HA(抑制,起点)→HA和NaA(正常,中性点)→NaA(促进,中和点,A-水解)→NaA和NaOH(正常)→NaA和NaOH(抑制)。(3)溶液导电性(电导率)变化:滴加NaOH溶液过程中,溶液导电性逐渐增大。(4)溶液温度变化:滴加NaOH溶液过程中,中和点之前主要为酸碱中和,放出热量,溶液温度升高;中和点之后主要为盐类水解,吸收热量,溶液温度降低。以向20mL0.1mol·L-1的HA酸溶液中加入0.1mol·L-1NaOH溶液为例,对滴定过程的分析,要根据酸碱用量,抓住五个特殊点,确定溶质组成、分析平衡体系。3.分析三种守恒根据滴定过程中各点的溶质组成,分析特殊点对应溶液中离子浓度之间的守恒关系。以半点、中和点和倍点为例:[核心突破][典例1]室温下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示。分布曲线是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线。2.滴定曲线图像中“交叉点”的分析与应用[典例2]T

℃时,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液,所得溶液中三种微粒H2C2O4、HC2O、C2O的物质的量分数(δ)与pH的关系如图所示:3.滴定直线图像的分析与应用[典例3]常温下,二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示:答案:(1)H2Y+OH-===H2O+HY-、HY-+OH-===H2O+Y2-

(2)增大减小(3)10-4.3

(4)=[图解过程][答案]

D[规律方法]

对数图像的解题策略(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数。(3)抓住图像中特殊点:如pH=7、lgx=0,交叉点。(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出选项的正误判断。[对点练习]1.(2020·全国Ⅰ卷)以酚酞为指示剂,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2-的分布系数:下列叙述正确的是(

)A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-)B.H2A溶液的浓度为0.2000mol·L-1C.HA-的电离常数

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