2023版高考化学二轮复习第1部分专题素能提升练专题7水溶液中的离子平衡教案新人教版

2020版高考化学二轮复习第1部分专题素能提升练专题7水溶液中的离子平衡教案新人教版PAGE85-水溶液中的离子平衡1．了解水的电离、离子积常数(KW)。2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kh)进行相关计算。4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。6.以上各局部知识的综合运用。1．(2022·全国卷Ⅰ)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。以下图为少量HCl气体分子在253K冰外表吸附和溶解过程的示意图，以下表达错误的选项是()A．冰外表第一层中，HCl以分子形式存在B．冰外表第二层中，H＋浓度为5×10－3mol·L－1(设冰的密度为0.9g·cm－3)C．冰外表第三层中，冰的氢键网络结构保持不变D．冰外表各层之间，均存在可逆反响HClH＋＋Cl－D[A项，由图示可知，第一层中，HCl以分子形式存在，正确；B项，第二层中，Cl－∶H2O＝10－4∶1，HCl=H＋＋Cl－，H＋和Cl－的物质的量是相同的，设H2O的物质的量为1mol，那么n(H＋)＝10－4mol，V(H2O)＝eq\f(1mol×18g·mol－1,0.9g·cm－3)＝20cm3＝0.02L，故c(H＋)＝eq\f(10－4mol,0.02L)＝5×10－3mol·L－1，正确；C项，第三层中，只有水分子存在，所以冰的氢键网络结构保持不变，正确；D项，由A项、C项分析可知，第一层和第三层中的物质均以分子形式存在，故均不存在可逆反响HClH＋＋Cl－，错误。]2．(2022·全国卷Ⅰ)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的C．b点的混合溶液pH＝7D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)C[A项，溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，正确；B项，由图像知，a点到b点，HA－转化为A2－，b点导电能力相对于a点增强，可判断Na＋和A2－的导电能力之和大于HA－的，正确；C项，b点为反响终点，发生的反响为2KHA＋2NaOH=Na2A＋K2A＋2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，pH>7，错误；D项，c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，由图像经分析可知c(Na＋)>c3．(2022·全国卷Ⅱ，节选)测定K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)中铁的含量。(1)称量mg样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmol·L－1KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_____________。(2)向上述溶液中参加过量锌粉至反响完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用cmol·L－1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。该晶体中铁的质量分数的表达式为________。[解析](1)将C2Oeq\o\al(2－,4)氧化成CO2，到达滴定终点时，KMnO4稍过量，溶液中出现粉红色且半分钟内不变色。(2)参加过量锌粉能将溶液中Fe3＋复原为Fe2＋，酸化后Fe2＋与KMnO4溶液反响，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2＋～MnOeq\o\al(－,4)，根据消耗KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中n(Fe2＋)＝cmol·L－1×V×10－3L×5＝5×10－3cVmol，那么该晶体中铁元素的质量分数为eq\f(5×10－3×cVmol×56g·mol－1,mg)×100%或eq\f(5cV×56,m×1000)×100%。[答案](1)当滴入最后一滴标准液后，溶液变为粉红色，且半分钟内不变色(2)eq\f(5cV×56,m×1000)×100%4．(2022·全国卷Ⅲ)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲线如下图。以下有关描述错误的选项是()A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同实验条件下，假设改为0.0400mol·L－1Cl－，反响终点c移到aD．相同实验条件下，假设改为0.0500mol·L－1Br－，反响终点c向b方向移动C[根据滴定曲线，当参加25mLAgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反响，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5≈3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.0500mol·L－1时消耗25mLAgNO3溶液，那么Cl－浓度为0.0400mol·L－1时消耗20mLAgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15mL，所以反响终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反响终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反响终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。]5．(2022·全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如下图。以下表达错误的选项是()A．Ka2(H2X)的数量级为10－6B．曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变化关系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)D[由Ka1≫Ka2，那么－lgKa1<－lgKa2。当lgeq\f(cHX－,cH2X)＝lgeq\f(cX2－,cHX－)时，有pH1<pH2，故曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变化关系，曲线M表示pH与lgeq\f(cX2－,cHX－)的变化关系，B项正确。由曲线M可知，当pH＝4.8时，lgeq\f(cX2－,cHX－)≈－0.6，由pH2＝－lgKa2＋lgeq\f(cX2－,cHX－)可得：lgKa2≈－0.6－4.8＝－5.4，Ka2＝10－5.4＝100.6×10－6，故Ka2的数量级为10－6，A项正确。NaHX溶液中，eq\f(cX2－,cHX－)<1，那么lgeq\f(cX2－,cHX－)<0，此时溶液pH<5.4，溶液呈酸性，所以c(H＋)>c(OH－)，C项正确。由以上分析可知，HX－的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)>c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(OH－)＝c(H＋)，D项错误。]6．(1)(2022·全国卷Ⅰ，节选)假设“滤液②〞中c(Mg2＋)＝0.02mol·L－1，参加双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3＋)＝1.0×10－5mol·L－1，此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10－22、1.0×10－24。(2)(2022·全国卷Ⅱ，节选)：Ksp[Fe(OH)3]＝1×10－39，Ksp[Zn(OH)2]＝10－17，Ksp[Fe(OH)2]＝1.6×10－14。用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为______时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1mol·L－1)。假设上述过程不加H2O2后果是___________________________________________________________________，原因是____________________________________________。[解析](2)根据氢氧化铁的溶度积常数可知，当铁离子完全沉淀时溶液中氢氧根的浓度为eq\r(3,\f(10－39,10－5))mol·L－1≈5×10－12mol·L－1，所以氢离子浓度是2×10－3mol·L－1，因此加碱调节pH为2.7，Fe3＋刚好完全沉淀。Zn2＋浓度为0.1mol·L－1，根据氢氧化锌的溶度积常数可知开始沉淀时的氢氧根浓度为10－8mol·L－1，那么pH＝6，即继续加碱调节pH为6，锌开始沉淀。如果不加双氧水，那么在沉淀锌离子的同时亚铁离子也沉淀，导致生成的氢氧化锌不纯，无法别离开Zn2＋和Fe2＋。[答案](1)Fe3＋恰好沉淀完全时，c(POeq\o\al(3－,4))＝eq\f(1.3×10－22,1×10－5)mol·L－1＝1.3×10－17mol·L－1，c3(Mg2＋)·c2(POeq\o\al(3－,4))＝(0.02×eq\f(1,2))3×(1.3×10－17)2≈1.7×10－40<Ksp[Mg3(PO4)2]＝1.0×10－24，因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀(2)Fe3＋2.76Zn2＋与Fe2＋不能别离开Fe(OH)2与Zn(OH)2的Ksp相近上述真题涉及的题型有选择题和填空题。命题角度主要涉及：(1)物质的电离，如T1。(2)中和滴定及其拓展：①滴定现象，②滴定的有关计算，③滴定曲线分析，如T2、T3、T4。(3)溶液中的四种平衡常数的有关计算及关系，如T4、T5。(4)溶液中特定离子的大小比拟，如T2、T4。(5)特殊图像的分析等，如T4。预测2022年高考仍会加强①滴定计算与Ka、Kb、Kh、Ksp的有关计算；②特殊图像的多角度设问；③离子浓度的比拟等。复习时注意理解领悟。水的电离和溶液的酸碱性(对应学生用书第51页)1．溶液中水电离出的c(H＋)H2O或c(OH－)H2O计算(1)酸或碱溶液：c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O＝c(OH－)或c(H＋)。(2)水解呈酸性或碱性的盐溶液：c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O＝c(H＋)或c(OH－)。2．酸碱混合液性质的两种判断(1)同浓度同体积的HA与BOH混合，溶液的性质决定谁强显谁性。(2)25℃，pH之和为14的HA与BOH等体积混合，溶液的性质决定于谁弱谁过量显谁性。3．强酸与强碱混合的有关计算(1)n(OH－)>n(H＋)：c(OH－)＝eq\f(nOH－－nH＋,V1＋V2)⇒c(H＋)⇒pH(2)n(OH－)<n(H＋)：c(H＋)＝eq\f(nH＋－nOH－,V1＋V2)⇒pH(3)n(OH－)＝n(H＋)：pH＝7(25℃)(4)25℃，pH＝a的强酸与pH＝b的强碱按V1∶V2混合，混合液pH＝7时，V1×10－a＝V2×10－14＋b。4．溶液的稀释问题(1)相同体积、相同pH的酸性溶液稀释⇒eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①稀释相同倍数，强酸的pH大,②ΔpH相同，稀释倍数，强酸的小))(2)相同体积、相同浓度酸性溶液稀释⇒eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①稀释相同倍数，强酸的pH小,②pH相同时，稀释倍数，强酸的大))5．向10mL0.1mol·L－1的氨水中，滴加同浓度的盐酸(25℃)⇒eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①V0＝10mL，即c点为恰好反响点,②b点、d点分别呈中性、酸性,③b点的离子浓度大小顺序为cCl－,＝cNH\o\al(＋,4)>cOH－＝cH＋))水的电离和溶液的酸碱性1．(2022·全国卷Ⅲ)设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH＝2的H3PO4溶液，以下说法正确的选项是()A．每升溶液中的H＋数目为0.02NAB．c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2－,4))＋3c(POeq\o\al(3－,4))＋c(OH－)C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小D．参加NaH2PO4固体，溶液酸性增强B[A项，常温下pH＝2的H3PO4溶液中，c(H＋)＝0.01mol·L－1，每升溶液中的H＋数目为0.01NA，错误；B项，由电荷守恒知，c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2－,4))＋3c(POeq\o\al(3－,4))＋c(OH－)，正确；C项，加水稀释使电离平衡右移，电离度增大，但是溶液中的离子浓度减小，溶液中的H＋浓度减小，故溶液pH增大，错误；D项，参加NaH2PO4固体，抑制了磷酸的第一步电离，溶液酸性减弱，错误。]2．现有常温下的四份溶液：①0.01mol·L－1CH3COOH溶液；②0.01mol·L－1HCl溶液；③pH＝12的氨水；④pH＝12的NaOH溶液。以下说法正确的选项是()A．②④中水电离出的c(H＋)H2O均为1×10－2mol·L－1B．②③等体积混合溶液呈酸性C．①④等体积混合，溶液呈碱性D．③④稀释相同倍数，④的pH较大C[A项，②④中H＋、OH－抑制水电离，c(H＋)H2O＝1×10－12mol·L－1，错误；B项，②③等体混合，氨水过量，呈碱性，错误；D项，③④稀释相同倍数，③的pH较大，D错误。]3．(2022·菏泽一模)25℃时，向10mL0.1mol·L－1一元弱碱XOH溶液中逐滴滴加0.1mol·L－1的HCl溶液，溶液的AG[AG＝lgeq\f(cH＋,cOH－)]变化如下图(溶液混合时体积变化忽略不计)。以下说法不正确的选项是()A．假设a＝－8，那么a点溶液中水电离出的c(H＋)＝1×10－11mol·L－1B．M点表示盐酸和XOH恰好完全反响C．R点溶液中可能存在c(X＋)＋c(XOH)＝c(Cl－)D．M点到N点，水的电离程度先增大后减小B[A项，a＝－8，可求c(OH－)＝10－3mol·L－1，c(H＋)＝1×10－11mol·L－1，c(H＋)H2O＝1×10－11mol·L－1，正确；B项，M点AG＝0，那么溶液中c(H＋)＝c(OH－)，不恰好反响，错误；C项，R点可能为恰好反响，溶质为XCl，根据物料守恒可知c(X－)＋c(XOH)＝c(Cl－)，正确；D项，M点为碱过量，N点为酸过量，正确。]溶液混合酸碱性判断模板(25℃)(1)酸、碱溶液的pH之和为14，那么等体积混合时：eq\x(强酸、强碱)eq\o(→,\s\up10(恰好中和))pH＝7eq\x(强酸、弱碱)eq\o(→,\s\up10(碱过量))pH>7eq\x(弱酸、强碱)eq\o(→,\s\up10(酸过量))pH<7(2)酸、碱溶液的pH之和为14，假设混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，那么eq\x(强酸、强碱)→V酸∶V碱＝1∶1eq\x(强酸、弱碱)→V酸∶V碱>1∶1eq\x(弱酸、强碱)→V酸∶V碱<1∶1(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断eq\x(看pH之和)——eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up10(等于14))pH＝7,\o(→,\s\up10(大于14))pH>7,\o(→,\s\up10(小于14))pH<7))pH的有关计算4．水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如下图：(1)95℃时，0.01mol·L－1的NaOH溶液中pH等于________。(2)95℃时，假设100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，那么混合前，该强酸溶液的pH1与强碱溶液的pH2之间应满足的关系是__________________。(3)95℃时，向Ba(OH)2溶液中逐滴参加pH＝a的盐酸，测得混合溶液的局部pH如下表所示。实验序号Ba(OH)2溶液的体积/mL盐酸的体积/mL溶液的pH①22.000.008②22.0018.007③22.0022.006假设溶液混合前后的体积不变，那么a＝________，实验②所得溶液中由水电离产生的c(OH－)＝________mol·L－1。[解析]根据图像可知95℃时，KW＝1×10－12。(1)c(H＋)＝eq\f(1×10－12,0.01)mol·L－1，pH＝10。(2)要注意95℃时，水的离子积为1×10－12，即c(H＋)·c(OH－)＝1×10－12，那么等体积强酸、强碱反响至中性时，有pH(酸)＋pH(碱)＝12。根据95℃时混合后溶液呈中性，pH2＝b的某强碱溶液中c(OH－)＝10b－12mol·L－1；根据溶液呈中性可得100V×10－amol·L－1＝V×10b－12mol·L－1，可得10－a＋2＝10b－12，即a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。(3)此条件下，pH＝6时溶液呈中性，根据表中实验①数据可得Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝1.0×10－4mol·L－1，根据表中实验③的数据可以判断，盐酸中的c(H＋)与Ba(OH)2溶液中c(OH－)相等，所以a＝4，即pH＝4；实验②溶液呈碱性，其c(OH－)＝eq\f(22.00×10－4－18.00×10－4,22.00＋18.00)mol·L－1＝1.0×10－5mol·L－1，那么由水电离出的c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1。[答案](1)10(2)a＋b＝14或pH1＋pH2＝14(3)41.0×10－7溶液稀释的有关图像分析5．(2022·德州一模)298K时，将0.1mol·L－1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释，溶液的pH与稀释倍数的对数lgeq\f(V,V0)的关系如下图。以下说法不正确的选项是()A．酸性：HY>HXB．298K时，eq\f(KHX,KHY)＝eq\f(1,100)C．lgeq\f(V,V0)＝2时，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)D．相同浓度时，NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等D[NaX水解程度较大，HX酸性较弱，A对；K(HX)＝10－7，K(HY)＝10－5，B对；根据物料守恒可知C对；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)，又因为两溶液中c(Na＋)相同，c(H＋)不同，故总离子浓度不相等，D错。]6．将体积均为V0的三种溶液分别加水稀释至体积为V时，pH与eq\f(V0,V)的关系如下图，以下说法正确的选项是()A．酸性：HX>HYB．用HX溶液滴定NaOH溶液时指示剂用甲基橙比用酚酞误差小C．对于HX和NaX的混合溶液，eq\f(V0,V)＝10－1时，c(HX)<c(X－)D.eq\f(V0,V)在10－1～10－3时，HX和NaX混合溶液随eq\f(V0,V)的减小，X－的水解与HX的电离程度始终保持不变C[稀释相同倍数，HY的ΔpH较大，酸性HX<HY，稀释100倍，HY的ΔpH＝2，HY为强酸，A错误；HX与NaOH恰好反响时为碱性，假设用甲基橙作指示剂，所用HX偏多，误差大，B错误；根据图像可知HX的电离程度大于X－的水解程度，c(HX)<c(X－)，C正确；稀释时X－的水解与HX的电离程度均增大，前者水解使溶液呈碱性，后者电离使溶液显酸性，一定范围内两者增加的H＋及OH－大致相等而抵消，故pH几乎不变，D项错误。]水溶液中的三大平衡及其常数的有关计算(对应学生用书第53页)1．电离平衡与水解平衡的比拟电离平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)实质弱电解质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，水解常数Kh增大加水稀释促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变促进水解，离子浓度(除H＋外)减小，水解常数Kh不变参加相应离子参加CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变参加CH3COOH或NaOH，抑制水解，水解常数Kh不变参加反应离子参加NaOH，促进电离，Ka不变参加盐酸，促进水解，水解常数Kh不变2.沉淀溶解平衡的影响(1)升高温度，沉淀、溶解平衡大局部右移，少局部左移。(2)加少量水，溶解平衡右移，但离子浓度一般不变。(3)加沉淀本身，溶解平衡不移动。(4)加同离子可溶物，抑制溶解，溶解度减小，但Ksp不变。(5)加反响离子，促进溶解，溶解度增大，但Ksp不变。3．沉淀、溶解平衡的三种应用(1)沉淀生成：除去CuCl2溶液中的FeCl3，可调节pH＝3～4，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(2)沉淀溶解：向浓的NH4Cl溶液中参加Mg(OH)2，现象为Mg(OH)2逐渐溶解，其反响方程式为2NH4Cl＋Mg(OH)2=MgCl2＋2NH3·H2O。(3)沉淀转化：向MgCl2溶液中参加少量NaOH溶液，然后再参加FeCl3溶液，现象为先生成白色沉淀，然后又转化为红褐色沉淀。有关离子方程式为Mg2＋＋2OH－=Mg(OH)2↓，3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋。4．水溶液中的三大平衡常数(1)明确各种平衡常数表达式。(2)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka、Kb、KW、Kh均增大。(3)Ka、Kh、KW三者的关系式为Kh＝eq\f(KW,Ka)；Kb、Kh、KW三者的关系式为Kh＝eq\f(KW,Kb)。(4)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2＝KW，Ka2·Kh1＝KW。(5)反响CdS(s)＋2H＋(aq)Cd2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K，那么K＝eq\f(Ksp,Ka1·Ka2)。(6)反响3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的平衡常数K＝eq\f(c3Mg2＋,c2Fe3＋)＝eq\f(K\o\al(3,sp)[MgOH2],K\o\al(2,sp)[FeOH3])。5．根据图像曲线确定电离常数根据上图可知H3PO4的三步电离常数分别为Ka1＝10－2.1，Ka2＝10－7.2，Ka3＝10－12.4。水溶液中的三大平衡及影响因素1．以下有关电解质溶液的说法正确的选项是()A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中参加少量水，溶液中eq\f(cH＋,cCH3COOH)减小B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)增大C．向盐酸中参加氨水至中性，溶液中eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)＞1D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中参加少量AgNO3，溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不变D[A项，Ka＝eq\f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)，加水稀释，c(CH3COO－)减小，Ka不变，eq\f(cH＋,cCH3COOH)增大，A项错误；B项，CH3COONa溶液中Kh＝eq\f(cCH3COOH·cOH－,cCH3COO－)，升温，平衡正向移动，Kh增大，那么eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)减小，B项错误；C项，根据电荷守恒关系：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，当溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，那么c(NHeq\o\al(＋,4))=c(Cl－)，C项错误；D项，eq\f(cCl－,cBr－)＝eq\f(KspAgCl,KspAgBr)，eq\f(cCl－,cBr－)不变，D项正确。]2．实验测得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如下图。以下说法正确的选项是()A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同C[水的电离与盐的水解都是吸热过程，加热都促进了平衡的右移，KW与Kh都增大。]3．在T℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如下图。以下说法不正确的选项是()A．T℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等B．在饱和Ag2CrO4溶液中参加K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点C．T℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8D．图中a＝eq\r(2)×10－4C[Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝(1×10－3)2×1×10－5＝1×10－11，C错误。]4．(2022·贵阳模拟)：T℃时，Ksp(PbS)＝1.3×10－24，Ksp(ZnS)＝1.0×10－22；当溶液中离子浓度≤10－5mol·L－1时，说明该离子已除尽。T℃时，以下有关ZnS和PbS的说法不正确的选项是()A．ZnS的饱和溶液中，c(Zn2＋)＝c(S2－)＝1.0×10－11mol·L－1B．欲将某工业废水中的Pb2＋除去，那么参加Na2S溶液后应保证溶液中c(S2－)≥1.3×10－19mol·L－1C．向同浓度的ZnCl2和PbCl2的混合溶液中滴加Na2S溶液，PbS先析出D．向PbS悬浊液中参加ZnCl2浓溶液，PbS不可能转化为ZnSD[PbS悬浊液中c(S2－)＝eq\r(KspPbS)，向该悬浊液中参加ZnCl2浓溶液，当c(Zn2＋)≥eq\f(KspZnS,\r(KspPbS))时，PbS沉淀转化为ZnS沉淀，D项错误。]Ka、Kb、Kh的计算及应用5．H2A的Ka1＝1×10－4，Ka2＝1×10－9A．当溶液中c(HA－)＝c(A2－)时，pH＝9B．浓度均为0.1mol·L－1的H2AC．0.01mol·L－1的Na2AD．pH＝10的溶液中eq\f(cA2－,cHA－)＝10B[根据电离常数可求A2－的水解常数Kh1＝1×10－5，Kh2＝1×10－10。H2A与NaOH溶液混合恰好生成NaHA，HA－的电离程度(Ka2＝1×10－9)大于HA－的水解程度(Kh2＝1×10－106．25℃时，将0.1molNaOH固体参加1.0Lxmol·L－1CH3COOH溶液中(忽略溶液体积、温度变化)，充分反响后向混合液中参加CH3COOH或CH3COONa固体，溶液pH的变化如图。以下表达正确的选项是()A．c点对应的溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)B．从b点对应溶液到a点对应溶液的过程中eq\f(cNa＋·cOH－,cCH3COO－)减小C．a、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：a>b>cD．a、b、c点对应的溶液中，Ka(CH3COOH)均为eq\f(0.2,x－0.2)×10－7B[c点对应的溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒知c(Na＋)＝c(CH3COO－)，A错误；参加CH3COOH过程中，c(CH3COO－)和c(H＋)增大，c(OH－)减小，c(Na＋)不变，eq\f(cNa＋·cOH－,cCH3COO－)减小，B正确；CH3COO－增多，水解程度增大，水的电离程度增大，那么a、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：c>b>a，C错误；温度一定，电离平衡常数一定，c点时有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又溶液的pH＝7，那么c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol·L－1，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.2mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝eq\f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)＝eq\f(0.2×10－7,x＋0.1－0.2)＝eq\f(0.2,x－0.1)×10－7，D错误。]7．(1)(2022·衡阳一模)25℃时，H2S的电离平衡常数Ka1＝1.3×10－7、Ka2＝7.0×10－15。用NaOH溶液吸收H2S气体得到pH＝10的Na2S溶液，在此过程中水的电离程度将________(填“增大〞“减小〞或“不变〞)；此时溶液中eq\f(cS2－,cHS－)＝________。(2)(2022·菏泽一模)常温下，Ka(HNO2)＝5×10－4，那么反响HNO2(aq)＋OH－(aq)NOeq\o\al(－,2)(aq)＋H2O(l)的平衡常数K＝________，相同物质的量浓度的HNO2、NaNO2混合溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为______________________。[解析](1)NaOH为强碱，对水的电离产生抑制，Na2S为强碱弱酸盐，S2－水解促进水的电离，因此用NaOH溶液吸收H2S气体生成Na2S的过程中，水的电离程度增大；c(S2－)/c(HS－)＝c(S2－)×c(H＋)/[c(HS－)×c(H＋)]＝7.0×10－15/10－10＝7.0×10－5。(2)平衡常数K＝eq\f(cNO\o\al(－,2),cHNO2·cOH－)＝eq\f(Ka,KW)＝eq\f(5×10－4,1×10－14)＝5×1010；由Ka(HNO2)＝5×10－4知HNO2为弱酸，NOeq\o\al(－,2)的水解常数Kh＝eq\f(1,K)＝eq\f(1,5×1010)＝2×10－11，Ka(HNO2)>Kh，故相同物质的量浓度的HNO2、NaNO2混合溶液中，HNO2的电离大于NOeq\o\al(－,2)的水解，所以各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为c(NOeq\o\al(－,2))>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。[答案](1)增大7.0×10－5(2)5×1010(3)c(NOeq\o\al(－,2))>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)Ksp的有关计算及应用8．(1)(2022·聊城模拟)：常温下Ksp[Fe(OH)3]＝8.0×10－38，Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33，当Fe3＋完全沉淀时，溶液中Al3＋理论最大浓度为________。(2)(2022·四川名校联考)除了OH－之外，S2－也是一种常见的金属离子沉淀剂。本质原因是一些金属硫化物的溶解度极小。：25℃时，CuS的溶度积为4×10－36，H2S的Ka1＝1.25×10－7，Ka2＝8.0×10－14。假设要在1L的盐酸中完全溶解0.01molCuS，理论上需要盐酸的最低浓度为________mol·L－1(提示：用离子方程式计算)。(3)(2022·长沙名校模拟)CuCl参加饱和NaCl溶液中会局部溶解生成CuCleq\o\al(－,2)，在一定温度下建立两个平衡：Ⅰ.CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)Ksp＝1.4×10－6Ⅱ.CuCl(s)＋Cl－(aq)CuCleq\o\al(－,2)(aq)K＝0.35。请写出c(Cu＋)与c(CuCleq\o\al(－,2))的数学关系为_________________。[解析](1)当离子浓度≤1.0×10－5mol·L－1时，认为该离子沉淀完全，即c3(OH－)＝eq\f(8.0×10－38,1.0×10－5)＝8.0×10－33mol3·L－3，c(Al3＋)＝eq\f(1.3×10－33,8.0×10－33)mol·L－1＝0.1625mol·L－1。(2)设盐酸的最小浓度为xmol·L－1。CuS＋2H＋Cu2＋＋H2S起始/(mol·L－1)x00变化/(mol·L－1)0.010.020.010.01平衡/(mol·L－1)x－0.020.010.01K＝eq\f(cH2S×cCu2＋,c2H＋)＝eq\f(cH2S×cCu2＋×cS2－×cHS－,c2H＋×cS2－×cHS－)＝eq\f(KspCuS,Ka1H2SKa2H2S)＝eq\f(4×10－36,1.25×10－7×8×10－14)＝4×10－16＝eq\f(0.012,x－0.022)，解得x≈5×105mol·L－1。(3)根据Ⅰ、Ⅱ可得2CuCl(s)Cu＋(aq)＋CuCleq\o\al(－,2)(aq)K′＝1.4×10－6×0.35，故c(Cu＋)·c(CuCleq\o\al(－,2))＝1.4×10－6×0.35＝4.9×10－7。[答案](1)0.1625mol·L－1(2)5×105mol·L－1(3)c(Cu＋)·c(CuCleq\o\al(－,2))＝4.9×10－79．(2022·衡水模拟)25℃时，假设滤液中要求c(Al3＋)≤1.3×10－6mol·L－1、c(Mg2＋)＝0.018mol·L－1、c(Zn2＋)＝0.12mol·L－1，那么过滤前沉淀时需调节溶液的pH范围为________{：Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17}。[答案]5≤pH<6Ksp与Qc的关系应用(1)当Qc>Ksp时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，到达新的平衡。(2)当Qc＝Ksp时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。(3)当Qc<Ksp时，溶液未饱和，无沉淀析出，假设参加过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。溶液中粒子浓度的比拟(对应学生用书第55页)1．理解溶液中的“三大守恒〞(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子的正电荷总数与所有阴离子的负电荷总数相等。(2)物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某些特定元素的原子的总数存在确定的比例关系。(3)质子守恒：即H2O电离出的氢离子和氢氧根离子总数相等。一般根据电荷守恒式和物料守恒式整理得到。2．建立解题思维模型(1)单一溶液eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(酸或碱溶液—考虑电离,盐溶液—考虑水解))eq\o(2混合溶液)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(不反响—同时考虑电离和水解,反响\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(不过量—\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(生成酸或碱—考虑电离,生成盐—考虑水解)),过量—根据过量程度考虑电离或水解))))(3)不同溶液中某离子浓度的变化假设其他离子能促进该离子的水解，那么该离子浓度减小，假设抑制其水解，那么该离子浓度增大。3．“五模板〞突破溶液中粒子浓度模板(1)MCl(强酸弱碱盐)溶液①电荷守恒：c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)②物料守恒：c(M＋)＋c(MOH)＝c(Cl－)③粒子浓度：c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH)(2)Na2A①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－③粒子浓度：c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H2A)>c(H＋(3)NaHA(a：水解为主，b：电离为主)①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－②物料守恒：c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－③粒子浓度：eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(a：cNa＋>cHA－>cOH－>cH2A,>cH＋>cA2－,b：cNa＋>cHA－>cH＋>cA2－,>cOH－>cH2A))(4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a：pH<7，b：pH>7)①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)②物料守恒：2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－③粒子浓度：eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(a：cA－>cNa＋>cHA>,cH＋>cOH－,b：cHA>cNa＋>cA－>,cOH－>cH＋))(5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)(a：pH>7，b：pH<7)①电荷守恒：c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)②物料守恒：2c(Cl－)＝c(MOH)＋c(M＋③粒子浓度：eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(a：cM＋>cCl－>cMOH>,cOH－>cH＋,b：cMOH>cCl－>cM＋>,cH＋>cOH－))同一溶液中粒子浓度比拟1．(2022·成都高三适应性考试)常温下，向1LpH＝10的NaOH溶液中持续通入CO2。通入CO2的体积(V)与溶液中水电离出的OH－浓度[c(OH－)]的关系如下图。以下表达不正确的选项是()A．a点溶液中，由水电离出的c(H＋)＝1×10－10mol·L－1B．b点溶液中，c(H＋)<c(OH－)C．c点溶液中：c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＋c(H＋)D．d点溶液中，c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))C[根据图像可知：b点为NaOH与Na2CO3的混合液，c点为Na2CO3溶液，d点为NaHCO3与H2CO3的混合液。根据电荷守恒和物料守恒可知Na2CO3溶液中c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H＋)，C不正确。]2．(2022·山东名校联考)常温下，以下溶液中的微粒浓度关系不正确的选项是()A．醋酸溶液加水稀释时，eq\f(cH＋,cCH3COOH)、eq\f(cH＋,cCH3COO－)均增大B．HClO与HF的混合溶液中c(H＋)＝eq\r(KaHF·cHF＋KaHClO·cHClO＋KW)C．等浓度、等体积的Na2S溶液与HCl溶液混合，所得溶液中：2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋D．向0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液恰好呈中性：c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)＝c(H＋)C[根据电荷守恒，可知C项中的混合液中存在：2c(S2－)＋c(Cl－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋3．(2022·衡水信息卷)工业用Na2SO3溶液吸收SO2，减少空气污染。常温下，测得Na2SO3溶液吸收SO2过程中，pH随c(SOeq\o\al(2－,3))∶c(HSOeq\o\al(－,3))的变化关系如下表所示，以下说法正确的选项是()c(SOeq\o\al(2－,3))∶c(HSOeq\o\al(－,3))91∶91∶19∶91pH8.27.26.2A.Ka1(H2SO3)<1×10－7.2B．NaHSO3溶液的pH<7，c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))C．吸收液的pH＝7时，c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H＋)＝c(OH－)D．Na2SO3溶液中，SOeq\o\al(2－,3)的水解常数Kh1＝9.1×10－5.2C[Ka2＝eq\f(cH＋·cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(1×10－7.2×1,1)＝1×10－7.2，Ka1>Ka2，Ka1>1×10－7.2，A项错误；NaHSO3溶液的pH<7，根据物料守恒可知，c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)，B项错误；吸收液的pH＝7时，结合表中数据可知，c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))，C项正确；SOeq\o\al(2－,3)的水解常数Kh1＝eq\f(cOH－·cHSO\o\al(－,3),cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(KW,Ka2)＝eq\f(1×10－14,1×10－7.2)＝1×10－6.8，D项错误。]4．常温下，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，分别向20mL0.1mol·L－1NaHCO3溶液和CH3COOH溶液中逐滴参加0.1mol·L－1NaOH溶液，滴定曲线如下图，以下表达正确的选项是()A．a点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)B．b、d点溶液中离子浓度的大小关系均为c(Na＋)＜c(CH3COO－)C．c点溶液中存在：c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＝c(OH－)D．d点溶液中存在：n(CH3COO－)/n(CH3COOH)＝180D[NaHCO3溶液显碱性，CH3COOH溶液显酸性，因此上边的曲线表示NaHCO3与NaOH的反响，下边的曲线表示CH3COOH与NaOH的反响。a点溶液中的溶质为等物质的量的Na2CO3和NaHCO3，根据电荷守恒，存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，A项错误；b点溶液显酸性，根据电荷守恒，c(Na＋)＜c(CH3COO－)，d点溶液pH＝7，根据电荷守恒，c(Na＋)＝c(CH3COO－)，B项错误；c点溶液中的溶质为Na2CO3，根据质子守恒，存在：c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＝c(OH－)，C项错误；d点溶液的pH＝7，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，那么eq\f(nCH3COO－,nCH3COOH)＝180，D项正确。]不同溶液中相同粒子浓度的比拟5．0.01mol·L－1的以下溶液中：(1)①NH4Cl②NH4HSO4③NH4Fe(SO4)2④NH3·H2O溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))从大到小的顺序为__________________(用序号，下同)。(2)①Na2CO3②(NH4)2CO3③NaHCO3④NH4HCO3溶液中c(COeq\o\al(2－,3))从大到小的顺序为__________________，c(HCOeq\o\al(－,3))从大到小的顺序为__________________。[答案](1)②>③>①>④(2)①>②>③>④③>④>②>①溶液中粒子浓度的比拟模型中和滴定及迁移应用(对应学生用书第56页)1．滴定管的选择eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(酸式滴定管：酸性溶液、氧化性溶液、有机溶剂等,碱式滴定管：碱性溶液))2．指示剂选择(1)酸碱中和滴定eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(恰好反响点为中性：甲基橙或酚酞,恰好反响点为酸性：甲基橙,恰好反响点为碱性：酚酞))(2)其他滴定eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(涉及I2的反响：淀粉溶液,涉及Fe3＋的反响：KSCN溶液,涉及MnO\o\al(－,4)的反响：不用指示剂))3．误差分析c测＝eq\f(c标,V测)V标eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(V标偏大，c测偏大,V标偏小，c测偏小))4．[例如]以向10mL0.1mol·L－1的HA溶液中滴加0.1mol·L－1的NaOH溶液为例，突破中和滴定曲线的“五点〞a点：Ka＝10－5。b点：离子浓度大小：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。c点：离子浓度大小：c(A－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)。d点：离子浓度大小：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。e点：离子浓度大小：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。滴定现象、计算及误差分析1．(2022·四川名校联考)为测定产品MgBr2的纯度，可用EDTA(简写为Y4－)标准溶液滴定，以铬黑T(简写为In)为指示剂。Mg2＋与铬黑T和EDTA均能形成配合物，且EDTA与Mg2＋配合更稳定：物质颜色物质颜色Y4－无色MgY2－无色In纯蓝色MgIn－酒红色反响的离子方程式为Mg2＋＋Y4－=MgY2－(1)滴定终点的现象为__________________________。滴定终点读数时仰视，结果偏________(填“大〞或“小〞)。(2)测定前，先称取0.2500g无水MgBr2产品，溶解后，参加2滴铬黑T试液作指示剂，用0.0500mol·L－1的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗EDTA标准溶液25.00mL，那么测得无水MgBr2产品的纯度是______________________(用质量分数表示)。[解析](2)MgBr2～EDTAn(MgBr2)＝0.0500×25.00×10－3mol＝1.25×10－3mol，产品的纯度＝eq\f(1.25×10－3mol×184g·mol－1,0.2500g)×100%＝92.0%。[答案](1)滴入最后一滴EDTA标准液时，溶液由酒红色变为纯蓝色，且半分钟内保持不变大(2)92.0%2．(2022·济宁一模)用佛尔哈德法测定POCl3含量(POCl3极易水解)：准确称取20.20gPOCl3产品，置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；将水解液配成100.00mL溶液，取10.00mL溶液于锥形瓶中；参加10.00mL3.200mol·L－1AgNO3标准溶液，并参加少许硝基苯用力摇动，使沉淀外表被有机物覆盖；参加指示剂，用0.2000mol·L－1KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，到达滴定终点时共用去10.00mLKSCN溶液。[：Ksp(AgCl)＝3.2×10－10，Ksp(AgSCN)＝2×10－12](1)POCl3水解的化学反响方程式为_______________________。(2)滴定选用的指示剂是________(选填字母)，滴定终点的现象为_____________________________________________________。a．FeCl2 b．NH4Fe(SO4)2c．淀粉 d．甲基橙(3)用硝基苯覆盖沉淀的目的是______________________________________________________________________________。(4)产品中POCl3的百分含量为________。[解析](4)n(AgNO3)过量＝0.2000×10.00×10－3mol＝2×10－3mol，n(POCl3)＝eq\f(1,3)×(10.00×10－3×3.200mol－2×10－3mol)＝0.01mol，w(POCl3)＝eq\f(0.01mol×10×153.5g·mol－1,20.20g)×100%＝75.99%。[答案](1)POCl3＋3H2O=H3PO4＋3HCl(2)b当滴入最后一滴KSCN溶液时，溶液变为红色，且半分钟内不褪色(3)防止生成的AgCl在滴加KSCN时转化为AgSCN沉淀(4)75.99%(或76%或76.0%)(1)终点现象答题模板当滴入最一滴×××溶液时→溶液由××色变为××色(或溶液变为××色)→且半分钟内不变色。(2)滴定测定的三种类型eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(酸碱滴定,氧化复原滴定,沉淀滴定))(3)滴定计算的两种类型eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(直接测定如T1,间接测定如T2))常规滴定曲线的分析3．(2022·试题调研)用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定40mL0.1mol·L－1H2SO3溶液，所得滴定曲线如下图(忽略混合时溶液体积的变化)。以下表达不正确的选项是()A．H2SO3的Ka1＝1×10－2，Ka2＝1×10－7.19B．HSOeq\o\al(－,3)的电离程度大于HSOeq\o\al(－,3)的水解程度C．Y点的溶液中，3c(SOeq\o\al(2－,3))＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)D．X点的溶液中c(H＋)H2O＝1×10－4.25mol·L－1D[X点溶液中pH<7，HSOeq\o\al(－,3)的电离为主，c(H＋)H2O＝c(OH－)＝10－9.75mol·L－1，D错误。]4．(2022·南昌一模)25℃时，向体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L－1的两种酸HX、HY溶液中分别滴加0.1mol·L－1的NaOH溶液，所加NaOH溶液体积与反响后溶液的pH的关系如下图。以下表达正确的选项是()A．HX、HY均为弱酸B．Ka(HY)的数量级约为10－6C．b点时：2c(Na＋)＝c(Y－)＋cD．V(NaOH)＝20mL时，反响后的两种溶液中c(X－)＝c(Y－)C[由图可知，HX的pH等于1，HY的pH等于4，那么HX为强酸，故A错误；浓度为0.1mol·L－1的HY，由图可知，HY的pH等于4，那么Ka(HY)＝c(H＋)·c(Y－)/c(HY)＝(10－4×10－4)/0.1＝10－7，故B错误；V(NaOH)＝20mL时，两种溶液恰好反响分别生成起始等量的NaX和NaY，Y－发生水解，所以溶液中c(X－)>c(Y－)，故D错误。]5．某温度下，分别向10mL浓度均为0.1mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lgc(Cu2＋)和－lgc(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如下图。[：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，lg3≈0.5]，以下说法错误的选项是()A．溶液pH：a<b<eB．a点的ZnCl2溶液中：c(Cl－)<2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]C．a—b—e为滴定CuCl2溶液的曲线D．d点纵坐标约为33.9C[Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，故终点时－lg(Zn2＋)<－lg(Cu2＋)，故a—b—e表示ZnCl2的滴定曲线，C错误。对于D项，10mL浓度均为0.1mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中分别滴加10mL0.1mol·L－1Na2S溶液，到达滴定终点时，－lgc(Cu2＋)＝17.7，Ksp(CuS)＝10－35.4，d点时，c(S2－)约为eq\f(1,3)×0.1mol·L－1，c(Cu2＋)＝eq\f(10－35.4,\f(1,3)×0.1)mol·L－1＝10－33.9mol·L－1，故d点纵坐标约为33.9，D项正确。]回归高考，真题验收6．(2022·全国卷Ⅱ，节选)成品中S2－的含量可以用“碘量法〞测得。称取mg样品，置于碘量瓶中，移取25.00mL0.1000mol·L－1的I2KI溶液于其中，并参加乙酸溶液，密闭，置暗处反响5min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，反响式为I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL。终点颜色变化为____________________，样品中S2－的含量为________________(写出表达式)。[解析]淀粉溶液遇到I2溶液变蓝，当Na2S2O3将I2消耗完后，溶液由浅蓝色变至无色，即滴定终点时，溶液会由浅蓝色变至无色。设Na2S2O3消耗的I2的物质的量为n1。由化学方程式可得：I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)1mol2moln10.1000mol·L－1×V×10－3那么n1＝eq\f(1,2)V×0.1000×10－3mol设样品中S2－的含量为w，那么由反响I2＋S2－=2I－＋S↓可得：I2～S2－1mol 32g25．00×10－3L×0.1000mol·L－eq\f(1,2)V×0.1000×10－3molmg×w由此可得：w＝eq\f(25.00－\f(1,2)V×0.1000×32,m×1000)×100%。[答案]浅蓝色至无色eq\f(25.00－\f(1,2)V×0.1000×32,m×1000)×100%7．(2022·全国卷Ⅱ)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：Ⅰ.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反响生成MnO(OH)2，实现氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－复原为Mn2＋，在暗处静置5min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2Oeq\o\al(2－,3)＋I2=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6))。答复以下问题：(1)取水样时应尽量防止扰动水体外表，这样操作的主要目的是___________________________________________________________________________________________________________。(2)“氧的固定〞中发生反响的化学方程式为____________________________________________________________________。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。(4)取100.00mL水样经固氧、酸化后，用amol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为__________________________________________________________________________；假设消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL，那么水样中溶解氧的含量为________mg·L－1。(5)上述滴定完成时，假设滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________(填“高〞或“低〞)。[解析](1)本实验为测定水样中的溶解氧，如果扰动水体外表，会增大水体与空气的接触面积，增大氧气在水中的溶解量。防止扰动水体外表是为了使测定值与水体中的实际值保持一致，防止产生误差。(3)因Na2S2O3溶液不稳定，使用前还需标定，故用量筒粗略配制Na2S2O3溶液即可。(4)由于混合液中含有碘单质，参加淀粉时，溶液为蓝色；滴定时，Na2S2O3与碘反响，当碘恰好完全反响时，溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内颜色不变色。由各反响关系可建立如下关系式：O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2Oeq\o\al(2－,3)，由题意知，滴定消耗Na2S2O3的物质的量为ab×10－3mol，因此0.1L水样中溶解氧的物质的量＝eq\f(ab,4)×10－3mol，质量为eq\f(ab,4)×10－3mol×32g·mol－1＝8ab×10－3g＝8abmg，即溶解氧的含量为80abmg·L－1。[答案](1)使测定值与水体中的实际值保持一致，防止产生误差(2)O2＋2Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)当滴入最后一滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化80ab(5)低8．(2022·全国卷Ⅰ)298K时，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如下图。0.10mol·L－1氨水的电离度为1.32%，以下有关表达正确的选项是()A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M点对应的盐酸体积为20.0mLC．M点处的溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N点处的溶液中pH<12D[A项用0.10mol·L－1盐酸滴定20.0mL0.10mol·L－1氨水，二者恰好完全反响时生成强酸弱碱盐NH4Cl，应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)＝20.0mL时，二者恰好完全反响生成NH4Cl，此时溶液呈酸性，而图中M点溶液的pH＝7，故M点对应盐酸的体积小于20.0mL。C项M点溶液呈中性，那么有c(H＋)＝c(OH－)；据电荷守恒可得c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(Cl－)，那么有c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，此时溶液中离子浓度关系为c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)。D项NH3·H2O为弱电解质，局部发生电离，N点时V(HCl)＝0，此时氨水的电离度为1.32%，那么有c(OH－)＝0.10mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3mol·L－1，c(H＋)＝eq\f(Kw,cOH－)＝eq\f(1.0×10－14,1.32×10－3)mol·L－1≈7.58×10－12mol·L－1，故N点处的溶液中pH<12。]分类突破水溶液中陌生图像的分析类型1酸、碱、盐溶液反响过程中陌生图像(对应学生用书第58页)1．两坐标为对数的直线型例如分析(1)常考有关对数例如①pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。②pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－lgeq\f(cX－,cHX)，lgeq\f(cX－,cHX)越大，HX的电离程度越大。③AG＝lgeq\f(cH＋,cOH－)，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数；规律是AG越大，酸性越强，中性时AG＝0。(2)图像例如①pOH—pH曲线：⇒eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(Q点为中性，,M点为酸性，cOH－H2O＝1×10－bmol·L－1,N点为碱性，cH＋H2O＝1×10－bmol·L－1))②常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如下图：⇒eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(L1代表lg\f(cHY－,cH2Y)－pH,H2Y的Ka1＝10－2.7，Ka2＝10－4.3,e点：cH2Y＝cY2－))③常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图：⇒eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(二元弱酸H2X一级电离程度远大于二级电离程度。,lg\f(cX2－,cHX－)或lg\f(cHX－,cH2X)越大，表示电离程度越大，,因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲线。,可以根据m点、n点的坐标计算pKa1和pKa2。))2．粒子的物质的量分数或浓度与pH的关系图像分析T℃时，向某浓度的草酸溶液中逐滴参加一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中三种微粒H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)的物质的量分数(δ)与pH的关系如下图：⇒eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(HC2O\o\al(－,4)的电离程度大于水解程度,Ka1＝10－1.2，Ka2＝10－4.2,pH＝2.7时，\f(cC2O\o\al(2－,4)·cH2C2O4,c2HC2O\o\al(－,4))＝10－3))1．(2022·潍坊模拟)常温下，将NaOH溶液滴入二元弱酸H2X溶液中，混合溶液中的粒子浓度与溶液pH的变化关系如下图。以下表达正确的选项是()A．曲线M表示lgeq\f(cX2－,cHX－)与pH的变化关系B．NaHX溶液显碱性C．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)D．Ka2(H2X)的数量级为10－9C[H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，那么Ka1(H2X)>Ka2(H2X)，酸性条件下，那么pH相同时eq\f(cHX－,cH2X)>eq\f(cX2－,cHX－)，由图像可知N为lgeq\f(cX2－,cHX－)的变化曲线，M为lgeq\f(cHX－,cH2X))的变化曲线，当lgeq\f(cHX－,cH2X)或lgeq\f(cX2－,cHX－)＝0时，说明eq\f(cHX－,cH2X)或eq\f(cX2－,cHX－)＝1，浓度相等，结合图像可计算电离常数并判断溶液的酸碱性。]2．(2022·长沙模拟)常温下，钠盐(Na2XO3)溶液中微粒浓度的变化关系如下图[pOH＝－lgc(OH－)]。以下说法正确的选项是()A．曲线N表示lgeq\f(cH2XO3,cHXO\o\al(－,3))与pOH的变化关系B．常温下，Ka2(H2XO3)＝10－10C．当pOH＝2时，NaHXO3溶液中：eq\f(cH2XO3,cXO\o\al(2－,3))＝10－8D．向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至中性时，溶液中：c(Na＋)＝2c(HXOeq\o\al(－,3))＋2c(XOeq\o\al(2－,3))B[pOH相同，Kh1>Kh2，可知lgeq\f(cH2XO3,cHXO\o\al(－,3))较小，A错；pOH＝2时，eq\f(cH2XO3,cXO\o\al(2－,3))＝eq\f(cH2XO3,cHXO\o\al(－,3))·eq\f(cHXO\o\al(－,3),cXO\o\al(2－,3))＝10－7×10－2＝10－9，C错；根据电荷守恒知，c(Na＋)＝c(HXOeq\o\al(－,3))＋2c(XOeq\o\al(2－,3))，D错。]3．(2022·聊城一中月考)室温下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，假设pC＝－lgc，那么所得溶液中pC(H