天然药物化学11-1课件

第11章黄酮类化合物(1)Flavonoids----黄酮类的分类和性质1第十一章黄酮类化合物概述1黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定52黄酮类化合物概述黄酮类化合物是一类重要的含氧杂环天然有机化合物。分布广泛：高等植物中常见存在形式：苷元、苷活性多样：抗氧化、心血管、保护肝脏、抗炎、抗癌、雌激素作用等3黄酮类化合物的结构和分类母核：9(8a)10(4a)结构特征5生物合成基本途径6黄酮类化合物的结构和分类a.中央三碳链的氧化程度b.B-环联接位置（2-或3-位）c.三碳链是否构成环状分类标准7黄酮类化合物的结构和分类二氢黄酮类flavanones二氢黄酮醇类flavanonols橙皮苷Vpp样作用

甘草素对溃疡有抑制作用水飞蓟素保肝作用二氢黄酮二氢黄酮醇9黄酮类化合物的结构和分类异黄酮类isoflavones二氢异黄酮类isoflavanones大豆异黄酮鱼鳞酮农业杀虫剂异黄酮二氢异黄酮10大豆异黄酮进入20世纪90年代，国内外的生物学家、化学家、医学家被一种神奇的物质所吸引，这存在于大豆中的神奇物质被称作“大豆异黄酮”。流行病学资料表明，长期食用大豆的东南亚人群中，癌症、动脉粥样硬化等心血管病症的发病率明显低于西方。在日本，乳腺癌的发病率是美国的1/4；妇女更年期综合症的发病率只有美国的1/3；这个现象已引起科学家的注意。经研究发现，大豆中含有一种结构与雌激素相似的物质叫异黄酮，它是大豆中的一种非营养成份，具有生理活性，能产生类似雌激素的效应，而被称之为“植物雌激素”。对身体雌激素的双向调节作用。当人体内雌激素水平低时，大豆异黄酮占据雌激素受体，发挥弱雌激素效应，表现出提高雌激素水平的作用。当人体内雌激素水平高时，大豆异黄酮以“竞争”方式占据受体位置，同样发挥弱雌激素效应，但由于它的活性仅为体内雌激素的2%，因而从总体上表现出降低体内雌激素水平的作用，这就是著名的大豆异黄酮对雌激素的双向调节作用机制。11大豆异黄酮~12Å植物雌激素雌二醇~12Å13黄酮类化合物的结构和分类查耳酮类chalcones橙酮类aurones红花的颜色变化较少见黄花波斯菊花：硫黄菊素查耳酮橙酮14黄酮类化合物的结构和分类花色素类anthocyanidins黄烷醇类矢车菊素：R1=OH,R2=H飞燕草素：R1=R2=OH天竺葵素：R1=R2=H锦葵花素：R1=R2=OCH3黄烷-3-醇R=H黄烷-3,4-二醇R=OH儿茶素：抗癌活性麻黄宁A/B：抗癌活性花色素黄烷醇15黄酮类化合物的结构和分类黄酮苷元取代基：OH，OMe，Me，异戊烯基等黄酮苷氧苷和碳苷存在形式17黄酮类化合物的结构和分类取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各种糖等取代基取代位置规律取代基A环B环-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位18黄酮类化合物的结构和分类天然黄酮类化合物多以苷类形式存在。由于糖

的种类、数量、联接位置及联接方式不同，组成各种各样的黄酮苷。组成苷类的糖有：

单糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、

D-glucuronicacid

双糖：槐糖（glcβ1-2glc),芸香糖（rhaα1-6glc)等。

三糖：龙胆三糖（glcβ1-6glcβ1–2fru)槐三糖（glcβ1-2glcβ1-2glc)黄酮苷19黄酮类化合物的生理活性（一）对心血管系统的作用1、降低血管脆性及异常的通透性芦丁、橙皮苷2、扩冠作用如：槲皮素、葛根素3、降低血脂及胆固醇的作用（二）有抗肝脏毒活性如：水飞蓟素、儿茶素（三）抗炎作用如：芦丁、羟乙基芦丁、

橙皮苷-甲基查尔酮（四）雌激素样作用如：染料木素、大豆素等21黄酮类化合物的生理活性（五）抗菌作用如：木犀草素、黄芩素、黄芩苷（六）抗病毒作用如：槲皮素、山柰酚等（七）泻下作用如：营实苷A（八）解痉作用如：异甘草素、大豆素等（九）其它作用止咳、祛痰、平喘等作用22第十一章黄酮类化合物概述1黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定523黄酮类化合物的理化性质

游离苷元：

二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性其余黄酮类化合物无旋光性。

苷类：

因为糖分子的引入，具有旋光性，且多为左旋。旋光性25黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态有很大的关系。苷元：

难溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。苷：

可溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯和氯仿水溶度：

苷元＜苷，连糖越多，水溶度越大

溶解性26黄酮类化合物的理化性质由于黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环上的1-位氧原子，有未共用的电子对，表现出微弱碱性，与强无机酸生成盐。碱性29黄酮类化合物的理化性质

还原反应与金属盐类试剂的络合反应硼酸显色反应碱性试剂显色反应显色反应30黄酮类化合物的理化性质HCl-Mg反应含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）

（+）橙红色-紫红色查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类（-）不显色操作方法：1ml样品+Mg粉+几滴浓HCl花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色，故需做对照

还原反应HCl-Mg反应31黄酮类化合物的理化性质HCl-Zn反应

二氢黄酮醇、黄酮醇-3-O-糖苷（+）红~紫色

四氢硼钠（钾）反应二氢黄酮类化合物的专属性还原剂（+）紫-紫红色

还原反应32黄酮类化合物的理化性质铝盐：1%AlCl3或Al（NO2）3

黄色定性、定量铅盐：1%醋酸铅或碱式醋酸铅黄~红色沉淀锆盐：2%ZrOCl2的甲醇溶液黄色游离的3，5-羟基锆-枸橼酸反应黄绿色荧光络合反应33黄酮类化合物的理化性质镁盐：二氢黄酮（醇）类天蓝色

5-酚羟基色泽更明显氯化锶：氨性甲醇溶液

具有邻二酚羟基绿色~棕色~黑色沉淀三氯化铁：酚类显色剂三氯化铁-铁氰化钾络合反应34黄酮类化合物的理化性质样品

硼酸草酸枸橼酸黄色并有绿色荧光黄色，无荧光丙酮硼酸显色反应35黄酮类化合物的理化性质碱：氨蒸汽可逆；碳酸钠水溶液不可逆二氢黄酮类开环橙色~黄色黄酮醇类黄色~棕色（通入空气）其他黄酮无次反应含有邻二羟基或3,4’-二羟基取代的黄酮类不稳定易氧化黄色~深红色~绿棕色碱性试剂显色反应36练习一