高中化学人教版有机化学基础第三章烃的含氧衍生物第四节有机合成 公开课

人教版选修5第三章烃的含氧衍生物第四节有机合成试题类2一、选择题1.由乙醇制取环乙二酸乙二酯时，最简便的流程需要下列哪些反应，其正确的顺序是（）①取代；②加成；③氧化；④还原；⑤消去；⑥酯化；⑦中和A．①②③⑤⑦B．⑤②①③⑥C．⑤②①④⑦D．①②⑤③⑥2.BHT（ButylatedHydroxyToluene）是一种常用的食品抗氧化剂，合成方法有如下两种（）下列说法错误的是A．能与Na2CO3溶液反应B．与BHT互为同系物C．BHT久置于空气中会被氧化D．两种方法的反应类型都是加成反应3.下图是一种形状酷似小狗的有机物键线式结构图，化学家将其取名“doggycene”，有关“doggycene”的说法正确的是（）A．该物质不能发生加成反应B．其分子式为C26H26C．该物质不能使酸性KMnO4溶液褪色D．该物质为苯的同系物4.已知R—X＋2Na＋R′—X→R—R′＋2NaX，若用CH3CH2Br和CH3CH2CH2Br与金属钠反应，生成的烷烃不可能是()A．CH3CH2CH2CH3B．CH3CH2CH2CH2CH3C．D．CH3CH2CH2CH2CH2CH35.由溴乙烷制取乙二醇，依次发生反应的类型是()A.取代、加成、水解B.消去、加成、水解C.水解、消去、加成D.消去、水解、取代6.乙烯醚是一种麻醉剂，其合成路线如下，有关说法正确的是A．X可能为Br2B．X可能为HO－ClC．乙烯醚易溶于水D．①②③反应类型依次为加成、取代和消去7.以溴乙烷为原料制取1,2­二溴乙烷，下列转化方案中最好的是()A．CH3CH2BrHBr溶液△HBr溶液△B．CH3CH2BrBr2光照CH2BrCH2Br2光照C．CH3CH2BrNaOH醇溶液△CH2=CH2HBrCH2BrCH3Br2光照CH2BrCHNaOH醇溶液△HBrBr2光照D．CH3CH2BrNaOH醇溶液△CH2=CH2溴水CH2BrCH2NaOH醇溶液△溴水8.下列合成路线经济效益最好的可能是()A．CH2=CH2→CH3CH2ClB．CH3CH3→CH3CH2ClC．CH3CH2OH→CH3CH2ClD．CH2ClCH2Cl→CH3CH2Cl9.由溴乙烷做为主要原料来制取乙二醇时,需要经过的反应为（）A．加成—消去—取代B．消去—加成—取代C．取代—加成—消去D．取代—消去—加成10.有机化合物的分子中能引入卤素原子的反应是（）①在空气中燃烧②取代反应③加成反应④加聚反应A．①②B．①②③C．②③D．①②③④11.能将转变为的方法是：A．与足量的NaOH溶液共热后，再通入CO2B．溶液加热，通入足量的HClC．与稀H2SO4共热后，加入足量的NaHCO3D．与稀H2SO4共热后，加入足量的NaOH12.有下列几种反应类型：①消去；②加聚；③水解；④加成；⑤还原；⑥氧化。用丙醛制取1,2一丙二醇，按正确的合成路线依次发生的反应所属类型应是（）A．⑤①④③B．⑥④③①C．①②③⑤D．⑤③④①13.下列说法正确的是()A．在有机合成中，卤代烃与NaOH的水溶液共热，可发生消去反应引入碳碳双键B．在溴乙烷中加入过量的NaOH溶液，充分振荡后再滴入几滴AgNO3溶液，出现浅黄色沉淀C．消去反应是引入碳碳双键的唯一途径D．在溴乙烷与CH3CCNa的反应中，其中的有机基团取代溴乙烷中的溴原子14.己知酸性：，现要将转变为，可行的方法是()A．与足量NaOH溶液共热，再通入CO2B．与稀硫酸共热后，再加入足量NaOH溶液C．加热该物质溶液，再通入足量SO2D．与稀硫酸共热后，加入足量的Na2CO3二、非选择题15.以下是合成香料香豆素的路径图：（1）香豆素的分子式为；（2）Ⅰ与H2反应生成邻羟基苯甲醇，邻羟基苯甲醇的结构简式为；（3）反应②的反应类型是；（4）反应④的化学方程式是。（5）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体，Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，且能够发生酯化反应和银镜反应。Ⅴ的结构简式为；（6）一定条件下，与CH3CHO两者之间能发生类似①、②的两步反应，则生成有机物的结构简式为。16.Heck反应是偶联反应的一种，例如：反应①：化合物Ⅰ可以由以下途径合成：（1）化合物Ⅱ的分子式为，1mol该物质最多可与molH2发生加成反应；（2）卤代烃CH3CHBrCH3发生消去反应可以生成化合物Ⅲ，相应的化学方程式为：(注明条件)；（3）化合物Ⅳ含有甲基且无支链的同系物Ⅵ的分子式为C4H6O，则化合物Ⅵ的结构简式为：；（4）化合物Ⅴ可与CH3CH2OH发生酯化反应生成化合物Ⅶ，化合物Ⅶ在一定条件下可以发生加聚反应，则其加聚产物的结构简式为：；（5）化合物Ⅱ的一种同分异构体Ⅷ能发生银镜反应，且核磁共振氢谱只有三组峰，峰面积之比为1:2:2，Ⅷ的结构简式为：；（6）一定条件下，与也可以发生类似反应①的反应，其有机产物的结构简式为：。17.酯类有机物E（C6H8O4）广泛用于涂料行业中，其合成路线如下（其中直链烃A的分子式为C4H8，核磁共振氢谱中有两种等效氢，没有支链；B的相对分子质量比A大69）。信息提示：①②R-CH2OHR-COOH（1）烃A的结构简式为________________,D中官能团名称______________；（2下列说法正确的是___________（填序号）；a.反应①属于加成反应与二氯甲烷互为同系物能使溴水褪色（3）C转化为D经过4步反应完成：，则步骤④所需的无机试剂是___________；步骤⑤的反应类型是_________________。（填“氧化”或“还原”）反应步骤④⑥的设计目的是。18.哈佛大学教授EliasJamesCorey因提出“逆合成分析原理”，将有机合成路线设计技巧艺术的变成了严格的思维逻辑科学而获得1990年诺贝尔化学奖。逆合成分析法可示意如下：下图是某同学运用逆合成分析法分析合成二乙酸－1，4－环己二醇酯的中间体和基础原料的示意图，请回答有关问题：（1）基础原料A的电子式为，由A到A1，最少经过步反应；（2）写出下列物质转化时的反应条件和反应类型：①B→B7。反应条件：，反应类型；②B7→B6。反应条件：，反应类型；（3）写出下列反应的化学方程式，注明反应条件：①B5→B4：；②B3→B2：。参考答案1.【解析】第一步⑤乙醇(浓硫酸，170°C）生成乙烯；第二步②乙烯与溴水反应生成1,2—二溴乙烷；第三步①1,2—二溴乙烷和NaOH在水中反应生成乙二醇；第四步③乙二醇被氧气氧化成乙二酸；第五步⑥乙二酸与第三步制得的乙二醇酯化生成乙二酸乙二酯，故选择B。【答案】B2.【解析】A、正确，酸性酚羟基大于HCO3―；B、正确，通式相同，结构相似。C、正确，都有酚羟基；D不正确，方法二是取代。【答案】D3.【解析】该物质为多苯环芳香烃，但不是苯的同系物，可以与氢气在一定条件下加成，苯环上的烃基可被酸性KMnO4溶液氧化，而使酸性KMnO4溶液褪色；分子式为C26H26，答案为B【答案】B4.【解析】A项可发生2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，故A不选；B项可发生CH3CH2Br＋CH3CH2CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH2CH3＋2NaBr，故B不选；C项由题意可知，不可能反应生成CH3CH2CH(CH3)2，故选C；D项可发生2CH3CH2CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH2CH2CH3＋2NaBr，故D不选。【答案】C5.【解析】溴乙烷先发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷，然后1,2-二溴乙烷再在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应生成乙二醇，所以答案选B。【答案】B6.【解析】乙烯醚在水中的溶解度极小；根据A和浓硫酸反应生成B，A中一定含有羟基，B和氢氧化钠的醇溶液反应生成碳碳双键，B中一定含有卤素原子，所以X不可能为Br2，X可能为HO－Cl；综合，①②③反应类型依次为加成、取代和消去。【答案】BD7.【解析】在有机物的制备反应中，应尽量选择步骤少、产率高、副产物少的合成路线。对此题而言，选择加成反应比取代反应要好得多，而使用加成反应，必须先发生消去反应生成不饱和烃，显然D项的步骤较少，最后产率也较高。【答案】D8.【解析】本题是从设计合成路线的反应产物、反应程度、原子利用率等方面对教材习题4进行了拓展变式。A项利用CH2=CH2与HCl发生加成反应生成CH3CH2Cl，反应产物单一，反应程度较为完全，原子利用率高，是理想的合成路线；B项利用CH3CH3与Cl2发生取代反应生成CH3CH2Cl，反应产物复杂、难以分离，原子利用率也低；C项利用CH3CH2OH与HCl发生取代反应生成CH3CH2Cl，反应难以进行到底、原子利用率低；D项利用CH2ClCH2Cl制取CH3CH2Cl需经过多步反应(如CH2ClCH2Cl→CH2=CHCl→CH3CH2Cl)，反应难以控制，转化率低，原子利用率也低。【答案】A9.【解析】要制备乙二醇，由溴乙烷不能直接转化，故考虑先通过消去反应得到乙烯，然后经过加成得到卤代烃，再水解(取代)得到乙二醇。【答案】B10.【解析】有机物在空气中燃烧，是氧元素参与反应；由烷烃、苯等与卤素单质发生取代反应，可引入卤原子；由不饱和烃与卤素单质或卤化氢加成，可引入卤原子；加聚反应仅是含不饱和键物质的聚合。【答案】C11．【解析】根据转化可知，羧酸钠不变，但酯基发生了水解生成酚羟基。由于酸性是羧强于碳酸的，而碳酸的强于酚羟基的，则A、C均可以。B中除了生成酚羟基，还生成羧基；D中除了生成羧酸钠，还生成－ONa，答案选AC。该题是高考中的常见题型和重要的考点之一，属于中等难度的试题。试题综合性强，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导。该题的关键是明确各种羟基的活泼性顺序，并能结合题意灵活运用即可。有利于培养学生的知识迁移能力和辑推理能力。【答案】AC12．【解析】合成过程为：CH3CH2CHO→CH3CH2CH2OH→CH3CH=CH2→CH3CHClCH2Cl→CH3CHOHCH2OH。只有A符合。【答案】A13．【解析】卤代烃水解引入羟基，故A项错误；溴乙烷水解后溶液呈碱性，要酸化后再加入硝酸银溶液，故B项错误；碳碳叁键的部分加氢也可以引入碳碳双键，故C项错误；根据取代反应的规律，有机部分带负电，应该取代带负电的溴原子，故D项正确。【答案】D14．【答案】A15．【解析】（1）根据香豆素的键线式可知香豆素的分子式为C9H6O2。（2）根据邻羟基苯甲醛的结构简式可知，邻羟基苯甲醇的结构简式为。（3）反应②是醇羟基在浓硫酸的作用下发生消去反应生成碳碳双键，即反应类型是消去反应。（4）反应④是酚羟基与羧基发生的分子内的酯化反应，则反应的化学方程式是。（5）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体，Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，且能够发生酯化反应和银镜反应，说明含有酯基和醛基，因此Ⅴ的结构简式为。（6）根据反应前后有机物的结构变化可知①、②的两步反应是与羰基相连的甲基上的氢原子与醛基发生的加成反应生成羟基，然后羟基再发生消去反应生成碳碳双键。因此如果一定条件下，与CH3CHO两者之间能发生类似①、②的两步反应，则生成有机物的结构简式为。【答案】（1）C9H6O2（2）（3）消去反应16．【解析】（1）根据化合物Ⅱ的结构简式可知，化合物Ⅱ的分子式为C10H10O2。分子中含有1个苯环和1个碳碳双键，因此1mol该物质最多可与4molH2发生加成反应。（2）卤代烃CH3CHBrCH3在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应可以生成化合物丙烯，反应的化学方程式为CH3CHBrCH3+NaOHCH2=CHCH3+NaBr+H2O。（3）丙烯氧化生成化合物Ⅳ，且化合物Ⅳ能发生银镜反应，则化合物Ⅳ中含有醛基。化合物Ⅳ含有甲基且无支链的同系物Ⅵ的分子式为C4H6O，则化合物Ⅵ中也含有醛基，根据饱和度可知还含有1个碳碳双键，则其结构简式为CH3CH＝CHCHO。（4）根据以上分析可知化合物Ⅴ的结构简式为CH2＝CHCOOH，与乙醇发生酯化反应的生成物结构简式为CH2＝CHCOOCH2CH3。分子中含有碳碳双键能发生加聚反应生成高分子化合物，则高分子化合物的结构简式为。（5）化合物Ⅱ的一种同分异构体Ⅷ能发生银镜反应，说明含有醛基。且核磁共振氢谱只有三组峰，峰面积之比为1:2:2，这说明分3类氢原子，个数分别是2、4、4，所以