2013执业药师中药化学mp3-讲义zyhx

第三章糖和苷第一节糖结构可以用投影式和Haworth投影式表示将单糖投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型，其羟DL单糖成环后，生成一对差向异构体αβ①式中C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH顺式的为α，反式的为β②HaworthC1OHC5（C4）上取代基（C6C5）同侧的为β，αD-木糖、L-糖、D-核D[答疑编 [答疑编 [答疑编 糖Haworthl7%～34%。第二节B.糖与非糖物质通过糖的3位碳原子连接[答疑编 （注意此处PPT中CN之间应该是三键，下图是正确的苷 苷中的γ-羟腈苷和氧化偶氮基类等，水解不产生氢酸。例如垂盆草苷就属于γ-羟腈苷，遇稀特点：苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解，如山慈菇苷AR＝CH3的靛蓝。（中药青黛就是粗制靛蓝，有抗作用）N-苷，苷元通常是嘌呤或嘧啶及其衍生物。如核苷类物质腺苷、鸟苷、胞苷和尿苷等，都为嘌呤或嘧啶的β-D-核糖苷。另外，中药巴豆中豆苷是与腺苷结构相N-苷。CC苷主要指一类α-羟基的糖基直接以CCS-苷的是（[答疑编 第三节Cu（OH）2Cu2O↓（砖红色沉淀α-羟基醛（酮）反应慢，对酮酸反应非常慢；④对开裂邻二醇羟基的反应几乎是定量进行的，生成的HIO3可以滴定，最终的降解产物（如、常用的甲醚化方法有：Haworth法、Purdic法、Kuhn法、箱（Hakomori）。其中箱和改良箱具有醛或酮羰基的单糖可与苯肼反应，首先生成腙，在过量苯肼存在下D-羟基继续与苯肼作用α-羟基醛或酮均可发生类似反应。NNN，N-苷也难水解 [答疑编 第四节③提取时加入（NH4）2S04或CaCO3或新鲜植物后即与饱和的（NH4）2SO4水液混合研磨，使酶沉[答疑编 第五节 0.03mol/L糖（硅藻土糖（硅藻土蓝—L绿—D蓝—D灰L-L紫红—D紫—D绿紫—糖（硅藻土DD灰D——紫紫———绿20μg。各种单糖的碳原子都有各自的化移。如果糖上有烷基或吸电子基取代，则被取代的碳原子（α-碳原子）的化移向低场移动，而相邻的碳原子（β-碳原子）一般稍向高场移动，其他碳原子则基本不变，这种苷化前后糖和苷元有关碳的化移变化称为苷化位移。Smith（FAB-MS）中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。如果α-苷键，而杏仁苷酶能水解ββ-苷键都能为杏仁DD

，求得其差值为△[M]DDDD△[M]＝[M]苷－[M]DDD③将此差值与形成该苷的单糖的一对甲苷的分子比旋相比较，如果与ααβ-吡喃醛糖甲苷的分子比旋度D[M]D0D豆甾醇-D-葡萄糖苷[α]D＝－47.56°α-D-葡萄糖的[M]α＝+308.6°；β-D-葡萄糖甲苷的[M]D＝-66.4°；计算值-62.99与-66.4β-构型。D利用NMR进D绝大多数的吡喃糖，如葡萄糖的优势构象中C2-HC1-OH（β-D-苷），C1-H和C2-H的两面角近180°，J值6～8Hz间。当C1-OH处在竖键上（α-D-苷），C1-H和C2-H的两面夹60°3～4Hz 但甘露糖和鼠李糖的C2构型和葡萄糖相反，C2-H为横键质子，α-和β-异构体的C1-H和C2-H的两面夹角相近，60°左右，J值差别不大，因此不足以区别α-和β-异构体。这类糖的苷可以利用门控去偶技术得到的端基碳和端基质子间的偶合常数来区别，如糖苷的C1-H是横键质子（α-苷），为170Hz。而当C-H为竖键质子（β-苷），1J 为160Hz，根据值的这种特性，可以推测端基 峰。葡萄糖苷的乙酰化物的质谱中，331这一碎片峰αβ利用NMR进 ②可以根据C1-H和C2-H的偶合常数（J值）来判断苷键构型（或端基碳和端基质子间的偶合常数1J C1-[答疑编 1H-NMR[答疑编 [答疑编 [答疑编 [答疑编 第六节三水化合物为斜方柱状结晶（水），200℃，无水物约为220℃。①苯具有特殊的香味，通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。②苯可使苯酚试纸显砖红色，此反应也可用来鉴定苦杏仁苷的存在0.1g，置试管中，加水数滴使湿润