仪器分析电位法及永停滴定法2课件

第十章电位法及永停滴定法-212．玻璃电极的原理膜内溶液水化凝胶层干玻璃层水化凝胶层膜外溶液（被测溶液）10-4~10-5mm10-4~10-5mm----++++++++----VKRTFaa11外外2303=+.lg,V1V2VKRTFaa22内内2303=+.lg,a外a内a’外a’内2

膜电位

m=外－内

m=K1RTFa外a外2303+.lg,K2RTFa内a内2303+.lg,-()=（K1-K2）RTFa内’2303.lga外,+RTFa外2303.lga内+若：K1=K2

a外=a内=0∵a内固定KRTFa=¢+2303外.lgm33.pH玻璃电极的性能转换系数pH

=K-0.059pH(25℃)由此可知：在25℃时，溶液每变化一个pH，电极电位改变59mV。一般pH计上的“温度调节”即为此而设置。53.pH玻璃电极的性能酸差与碱差误差pHpH00.5-0.5在pH>9时产生负误差称为碱差或钠差在pH<1时产生正误差称为酸差一般玻璃电极的-pH曲线的线性范围是pH1~963.玻璃电极的性能不对称电位若：K1=K2

a外=a内实际：K1≠K2

a外

≠a内m=（K1-K2）RTFa内’2303.lga外,+RTFa外2303.lga内+7这时：内阻R=100Mi=10-12A则iR=10-12×100×106=0.0001V=0.1mV所产生的误差为:0.1/60=0.0016pH可以忽略当利用高输入阻抗的电子电位计时，测量通过的电流可小至10-12A以下温度0~95℃温度过高，电极寿命下降。9（二）测量原理和方法测量溶液pH的原电池可表示如下：(－)玻璃电极｜待测溶液‖SCE(+)Ex=

SCE－玻

Ex=K＋0.059pHxpHx=EK’x-0.059未知10“两次测量”法①标准pH溶液②未知溶液一pHs=EK’s-0.059pHx=EK’x-0.05911残余液接电位及其消除残余液接电位饱和甘汞电极（SCE）在标准缓冲溶液和待测溶液中产生的液接电位之差。为减小残余残余液接电位，测量时选用的标准缓冲溶液pHs值要尽可能地与待测溶液的pHx接近。只要两种溶液的pH极为接近，残余液接电位引起的误差可以忽略。1314pH计测定温度补偿由于RT/nF受温度的影响，所以使用时必须调至测定的温度。温度调节器定位（用标准缓冲溶液）测定15（三）复合pH电极将玻璃电极和参比电极组装起来，构成单一电极体，称为复合pH电极。（combinationpHelectrode）玻璃电极参比电极元件17二、其他离子浓度的测定72%SiO222%Na2O6%CaO组成：玻璃电极（对H+有选择性）11%Na2O18%Al2O371%SiO2Na+选择电极18（一）离子选择电极

ionselectiveelectrode；ISE1．概述离子选择电极是一种对溶液中特定离子有选择性响应能力的电极。其电极电位与响应离子活度（或浓度）满足Nernst关系。

1975年IUPAC建议的定义为：离子选择电极是电化学的敏感体(sensor)，它的电位与溶液特定离子的活度存在对数关系，这种装置不同于含氧化还原反应的体系。19选择性（Nicolsky-Eisemanequation）电位选择性系数——potentionmetricselectivitycoefficient越小，选择性越高21（二）离子选择电极的分类及常见电极原电极敏化离子选择电极流动载体电极均相膜电极非均相膜电极晶体电极非晶体电极刚性基质电极气敏电极酶电极单晶膜多晶膜带电荷载体电极中性载体电极222.常见离子选择电极电极膜由导电性难溶盐晶体组成。（1）氟离子选择电极电极膜组成：LaF3单晶片Ag,AgCl0.1mol/LF-0.1mol/LCl-LaF3F-(a)待测23（2）阳离子玻璃电极包括各种玻璃电极。电极对金属离子选择性响应的特性决定于玻璃膜的化学组成。25（3）流动载体电极将与响应离子有作用的一种载体溶于和水不混溶的有机溶剂中，组成一种离子交换剂，并将这种离子交换剂渗透在多孔膜中，多孔膜吸着离子交换剂形成电极膜。（液膜电极）26（4）气敏电极gassensingelectrodes透气膜指示电极Ag-AgCl内电解液例如：NH3电极NH3+H2ONH4++OH-内电解液：0.1mol/LNH4Cl指示电极：pH玻璃电极Ag电极2NH3+Ag+Ag(NH3)2+29生物传感器与微电极技术简介电化学生物传感器信号转换器—电化学电极敏感元件根据所选择的敏感物质的不同