仪器分析气相色谱法2课件

气相色谱法

Gaschromatographyyyq2/6/20231第五节毛细管气相色谱法CGC毛细管柱的出现1957年Golay，发明了空心毛细管柱（capillarycolumn），又称为开管柱（opentubularcolumn）20世纪60年代不锈钢毛细管涂渍固定液70年代用玻璃材料做毛细管柱1979年石英毛细管柱问世，开创了毛细管色谱的新纪元2/6/20232一、CGC的特点和分类特点分离效能高柱渗透性好柱容量小易实现气质联用应用范围广2/6/20233分类常规毛细管柱，按内壁处理方法不同又可分为：涂壁毛细管柱（wallcoatedopentubularcolumn,WCOT）多孔层毛细管柱（porous-layeropentubularcolumn,PLOT），这类柱中使用最多的是载体涂层毛细管柱（supportcoatedopentubularcolumn,SCOT）2/6/20235二、毛细管色谱速率理论和实验条件的选择2/6/20236毛细管气相色谱速率方程Golay方程：

H=B/u+Cgu+ClueddydiffusionA=０

moleculardiffusionB=2D

masstransferresistanceCu=(Cg+Cl)u2/6/20237细内径对仪器条件要求苛刻柱内径样品容量检测器敏感度250m～100ng

30m＜1ng＜10-11g/s整个系统的流失、污染和鬼峰等要尽量排除检测器的死体积要很小，要加尾吹气样品容量低，需特殊进样装置2/6/20239载气的选择应根据以下因素来选择载气分离效能和分析速度检测器的灵敏度和适应性载气的理化性质（柱压降、安全性、纯度等）2/6/202310载气的选择N2HeH2u/cm.s-1H

/mm载气效应的Golay曲线2/6/202311三、毛细管气相色谱系统2/6/202313毛细管柱的制备拉制柱表面处理固定液涂渍毛细管气相色谱柱的粗糙化氯化氢刻蚀法沉积颗粒法石英毛细管柱的去活（钝化）硅烷化固定液涂渍动态法静态法2/6/202314交联和化学键合相毛细管柱

将固定相用交联引发剂交联到毛细管管壁上，或用化学键合方法键合到硅胶涂布的柱表面制成的柱称为交联或化学键合相毛细管柱。具有热稳定性高、柱效高、柱寿命长等特点，得到广泛应用。2/6/202315分流进样/不分流进样2/6/202317分流比的测定分流比进柱的试样组分的摩尔数与放空的试样组分摩尔数的相对值。分流比靠分流阀调节。分流比＝Fc/Fv例如：柱出口流速1ml/min，分流器放空流速99ml/min，则分流比为1:99，也有表示为99:1。2/6/202318第六节定性与定量分析

yyq2/6/202319保留指数计算式2/6/202321二、定量分析方法

峰面积测量

正常峰A=1.065hW1/2不对称峰A=1/2(W0.15+W0.85)h

自动求积法2/6/202322定量校正因子

色谱定量分析的依据是被测组分量与检测器的响应信号成正比，即mi=fi'Ai绝对校正因子相对校正因子

绝对校正因子2/6/202323查手册自己测定精称待测物质和标准物质混合后进样得出峰面积求出校正因子定量校正因子的测定

2/6/202325定量方法归一化法（normalizationmethod）

外标法（externalstandardization）

内标法内标对比法（已知浓度样品对照法）

2/6/202326内标法在样品(m)内加入一定量内标物(ms)

mimsAifiAsfs=Ci%=——miw100%=AifiAsfswms100%可消除操作条件变化所引起的误差，定量较准确每次分析都要准确称取试样和内标物的质量2/6/202329内标物必须满足以下要求应是试样中不存在的纯物质能溶于样品且与样品中的各组分分离开保留时间与待测组分色谱峰位置相近2/6/202330例：无水乙醇中微量水的测定

样品：无水乙醇100ml79.39g内标：无水甲醇0.2572g

色谱条件：401有机载体(GDX-203)柱（2m）

柱温120C气化室温度160C，检测器TCD载气：H2

2/6/202331测得数据：

水：

h=4.60cmW1/2=0.130cm甲醇：h=4.30cmW1/2=0.187cm

组分水甲醇峰面积0.63690.8564校正因子0.550.582/6/202332计算结果：

=A水f水A内f内m样m内100%H2O%=0.228%(W/W)2/6/202333若以峰高表示相对重量校正因子：

fH2O=0.224f甲醇=0.340

=h水f水h内f内m样m内100%H2O%=0.230%(W/W)2/6/202334若换算成体积百分含量(W/V)表示

=h水f水h内f内V样m内100%H2O%=0.18%2/6/202335内标校正曲线法

(Ai/As)样(Ai/As)标=(Ci%)样(Ci%)标(Ai/As)样(Ai/As)标=(Ci%)样(Ci%)标2/6/202336在实际应用中在各种浓度待测物的标准溶液中，加入相同量的内标物，这时有：此法即为内标法和标准曲线法结合，在实际