实验专题复习：各省高考题

各省高考题胡征善2014年2月20日化学实验复习专题化学实验和实验探究题一、2012年福建卷【答案】（1）ACB（2）①残余清液中，n(Cl—)>n(H+)

②0.1100③偏小

④（i）Zn粒残余清液（ii）装置内气体尚未冷至室温二、2012年山东卷30．（14分）实验室采用MgCl2、AlCl3的混合溶液与过量氨水反应制备MgAl2O4，主要流程如下：（1）为使Mg2+、Al3+同时生成沉淀，应先向沉淀反应器中加入________（填“A”或“B”），再滴加另一反应物。（2）如右图所示，过滤操作中的一处错误是________。（3）判断流程中沉淀是否洗净所用的试剂是________。高温焙烧时，用于盛放固体的仪器名称是_______。（4）无水AlCl3（183℃升华）遇潮湿空气即产生大量白雾，实验室可用下列装置制备。装置B中盛放饱和NaCl溶液，该装置的主要作用是______。F中试剂的作用是__________。用一件仪器装填适当试剂后也可起到F和G的作用，所装填的试剂为__________。【答案】（1）B（2）漏斗下端没有紧贴烧杯内壁（3）硝酸酸化的AgNO3溶液坩埚（4）除去HCl吸收水蒸气碱石灰三、2012年北京卷27.（15分）有文献记载:在强碱条件下，加热银氨溶液可能析出银镜。某同学进行如下验证和对比实验。

装置实验序号试管中的药品现象实验Ⅰ2mL银氨溶液和数滴较浓NaOH溶液有气泡产生:一段时间后，溶液逐渐变黑:试管壁附着银镜实验Ⅱ2mL银氮溶液和数滴浓氨水有气泡产生:一段时间后，溶液无明显变化该同学欲分析实验Ⅰ和实验Ⅱ的差异，查阅资料:a．Ag(NH3)2++2H2OAg++2NH3·

H2Ob．AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag2O

（I）配制银氨溶液所需的药品是____________

。（2）经检验，实验Ⅰ的气体中有NH3，黑色物质中有Ag2O。①用湿润的红色石蕊试纸检验NH3产生的现象是____________。②产生Ag2O的原因是_____________________。（3）该同学对产生银镜的原因提出假设:可能是NaOH还原Ag2O。实验及现象:向AgNO3溶液中加入________，出现黑色沉淀;水浴加热，未出现银镜。（4）重新假设:在NaOH存在下，可能是NH3还原Ag2O。用下图所示装置进行实验。现象:出现银镜。在虚线框内画出用生石灰和浓氨水制取NH3的装置简图(夹持仪器略)。（5）该同学认为在（4）的实验中会有Ag(NH3)2OH生成。由此又提出假设：在NaOH存在下，可能是Ag(NH3)2OH也参与了NH3还原Ag2O的反应。进行如下实验:①有部分Ag2O溶解在氨水中，该反应的化学方程式是_________。②实验结果证实假设成立，依据的现象是_____________________。（6）用HNO3，清洗试管壁上的Ag，该反应的化学方程式是_______________________。【答案】：(1)AgNO3溶液和氨水(2)①试纸变蓝

②在NaOH存在下，加热促进NH3·

H2O的分解，逸出NH3，促使Ag(NH3)2++2H2OAg++2NH3·

H2O平衡正向移动，c(Ag+)增大，Ag+和OH—反应立即转化为Ag2O：2Ag++2OH—=Ag2O↓+H2O(3)过量NaOH溶液(4)(5)①Ag2O+4NH3·

H2O=2Ag(NH3)2OH+3H2O②与溶液接触的试管壁上析出银镜(6)Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O最好写稀硝酸的反应四、2013年课标卷可能用到的有关数据如下：相对分子质量密度(g·cm-3)沸点(℃)溶解性环己醇1000.9618161微溶于水环己烯820.810283难溶于水26.(Ⅰ卷

13分)醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：合成反应：在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸。B中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃。分离提纯：反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。回答下列问题：（1）装置b的名称是

。（2）加入碎瓷片的作用是

；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作时

（填正确答案标号）。A．立即补加B．冷却后补加C．不需补加D．重新配料（3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为

。（4）分液漏斗在使用前须清洗干净并

；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的________（填“上口倒出”或“下口放出”）。

（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是

。（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有_______

（填正确答案标号）。

A．圆底烧瓶B．温度计C．吸滤瓶

D．球形冷凝管E．接收器（7）本实验所得到的环己烯产率是

（填正确答案标号）。A．41%B．50%C．61%D．70%【答案参考及评分标准】（1）（直形）冷凝管（1分）（2）防暴沸（1分）B（1分）（3）（2分）（4）检查是否漏水（1分）上口倒出（1分）（5）吸水或吸收水和醇（1分，答“干燥”亦可）（6）C、D（7）～

1×1001×822016.4g

产率(环己烯)=10.0/16.4×100%=61%【命题思路】本题属于实验探究题。以有机物醇的消去反应为知识载体，考查了物质的分离和提纯方法，以及实验数据的处理能力。【解析】熟练掌握实验的基本常识是正确解答实验探究题的前提。在复习中一定要熟练掌握常见仪器的名称、形状、用途和使用方法；熟悉物质的分离提纯方法以及蒸馏、分液、过滤等基本实验操作的装置图，操作步骤和操作中注意事项。△，H2SO4Na2Cr2O726.(Ⅱ卷

15分)正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。

发生的反应如下：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO反应物和产物的相关数据列表如下：沸点/℃密度/(g·cm-3)水中溶解性正丁醇11.720.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶五、2013年课标卷实验步骤如下：将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90—95℃，在E中收集90℃以下的馏分。将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75—77℃馏分，产量2.0g。回答下列问题：（1）实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由

。（2）加入沸石的作用是

。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是

。（3）上述装置图中，B仪器的名称是

，D仪器的名称是

。（4）分液漏斗使用前必须进行的操作是

（填正确答案标号）。a.润湿b.干燥c.检漏d.标定（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在

层（填“上”或“下”）。答案及评分标准（1）不能，易迸溅（2分）（2）防暴沸（1分）待溶液冷却后再补加（2分）（3）分液漏斗（1分）(直形)冷凝管（1分）（4）c（1分）

（5）下（1分）（6）保证正丁醛被及时蒸出，防止被进一步氧化（3分）（7）51.4（3分）【命题思路】本题属于实验探究题。主要考查有机物的分离方法和基本实验操作。【解析】首先搞清本实验的目的是制取并提纯正丁醛，正丁醛和正丁醇是互溶的液体，应该通过蒸馏的方法进行分离，利用的是二者的沸点不同；正丁醛微溶于水，蒸馏后仍含有少量水，再通过分液方式分开，水的密度大于正丁醛，故水层在下，从下口放出，正丁醛从上口倒出。（6）反应温度应保持在90—95℃，其原因是

。（7）本实验中，正丁醛的产率为

%。醛氧化为羧酸CH3CH2CH2CH2OH～CH3CH2CH2CHO74724.03.89g所以正丁醛的产率=实际产量/理论产量×100%=2.0/3.89×100%=51.4%。六、2012年浙江卷9．（15分）某研究小组利用如图装置探究温度对CO还原Fe2O3的影响（固定装置略）。（1）MgCO3

的分解产物为

。（2）装置C的作用是

，处理尾气的方法为

。（3）将研究小组分为两组，按上图装置进行对比实验，甲组用酒精灯、乙组用酒精喷灯对装置D加热，反应产物均为黑色粉末（纯净物）。两组分别用产物进行以下实验。七、2013年重庆卷步骤操作甲组现象乙组现象1取黑色粉末加入稀盐酸溶解，无气泡溶解，有气泡2取步骤1中溶液，滴加K3[Fe(CN)6]溶液蓝色沉淀蓝色沉淀3取步骤1中溶液，滴加KSCN溶液变红无现象4向步骤3溶液中滴加新制氯水红色褪去先变红后褪色①乙组得到的黑色粉末是

。②甲组步骤1中反应的离子方程式为

。③乙组步骤4中，溶液变红的原因为

；溶液褪色可能的原因及其验证方法为_____________。④从实验安全考虑，上图装置还可采取的改进措施是

。【答案】（1）MgOCO2（2）除去CO2点燃（3）①Fe②Fe3O4+8H+==2Fe3++Fe2++4H2O③Fe2+被氧化为Fe3+，Fe3+遇SCN—显红色；假设SCN—被Cl2氧化。向溶液中再加入KSCN溶液，若溶液出现红色，则假设成立

④在装置BC之间增加装置E防倒吸30.（15分）TiO2既是制备其他含钛化合物的原料，又是一种性能优异的白色颜料。（1）实验室利用反应TiO2(s)+2CCl4(g)==TiCl4(g)+CO2(g)，在无水无氧条件下，制取TiCl4实验装置示意图如下有关性质如下表物质熔点/℃沸点/℃其他CCl4—2376与TiCl4互溶TiCl4—25136遇潮湿空气产生白雾八、2013年山东卷仪器A的名称是

，装置E中的试剂是

。反应开始前依次进行如下操作：组装仪器、_______、加装药品、通氮气一段时间后点燃酒精灯。反应结束后的操作包括：①停止通氮气②熄灭酒精灯③冷却至室温。正确的顺序为__________（填序号）。欲分离D中的液态混合物，所采用操作的名称是____________。（2）工业上由钛铁矿（FeTiO3）(含Fe2O3、SiO2等杂质)制备TiO2的有关反应包括：90℃酸溶FeTiO3(s)+2H2SO4(aq)==FeSO4(aq)+TiOSO4(aq)+2H2O(l)水解TiOSO4(aq)+2H2O(l)====H2TiO3(s)+H2SO4(aq)

简要工艺流程如下：①试剂A为________。钛液Ⅰ需冷却至70℃左右，若温度过高会导致产品收率降低，原因是__________________。②取少量酸洗后的H2TiO3，加入盐酸并振荡，滴加KSCN溶液后无明显现象，再加H2O2后出现微红色，说明H2TiO3中存在的杂质离子是_____。这种H2TiO3即使用水充分洗涤，煅烧后获得的TiO2也会发黄，发黄的杂质是______（填化学式）。

【答案】（1）干燥管浓H2SO4

检查气密性

②③①分馏(或蒸馏)（2）①Fe温度过高会导致TiOSO4提前水解，产生H2TiO3沉淀②Fe2+Fe2O328、利用废旧镀锌铁皮可制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO。制备流程图如下：九、2013年浙江卷已知：Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似。请回答下列问题：（1）用NaOH溶液处理废旧镀锌铁皮的作用有________。A．去除油污B．溶解镀锌层C．去除铁锈D．钝化（2）调节溶液A的pH可产生Zn(OH)2沉淀，为制得ZnO，后续操作步骤是___________。（3）由溶液B制得Fe3O4胶体粒子的过程中，须持续通N2，其原因是_______________。（4）Fe3O4胶体粒子能否用减压过滤法实现固液分离？_____(填“能”或“不能”)，理由是____________________。（5）用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测得产物Fe3O4中二价铁含量。若需配制浓度为0.01000mol/L的K2Cr2O7的标准溶液250mL，应准确称取______gK2Cr2O77(保留4位有效数字，已知M(K2Cr2O7)==294.0g/mol)。配制该标准溶液时，下列仪器不必要用到的有_____(用编号表示)。①电子天平②烧杯③量筒④玻璃棒⑤容量瓶⑥胶头滴管⑦移液管（6）滴定操作中，如果滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将_______(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。【答案】（1）AB（2）抽滤、洗涤、灼烧（3）防止Fe2+被氧化（4）不能胶体粒子太小，抽滤时透过滤纸（5）0.7350（0.01000mol/L×0.250L×294.0g/mol）③⑦（6）偏大9、

FeCl3在现代工业生产中应用广泛。某化学研究性学习小组模拟工业生产流程制备无水FeCl3，再用副产品FeCl3溶液吸收有毒的H2S。I.经查阅资料得知：无水FeCl3在空气中易潮解，加热易升华。他们设计了制备无水FeCl3的实验方案，装置示意图（加热及夹持装置略去）及操作步骤如下：十、2013年天津卷

①检查装置的气密性；②通入干燥的Cl2，赶尽装置中的空气；③用酒精灯在铁屑下方加热至反应完成④____________________。⑤体系冷却后，停止通入Cl2，并用干燥的N2赶尽Cl2，将收集器密封请回答下列问题：（1）装置A中反应的化学方程式为________________。（2）第③步加热后，生成的烟状FeCl3大部分进入收集器，少量沉积在反应管A的右端。要使沉积得FeCl3进入收集器，第④步操作是____________。

（3）操作步骤中，为防止FeCl3潮解所采取的措施有（填步骤序号）_______。

（4）装置B中的冷水作用为_____；装置C的名称为__；装置D中FeCl2全部反应完后，因为失去吸收Cl2的作用而失效，写出检验FeCl2是否失效的试剂：______。

（5）在虚线框内画出尾气吸收装置E并注明试剂。II.该组同学用装置D中的副产品FeCl3溶液吸收H2S，得到单质硫；过滤后，再以石墨为电极，在一定条件下电解滤液。

（6）FeCl3与H2S反应的离子方程式为________。

（7）电解池中H+在阴极放电产生H2，阳极的电极反应为____________________________。（8）综合分析实验II的两个反应，可知该实验有两个显著优点：①H2S的原子利用率100%；②____________。

（1）2Fe+3Cl2===2FeCl3

（2）在沉积的FeCl3固体下方加热（3）②⑤

（4）冷却，使FeCl3沉积，便于收集产品干燥管K3[Fe(CN)6]溶液

（5）（6）2Fe3++H2S＝2Fe2++S↓+2H+（7）Fe2+

－e—＝Fe3+

（8）FeCl3得到循环利用

工艺(实验)流程题27.(I卷

15分)锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂（LiCoO2）、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时，该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe—=LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源（部分条件未给出）。一、2013年课标卷回答下列问题：（1）LiCoO2中，Co元素的化合价为______。（2）写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式_______。（3）“酸浸”一般在80℃下进行，写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式__________________、_______________；可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液，但缺点是______________。（4）写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式_______。（5）充放电过程中，发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化，写出放电时电池反应方程式_________________。（6）上述工艺中，“放电处理”有利于锂在正极的回收，其原因是__________________。在整个回收工艺中，可回收到的金属化合物有_____（填化学式）。【命题思路】本题属于无机综合——化工流程题，主要考查废旧锂离子电池的再生利用及化学方程式、离子方程式和电极反应式的书写。【解析】化工流程题要读懂各步所发生的反应，然后运用所学基本概念和基本理论及元素化合物知识得出答案。根据化合价规则可以得出（1）中钴的化合价为+3；熟悉Al的性质即可快速写出（2）中离子方程式。理解氧化还原反应含义，可以写出（3）中化学方程式；读懂流程图，即可写出“沉钴”过程中的反应方程式。根据化合价变化并结合放电可以写出（5）中电池总反应，理解原电池反应原理即可轻松完成问题（6）。分液分离答案及评分标准（1）+3 （1分）（2）Al+OH——+H2O=AlO2—+3/2H2↑ 或2Al+2OH—-+6H2O=2[Al(OH)4]—+3H2↑（2分）（3）2LiCoO2+H2O2+3H2SO4(稀)===Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O（2分）（4）CoSO4+2NH4HCO3===CoCO3↓+(NH4)2SO4+CO2↑+H2O（2分）有氯气生成，污染较大（2分）

（5）电池反应：Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C（2分）（6）Li+由负极生成，经由电解质向正极移动并进入正极材料中（2分）

（—）LixC6

—xe—=xLi++6C

（+）Li1-xCoO2+xe—+xLi+=LiCoO2

Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4

（2分，写两种给1分）△概念辨析锂电池与锂离子电池一、锂电池金属锂或其合金金属作负极参与电极反应：

Li—e—=Li+正极材料通常是二氧化锰或亚硫酰氯，非水电解质溶液

爱迪生锂电池反应：Li+MnO2=LiMnO2

虽然这种电池也可以充电，但循环性能不好，在充放电循环过程中容易形成锂结晶，造成电池内部短路，所以一般情况下这种电池是禁止充电的。代号分类正极电解质溶液电压BLi-氟化石墨氟化石墨(一种氟化碳)非水系电解液3.0VCLi-MnO2热处理过的MnO2高氯酸锂非水系电解液3.0VELi-SOCl2SOCl2四氯锂铝非水系电解液3.6VFLi-FeSFeS非水系电解液1.5VGLi-CuOCuO非水系电解液1.5V各种锂电池二、锂离子电池Li+在电解质溶液中移动，传递电荷，不参与电极反应。负极：6C+xLi++xe—=LixC6常用的正极材料：钴酸锂LixCoO2，0<x≤1——当x=1时，对应于其理论容量，高达274mAh/g，但在实际的循环过程中，当x>0.55时，材料的容量发生严重的退化，其层状结构倾向于塌陷，使得实际可利用的容量不超过155mAh/g，为了能够更多的利用LiCoO2中的锂离子，人们采用掺杂、包覆等办法对其改性。目前，有多种元素应用于LiCoO2掺杂，但只有Mn和Al表现出较好的效果。在Li过分脱出时(E>4.2V时)，LiCoO2发生严重的过充现象，化学键发生断裂而释出O2，导致体系的不稳定，甚至有使电池爆炸的危险。镍钴二元材料LICo1-xNixO2——LiCoO2价格昂贵，合成具有电化学活性的LiNiO2困难，如果能够结合二者的优点，用价格相对低廉的Ni替代部分Co，合成具有LiCoO2一样优良电化学性能地电极材料，那么将具有广阔的应用前景。由于半径相近，Ni和Co几乎可以以任何比例形成固溶体。近几年来，多元混合掺杂的层状氧化物得到了大量的研究，不同金属原子比例的镍钴锰多元材料得到了研究，但是颗粒形貌和粒度分布不得到有效的控制，只有在足够高的电势下(大于4.5V)才能获得180mAh/g的容量，此外没有从根本上改变钴系材料的特点。多元复合材料(镍钴锰)——简单地表示为LiNiCoMnO2尖晶石锰酸锂LiMn2O4——尖晶石LiMn2O4

的容量衰减主要来源于：一方面为强烈的电子-晶格作用即Jahn-Teller效应，在放电过程中，尖晶石颗粒表面会形成Li2Mn2O4

或形成Mn的平均化合价低于3.5的缺陷尖晶石相，这会引起结构不稳定，造成容量的损失。另一个方面在于循环过程中Mn的溶解流失，由Mn3+很容易发生歧化反应，生成Mn2+和Mn4+；Mn2+溶解于电解液中而造成Mn的流失，所以一直以来市场受到严重限制。橄榄石型磷酸铁锂LiFePO4——研究人员发现在三维框架结构中，引入含氧多的阴离子如SO42—或PO43—等来取代O2—，除了得到与氧化物一致的高电压外，也能提供较大的自由体积，有利于锂离子的迁移,而且使锂的嵌入和脱嵌电位保持稳定。1997年Goodenough等首次报道橄榄石型的磷酸铁锂(LiFePO4)可用于锂离子电池正极材料，其中的锂离子可以完全从晶格中脱出形成层状FePO4，其相对于锂的电极电势为3.5伏，理论容量为170mAh/g。充电放电充电放电2009年浙江卷：市场上经常见到的标记为Li－ion的电池称为“锂离子电池”。它的负极材料是金属锂和碳的复合材料（碳作为金属锂的载体），电解质为一种能传导Li+的高分子材料。这种锂离子电池的电池反应式为：Li＋2Li0.35NiO22Li0.85NiO2。下列说法不正确的是

A．放电时，负极的电极反应式：Li－e－==Li+B．充电时，Li0.85NiO2既发生氧化反应又发生还原反应C．该电池不能用水溶液作为电解质D．放电过程中Li+向负极移动充电放电浙江两年高考题混淆了锂电池和锂离子电池2010年浙江卷：Li-Al/FeS电池是一种正在开发的车载电池，该电池中正极的电极反应式为：2Li++FeS+2e—＝Li2S+Fe有关该电池的下列说法中，正确的是

A.Li-Al在电池中作为负极材料，该材料中Li的化合价为+1价

B.

该电池的电池反应式为：2Li+FeS＝Li2S+Fe

C.负极的电极反应式为Al—3e—==Al3+

D.充电时，阴极发生的电极反应式为：2Li2S+Fe—2e—=2Li++FeS“Li－ion”就是锂离子电池的符号。2009年浙江高考题应该是“负极材料是金属锂离子和碳的复合材料(碳作为金属锂离子的载体)”；2010年浙江高考题应该是“Li-Al/FeS锂离子电池，Al是负极，Li+在电解质溶液中迁移传递电荷”

27.(Ⅱ卷

14分)氧化锌为白色粉末，可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌(含有Fe(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)等杂质)的流程如下：提示:在本实验条件下，Ni(Ⅱ)不能被氧化；高锰酸钾的还原产物是MnO2。回答下列问题:(1)反应②中除掉的杂质离子是______，发生反应的离子方程式为__________________。加高锰酸钾溶液前，若pH较低，对除杂的影响是______。(2)反应③的反应类型为_____。过滤得到的滤渣中，除了过量的锌外还有___。(3)反应④形成的沉淀要用水洗，检验沉淀是否洗涤干净的方法是__________。(4)反应④中产物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2。取干操后的滤饼11.2g，煅烧后可得到产品8.1g。则x等于___。【命题思路】本题属于无机综合题型。主要考查常见化工流程中涉及的物质的分离提纯、反应类型、离子方程式的书写及有关计算。【解析】含有杂质的ZnO(Fe2+、Mn2+、Ni2+)，其中Fe2+和Mn2+有较强的还原性，可以和弱酸性的KMnO4溶液反应，从而达到除杂的目的(3Fe2++MnO4—+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2+5H+；2MnO4—+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+)。除掉了Fe2+和Mn2+之后，再加过量Zn除掉Ni2+，最后再将溶液中的Zn2+转化为ZnCO3沉淀，对ZnCO3沉淀进行洗涤、干燥、灼烧处理即可得ZnO。

Fe(OH)3、MnO2过量Zn、Ni滤液Na+、SO42—答案及评分标准（1）Fe2+和Mn2+（2分）3Fe2++MnO4—+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+

（2分）2MnO4—+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+（2分）Fe2+和Mn2+不能生成沉淀（1分）（2）置换反应（1分）镍或Ni（1分）（3）取最后一次洗涤液少许，先加稀HCl,再加BaCl2(aq)，若无白色沉淀生成，证明已洗净（2分）（4）ZnCO3·xZn(OH)2ZnO1×(125+99x)(1+x)×8111.28.1解得x=1（3分）二、2013年上海卷

七、（本题共12分）溴化钙可用作阻燃剂、制冷剂，具有易溶于水，易吸潮等性质。实验室用工业大理石（含有少量Al3+、Fe3++等杂质）制备溴化钙的主要流程如下：完成下列填空：35.上述使用的氢溴酸的质量分数为26%，若用47%的氢溴酸配置26%的氢溴酸的氢溴酸500mL，所需的玻璃仪器有玻璃棒、

。36.已知步骤Ⅲ的滤液中不含NH4+。步骤Ⅱ加入的试剂a是

，控制溶液的pH约为8.0的目的是________________、________________。37.试剂b是

，步骤Ⅳ的目的是

。38.步骤Ⅴ所含的操作依次是

、

。39.制得的溴化钙可以通过如下步骤测定其纯度：①称取4.00g无水溴化钙样品；②溶解；③滴入足量Na2CO3溶液，充分反应后过滤；④

；⑤称量。若得到1.88g碳酸钙，则溴化钙的质量分数为_______（保留两位小数）。若实验操作规范而测定结果偏低，其原因是

。七、（本题共12分）35.烧杯量筒36.氢氧化钙确保Fe3++和Al3+沉淀完全防止Al(OH)3溶解37.氢溴酸除去过量的氢氧化钙38.蒸发浓缩冷却结晶过滤39.烘干，冷却0.94溴化钙吸水19.(15分)废弃物的综合利用既有利于节约资源，又有利于保护环境。实验室利用废弃旧电池的铜帽(Zn、Cu总含量约为99%)回收铜并制备ZnO的部分实验过程如下：

（1）①铜帽溶解时加入H2O2的目的是________(用化学方程式表示)。

②铜帽溶解后需将溶液中过量H2O2除去。除去H2O2的简便方法是__________。（2）为确定加入锌灰(主要成分为Zn、ZnO，杂质为铁及其氧化物)含量，实验中需测定除去H2O2后溶液中Cu2+三、2012年江苏卷

的含量。实验操作为：准确量取一定体积的含有Cu2+的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节pH=3～4，加入过量KI，用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。上述过程中的离子方程式如下：

2Cu2+＋4I—=2CuI(白色)↓＋I2

I2＋2S2O32—=2I—＋S4O62—

①滴定选用的指示剂为________，滴定终点观察到的现象为____________。

②若滴定前溶液中H2O2没有除尽，所测定的Cu2+的含量将会__________

(填“偏高”、“偏低”、“不变”)。

(3)已知pH＞11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2—。下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0

mol•L—1计算)

开始沉淀的pH

开始沉淀的pHFe3+1.13.2Fe2+5.88.8Zn2+5.98.9实验中可选用的试剂：30%

H2O2、1.0

mol•L—1HNO3、1.0

mol•L—1

NaOH。

由除去铜的滤液制备ZnO的实验步骤依次为：①___________________________；②______________________；

③过滤；④_____________________________；⑤过滤、洗涤、干燥；⑥900℃煅烧。

第（3）题的实验设计这里最好选用固体ZnO或ZnCO3调节溶液pH，但试题只提供了1.0mol/LNaOH溶液题给30%H2O2、HNO3溶液都可将Fe2+氧化为Fe3+

，这就需要评价选用！参考答案

(1)①Cu＋H2O2＋H2SO4=CuSO4＋2H2O

②加热(至沸)

(2)①淀粉溶液

蓝色褪去

②偏高

(3)①向滤液中加入30%的H2O2使其充分反应

②滴加1.0

moL•

L—1的氢氧化钠，调节pH约为5(或3.2≤pH＜5.9)，使Fe3+沉淀完全

④向滤液中滴加1.0

moL•

L—1的氢氧化钠，调节pH约为10(或8.9≤pH≤11)，使Zn2+沉淀完全【分析】本题以实验室利用废弃旧电池的铜帽回收铜并制备ZnO制取为背景的综合实验题，涉及元素及其化合物知识、氧化还原滴定、指示剂的选择、误差的分析、实验设计能力(操作步骤、溶液pH调节等多方面内容)，考查综合实验能力。

【备考提示】实验的基本操作、实验仪器的选择、实验误差分析、物质的除杂和检验等内容是高考复习的重点。四、2011年课标卷

28.(15分)氢化钙固体登山运动员常用的能源提供剂。某兴趣小组拟选用如下装置制备氢化钙。请回答下列问题：（1）请选择必要的装置，按气流方向连接顺序为________(填仪器接口的字母编号)（2）根据完整的实验装置进行实验，实验步骤如下：检查装置气密性后，装入药品；打开分液漏斗活塞_________（请按正确的顺序填入下列步骤的标号）。A.加热反应一段时间B.收集气体并检验其纯度C.关闭分液漏斗活塞D.停止加热，充分冷却（3）实验结束后，某同学取少量产物，小心加入水中，观察到有气泡冒出，溶液中加入酚酞后显红色，该同学据此断，上述实验确有CaH2生成。①写出CaH2与水反应的化学方程式_______________。②该同学的判断不正确，原因是__________________。（4）请你设计一个实验，用化学方法区分钙与氢化钙，写出实验简要步骤及观察到的现象____________。【解析】第（1）题是装置设计：根据实验室中制备氢化钙的装置，对题给的仪器要进行评价筛选——氢气制备、氢气净化干燥、与钙加热反应并防空气中水蒸气对氢化钙的影响；第（2）题是操作设计：制备氢气并排装置内空气、加热使钙与氢气反应、停止加热继续通氢气冷至室温；第（4）题是对产物固体组成确定的设计。【备考提示】实验的设计能力(实验仪器装置的评价筛选、实验操作次序的确定、物质的检验等是《考试说明》要求掌握的化学实验基本技能28.(1)(2)(3)①②（4）（5）参考答案Ⅰ卷36.（15分）草酸（乙二酸）可作还原剂和沉淀剂，用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。一种制备草酸（含2个结晶水）的工艺流程如下：五、2013年课标卷

回答下列问题：（1）CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别为___________、__________。（2）该制备工艺中有两次过滤操作，过滤操作①的滤液是_______，滤渣是________；过滤操作②的滤液是_____和_______，滤渣是_________。（3）工艺过程中③和④的目的是____________________。（4）有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸。该方案的缺点是产品不纯，其中含有的杂质主要是_____。（5）结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。称量草酸成品0.250g溶于水中，用0.0500mol•L—1的酸性KMnO4溶液滴定，至粉红色不消褪，消耗KMnO4溶液15.00mL，反应的离子方程式为____________________；列式计算该成品的纯度________。【命题思路】本题考查化学知识在化工生产中的综合应用，属于化工流程题。【解析】在解题时要仔细观察流程图，根据物质的性质，比如一些物质的溶解性：草酸钙难溶于水、硫酸钙微溶于水，可以推出过滤操作①和②中滤液和滤渣的成分，从而完成各步问题。答案及评分标准（1）CO+NaOHHCOONa （1分）

2HCOONaNa2C2O4+H2↑（1分）（2）NaOH(aq)CaC2O4H2C2O4(aq)和稀H2SO4

CaSO4