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第四节配合物与超分子1.下列各种说法中错误的是0A.形成配位键的条件是一方有空轨道,一方有孤电子对B.配位键是一种特殊的共价键C.配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子D.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子答案D解析微粒间形成配位键的条件是:一方是能够提供孤电子对的原子或离子,另一方是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子或离子,故A正确;配位键是一种特殊的共价键,故B正确:在配位化合物中,配体可以是分子、原子、离子等,如氮、水、SCbT等,故C正确;形成共价键的成键原子不一定有未成对电子,如配位键中就是一方提供一对电子,双方共用,故D错误。2.既有离子键又有共价键和配位键的化合物是0A.NH4NO3B.NaOHC.H2SO4D.H20答案A解析NH4NO3是离子化合物,含有离子键,N与O、N与H之间还存在共价键,氮与我离子之间还存在配位键,A正确;NaOH是离子化合物,含有离子键,0与H之间还存在共价键,但不存在配位键,B错误;H2s。4是共价化合物,只存在共价键,C错误:比0是共价化合物,只存在共价键,D错误。.以下微粒含配位键的是0①NzH;②CH4③OH一④由⑤Fe(8)3⑥Fe(SCN)3⑦HO*⑧[Ag(NH3ROHA.①②④⑦⑧B.①④⑤⑥⑦©C.③④⑤⑥⑦D.全部答案B解析①氢离子提供空轨道,N2H4中氮原子提供孤电子对,所以能形成配位键,NzH;含有配位键,故正确;②甲烷中碳原子满足8电1子稳定结构,氢原子满足2电子稳定结构,无空轨道,无孤电子对,CL不含有配位键,故错误;③0H一电子式为9•“I,无空轨道,OH~不含有配位键,故错误;④氨气分子中鼠原子含有孤电子对,氢离子提供空航道,可以形成配位键,NH;含有配位键,故正确:⑤Fe(CO)3中Fe原子提供空就道,CO提供孤电子♦•「•S•('::N•1一对,可以形成配位键,故正确;⑥SCV的电子式l•••」,铁离子提供空轨道,硫原子提供孤电子对,Fe(SCN)3含有配位键,故正确;⑦H、Q+中0提供孤电子对,H+提供空就道,二者形成配位键,H3O+含有配位键,故正确:⑧Ag+有空轨道,N%中的氮原子上的孤电子对,可以形成配位键,[Ag(NH3)2]OH含有配位键,故正确。题组二配合物的理解及应用.下列不属于配合物的是()[Cu(H2O)4]SO4H2O[Ag(NH3)2]OHKA1(SO4)212H2ONa[AlF6]答案C解析十二水合硫酸铝钾是结晶水合复盐,不是配合物。.下列过程与配合物的形成无关的是()A.除去Fe粉中的SiO?可用于强碱溶液B.向一定量的AgNCh溶液中加入氨水至沉淀消失C.向Fe?-溶液中加入KSCN溶液D.向一定量的CuSCU溶液中加入氨水至沉淀消失答案A解析二氧化硅和氢氧化钠溶液反应生成硅酸钠和水,硅酸钠和水都不是配合物,所以与配合物的形成无关,故A选;银离子和氮水反应生成氢氧化银沉淀,氢氧化银能和氮水反应生成银氮配合物,所以与配合物的形成有关,故B不选;铁离子和硫氯化钾溶液反应生成硫氯化铁配合物,所以与配合物的形成有关,故C不选:铜离子和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,氢氧化铜和氮水反应生成铜氢络合物,所以与配合物的形成有关,故D不选。.下列说法中错误的是0A.[Ag(NH3)2/中Ag-空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键,空间结构为直线形B.配位数为4的配合单元一定呈正四面体结构,配位数为6的配合单元一定呈正八面体结构[Cu(NH3)4]SO』中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键[Pt(NH3)6产和[P©F一中,其中心离子的化合价都是+2价答案B解析Ag'价电子排布式为4d1°,4d就道包子全充满,则一个5s轨道和I个5P轨道参与杂化形成两个杂化轨道,这两个杂化凯道接受两个氮原子中提供的孤电子对而形成两个配位键,所以中心原子与配位体形成配位键的杂化就道类型是sp杂化,空间结构为直线形,A正确;配位数为4的配合物可以为四面体结构,也可以为平面四边形结构,B错误;[Cu(NH3)4]SO4属于离子化合物,含有离子键,N—H为极性共价键,Cu—N为配位键,C正确;[Pt(NH3)6]2++,NH3可以看为一个整体,显0价,[PIC14亡中,Q显一1价,故它们的中心离子的化合价都是+2价,D正确。.下列关于配合物的说法中不正确的是0A.许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力,因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多.配合物中中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键结合C.配离子中,中心离子提供空轨道,配体提供孤电子对D.中心掰子所结合配体的个数称为配位数,不同离子的配位数可能不同答案B解析许多过渡元素金属离子对多种配体具有很强的结合力,因而过渡金属配合物远比主族金属的配合物多,A项正确;配合物中中心离子与配体间是以配位键结合,配离子与酸根离子间是以离子键结合,B项错误:配合物中中心离子提供空轨道,配体提供孤电子对,C项正确;配位数指形成配离子时配体的个数,不同离子的配位数可能相同也可能不同,D项正确。8.把CoCb溶于水后加氨水先生成的Co(OH)2沉淀后溶解,再加氨水,生成了[Co(NH3)6】C12,此时向溶液中通入空气,得到的产物中有一种其组成可以用CoCh-5NH3表示,C。的配位数是6,把分离出的CoCh5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液,则析出氯化银沉淀。经测定,每lmolCoCl3-5NH3只生成2moiAgCl。下列说法错误的是()A.产物中CoCh5NH3的配位体为氨分子和氯离子B.通入空气后得到的溶液中含有[Co(NH3)5C1]2+[Co(NH3)6jCl2中心离子的价电子排布式为3d54s2[Co(NH3)6]02中含有配位键、极性共价键、离子键答案C解析配合物的内界不能电离,外界可以电离。Co的配位数是6,把分离出的CoC13,5NH3溶于水后立即加硝酸根溶液,每ImolCoCbSN%只生成2moiAgCl,说明外界有2个C「,所以CoCh5NH3可表示为[Co(NH3)5C1]C12。由以上分析可知,CoChSN%的配位体为5个氨分子和1个氟离子,故A正确;[CO(NH3)50]C12电离出[Co(NH3)5C1]2+和C「,所以通入空气后得到的溶液含有[Co(NH3)sC1]2+,故B正确;[Co(NH3)6]C12中心离子是Co2+,价电子排布式为3d7,故C错误:[Co(NH3)6]C12中含有配位键、极性共价键、离子键,故D正确。9.下列配合物或配离子的配位数是6的是0A.K2[Co(SCN)4JB.[Fe(CN)5(CO)J3-C.[Zn(CN)4]2"D.Na(Al(OH)4l答案B解析配位数是指与中心原子(离子)以配位键结合的粒子的数目,K2[Co(SCN)4]的配位数为4,[Fe(CN)5(CO)]3.的配位数是6,[Zn(CN)4p-的配位数为4,Na[AI(OH)4]的配位数是4。.已知Z/+的4s轨道和4p轨道可以形成sp3型杂化软道,那么[ZnCLF一的空间结构为()A.直线形B.平面正方形C.正四面体形D.正八面体形答案C解析此配离子的中心原子采取sp3杂化,配位数为4,故空间结构为正四面体形。.[Cu(NH3)4尸+具有对称的空间结构,[Cu(NH3)4F中的2个NH3被2个CL取代,能得到2种不同结构的产物,则[CWNH-r'的空间结构为()A.正四面体形B.正方形C.三角锥形D.无法确定答案B解析由[CU(NH3)4F+的组成知其空间结构只能是正四面体形或正方形,由于其二氯取代产物有两种,而正四面体形结构的二氯取代产物只有一种,故B项正确。.某物质的实验式为PtCLr2NH3,其水溶液不导电,加入AgNCh溶液反应也不产生沉淀,以强碱处理并没有N%放出,则关于此化合物的说法中正确的是0A.配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6B.该配合物可能是平面正方形结构C.C1和Nh分子均为Pl/配体D.配合物中C「与PP+配位,而N%分子不配位答案C解析配合物中中心原子的曲荷数为4,配位数为6,故A错误;该配合物应是八面体结构,Pl与6个配体成键,故B错误;由分析可知,C「和N%分子均与Pt>配位,形成的配合物为[PtCL(NH3)2],故C正确;用强碱处理没有NH3放出,说明Pt与NH3分子配位,故D错误。.关于化学式为[TiCKHzOWCEHzO的配合物的下列说法中正确的是。A.配位体是C「和HzO,配位数是9B.中心离子是Ti4+,配离子是Ti?+C.内界和外界中的Cl的数目之比是I:2D.加入足量AgNCh溶液,所有C「均被完全沉淀答案C解析A项,配合物[TiCHWOMCbHO,配位体是C「和H2O,配位数是6,错误;B项,中心离子是TF+,内配离子是。一,外配离子是C厂,错误:C项,配合物[TiCKHzOMCl2H2。,内配离子是C「数目为1,外配离子是CL数目为2,内界和外界中的C「的数目之比是1:2,正确;D项,加入足量AgNCh溶液,外界离子C「与Ag+反应,内配位离子C「不与Ag*反应,错误。.Co(IH)的八面体配合物CoC1〃「〃NH3,若Imol该配合物与AgNCh作用生成ImolAgCl沉淀,则〃?、〃的值是0A.m=\,〃=5B.〃?=3,〃=4C.〃?=5,〃=1D.〃?=4,n=5答案B解析Co(IH)的八面体配合物CoC1”"?NH3,CoC1"〃NH3呈电中性,因为NH3为中性分子,故"I的值为3,而Imol该配合物与AgNO?作用生成ImolAgCl沉淀,则其内界中只含2个氯离子,又因为该配合物为八面体,则中心原子的配位数为6,所以〃的值为4,即该配合物的结构是:[CoC12(NH3)4]C1。.CoT的八面体配合物CoCL"NH3如图所示,其中数字处的小圆圈表示NH3分子或。一,Q?+位于八面体的中心。若Imol配合物与AgNCh作用生成2moiAgCl沉淀,则〃的值是()A.2B.3C.4D.5答案D解析由Imol配合物生成2moiAgCI可知Imol配合物电离出2moic「,即配离子显+2价,外界有2个C「。因为C。显+3价,所以[CoC1”l2・〃NH3F+中有1个C「,又因为该配合物的空间构型是八面体,所以〃=6-1=5。.I.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途,如金属铜用来制造电线电缆,五水硫酸铜可用作杀菌剂。⑴向CuSCh溶液中加入过量NaOH溶液可生成[CiKOH'/一。不考虑空间结构,[6(0田4产一的结构可用示意图表示为。⑵胆机CuSO4-5H2O可写[CMHzORSOtHzO,其结构示意图如下:下列有关胆矶的说法正确的是。A.所有氧原子都采取sp3杂化B.氧原子存在配位键和氢键两种化学键C.C/+的价电子排布式为3d84slD.胆矶中的水在不同温度下会分步失去II.经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN不仅能以I:3的个数比配合,还可以以其他个数比配合。请按要求填空:(1)若所得Fe3+和SCK的配合物中,主要是Fe3+与SCV以个数比1:1配合所得离子显红色。该离子的离子符号是。(2)若Fe3+与SCN」以个数比1:5配合,则FeCb与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为。答案I.(1)(2)DII.(l)[Fe(SCN)]2+(2)FeCl3+5KSCN=K2[Fe(SCN)5]+3KC1解析I.(DC/*中存在空就道,而OH一中0原子有孤电子对,故0与Cu之间以配位键结合。(2)A项,与S相连的氧原子没有杂化;B项,氮键不是化学健:C项,C『+的价电子排布式为3d\D项,由图可知,胆风中有1个H?O与其他微粒靠氢键结合,易失去,有4个HzO与Ci?+以配位键结合,较难失去。II.(l)Fe3+与SCN一以个数比1:1配合生成带有两个正电荷的离子:[Fe(SCN)产。(2)Fe3+与SCN一以个数比1:5配合所得离子为[Fe(SCN)5p,故FeCb与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe(SCN»]与KC1,所以反应的化学方程式为FeC134-5KSCN=K2lFe(SCN)5]4-3KCU17.(1)配位化学创始人维尔纳发现,取CoCb・6NH3(黄色)、CoC65NH3(紫红色)、CoCb4NH3(绿色)和CoC64NH3(紫色)四种化合物各ImoL分别溶于水,加入足显硝酸银溶液,立即产生氯化银,沉淀的量分别为3mol、2mol、Imol和Imol。①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。CoC13-6NH3,Co03・4NH3(绿色和紫色)。②上述配合物中,中心离子的配位数都是。(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成红色,该反应在有的教材中用方程式FcCb+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl表示。经研究表明,Fc(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN「不仅能以1:3的个数比配合,还可以其他个数比配合,请按要求填空:①Fe3+与SCN—反应时,Fe3+提供,SCN一提供,二者通过配位键结合。②所得FT与SCM的配合物中,主要是Fe3+与SCN一以个数比1:1配合所得离子显红色,含该离子的配合物的化学式是o答案⑴①[Co(NH3)6]Ch[Co(NH3)4Cl2]Q②6⑵①空轨道孤电子对②[Fe(SCN)]Cb解析(DC0CN6NH
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