合成高分子化合物的基本方法

作业：(2009·重庆高考)星形聚合物SPLA可经下列反应路线得到（部分反应条件未注明）。(1)淀粉是_____糖（填“单”或“多”）；A的名称是_______。（2）乙醛由不饱和烃制备的方法之一是____________（用化学方程式表示，可多步）。（3）D→E的化学反应类型属于________反应；D结构中有3个相同的基团，且1molD能与2molAg(NH3)2OH反应，则D的结构简式是_______；D与银氨溶液反应的化学方程式_______________。（4）B的直链同分异构体G的分子中不含甲基，G既不能与NaHCO3溶液反应，又不能与新制Cu(OH)2反应，且1molG与足量Na反应生成1molH2，则G的结构简式为_______。（5）B有多种脱水产物，其中两种产物的结构简式为____和______。答案：

一、高分子化合物1、定义：

相对分子质量很大的分子称为高分子化合物，简称高分子，又称聚合物或高聚物。一般相对分子质量在10000以上2、分类：天然高分子淀粉、纤维素、蛋白质、天然橡胶合成高分子聚乙烯、聚氯乙烯二、聚合反应定义：由含不饱和键的小分子间通过加成反应的形式形成高分子化合物的反应由小分子生成高分子的反应包括：加成聚合反应（加聚反应）

缩合聚合反应（缩聚反应）1、加成聚合反应（加聚反应）加聚反应的特点:1、单体含不饱和键：2、没有副产物生成；3、聚合物链节和单体的化学组成相同；烯烃、二烯烃、炔烃等如：nCH2=CH2[CH2—CH2]n单体链节聚合度单体：生成高分子化合物的小分子化合物链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位；也称重复结构单元。聚合度：高分子链中含有链节的数目；通常用n表示。M聚合物=链节的相对质量×nP100思考与交流

单体名称单体的结构简式聚合物乙烯CH2=CH2丙烯CH2=CHCH3氯乙烯CH2=CHCl丙烯腈CH2=CHCN丙烯酸CH2=CHCOOH醋酸乙烯酯CH3COOCH=CH2丁二烯CH2=CH-CH=CH2乙炔CH≡CH-CH2-CH2-n-CH2-CH-nCH3-CH2-CH-nCl-CH2-CH-nCN-CH2-CH-nCOOH-CH2-CH-nOOCCH3-CH=CH-n

-CH2CH=CHCH2-n知识梳理·题型构建知识梳理·题型构建P101学与问

CH2=CHCl①②通过聚合物的链节，可以看出聚合物的单体，你知道下面两个聚合物是由何种单体聚合而成的吗？

思考：通过上面的例子，若链节的主链上只有2个碳原子的（除氢原子外无其它原子）的高聚物，在推断它的单体时，有何规律？解题指导：由加聚聚合物推单体的方法1．凡链节的主碳链为两个碳原子，其单体必为___种。将链节的两个半键闭全即为单体。一单体：CH2=CH2

解题指导：由加聚聚合物推单体的方法1．凡链节的主碳链为两个碳原子，其单体必为一种。将链节的两个半键闭全即为单体。2．凡链节中主碳链为4个碳原子，无碳碳双键结构，其单体必为___种，从主链中间断开后，再分别将两个半键闭合即得单体。两3．凡链节中主碳链为4个碳原子，含有碳碳双键结构，单体为____种，属_____烃：思考：解题指导：由加聚聚合物推单体的方法一二烯──CH2─CH─CNCH2─CH─CH2─CH=CH─CH2nCH2=CH─CH=CH2CH2=

CHCNCH2=

CH解题指导：由加聚聚合物推单体的方法4、凡链节的主链上有多个碳原子的（除氢原子外无其它原子）并存在碳碳双键的高聚物，其规律是：“见双键、四个碳；无双键、两个碳”画线断开，然后将半键闭合，并注意将双键变单键。解题指导：由加聚聚合物推单体的方法

思考：3．凡链节中主碳链为4个碳原子，含有碳碳双键结构，单体为一种，属二烯烃由加聚聚合物推单体的方法1．凡链节的主碳链为两个碳原子，其单体必为一种。将链节的两个半键闭全即为单体。2．凡链节中主碳链为4个碳原子，无碳碳双键结构，其单体必为两种，从主链中间断开后，再分别将两个半键闭合即得单体。4、凡链节的主链上有多个碳原子的（除氢原子外无其它原子）并存在碳碳双键的高聚物，其规律是：“见双键、四个碳；无双键、两个碳”画线断开，然后将半键闭合，并注意将双键变单键。1、下列单体中，在一定条件下能发生加聚反应生成C.CH3CH=CH2

和CH2=CH2

D.CH3CH=CH2A.B.的是（

）C练习2、根据加聚产物的结构简式拆分出单体COOH【CH2—CH—CH2—C=C—CH2—CH2—CH】nCH3CNCH3【CH2—CH—CH2—CH—CH—CH】nCH3CH3CH33．聚丙烯酸酯类涂料是目前市场上流行的墙面涂料之一，它具有弹性好，不易老化、耐擦洗、色泽亮丽等优点。聚丙烯酸酯的结构简式为（R表示饱和烃基），下列关于聚丙烯酸酯的说法不正确的是（）

A．单体的结构简式为CH2=CH-COORB．不能使溴水褪色

C．能发生水解反应

D．具有固定的熔点

D-CH2-CH-nCOOR4、用于2008年北京奥运会的国家游泳中心(水立方)的建筑采用了膜材料ETFE，该材料为四氟乙烯与乙烯的共聚物，四氟乙烯也可与六氟丙烯共聚成聚全氟乙丙烯。下列说法错误的是()A.ETFE分子中存在“-CH2-CH2-CF2-CF2-”的连接方式B.合成ETFE及合成聚全氟乙丙烯的反应均为加聚反应C.聚全氟乙丙烯分子的结构简式可能为

-[-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-]-n

D.四氟乙烯中既含有极性键又含有非极性键C

5．“不粘锅”饮具是在金属锅的内壁上涂一薄层聚四氟乙烯制成，聚四氟乙烯号称塑料之王，稳定性极好。①写出四氟乙烯生成聚四氟乙烯的化学方程式：____________________________②下列叙述中正确的是()A．在聚四氟乙烯的单体中不含有碳碳双键B．聚四氟乙烯在高温时容易燃烧C．聚四氟乙烯的化学性质很稳定，正常使用时不会发生化学变化

D．聚四氟乙烯中无氢原子，且不能使溴水褪色，但它的单体能使溴水褪色。CD知识梳理·题型构建C二、缩合聚合反应（简称缩聚反应）小分子间通过缩合反应的形式形成高分子化合物的反应叫缩合聚合反应；简称缩聚反应。（酯化、成肽…）nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2OH催化剂单体链节聚合度HOOC(CH2)4COOCH2CH2OnH+(2n-1)H2O端基原子端基原子团（一）定义：缩聚反应的特点1、单体中至少含2个官能团（—OH—COOH、—NH2）3、链节和单体的化学组成不相同；2、聚合时有副产物小分子生成(如：水、卤化氢等小分子)；与加聚反应方程式有何不同呢？②书写缩聚反应方程式时，除单体物质的量与缩聚物结构式的下角要一致外，也要注意生成小分子的物质的量。由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量应为（n-1），由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量应为（2n-1）①缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团（这与加聚物不同，而加聚物的端基不确定，通常用横线“—”表示。）(二)缩聚反应类型1、二元醇、二元酸缩聚2、羟基酸的缩聚HOCHCnOHCH3O+(n-1)H2O催化剂nCH3CH-C-OHOHO(二)缩聚反应类型3、氨基与羧基的缩聚写出下列三个缩聚反应的化学方程式：①nH2NCH2COOH→②nH2NCH2COOH+nH2NCH(CH3)COOH→③nH2N(CH2)2NH2+nHOOCCH2COOH→H[HNCH2CO]nOH+(n-1)H2OH[HNCH2CONHCH(CH3)CO]nOH+(2n-1)H2OH[HN(CH2)2NHOCCH2CO]OH+(2n-1)H2O4、苯酚与甲醛的缩聚（酚醛树脂）(二)缩聚反应类型[CH2]OHn+nH2OnOH+nHCHO催化剂根据缩合物找单体2.凡链节中(不在链端)含有1个酯基(-C-O-)结构的单体必是两种.O3.凡链节中(不在链端)含有（—NH—C—）结构的，单体必是两种。O[CH2]OHn4.高聚物的单体为苯酚和甲醛1、凡链节为—HN—R—CO—或—CO-R-O—结构的高聚物，其合成单体必为一种。在亚氨基上加氢，在羰基上加羟基，或在羰基上加羟基，氧上加氢。即得高聚物单体。

写出下列聚合物的单体的结构简式：HOCCOCH2CH2OnHOO练习1：下面是一种线型高分子的一部分：由此分析，这种高分子化合物的单体至少有_______种，它们的结构简式为__________。合成该高分子化合物的反应类型是___________________。答案：2.下列高分子化合物的合成，所发生的化学反应类型与另外三种不同的是（）A.聚乙烯B.聚甲基丙烯酸甲酯C.酚醛树脂D.聚苯乙烯C3.（多选）下列高分子化合物是由两种单体通过加聚或缩聚反应合成而得到的是（）BD4.如图是我国化学家近年来合成的两种聚乙炔衍生物分子的结构简式。下列说法不正确的是（

）A.甲和乙均能在一定条件下水解，且水解均生成两种产物B.甲水解生成的高分子化合物的单体中可能存在所有碳原子共平面C.乙水解产生的氨基酸分子中有一个手性碳原子D.甲和乙各1mol与热碱溶液反应，均最多消耗2nmolNaOHA5.某药物的结构式为：使其与含1.2gNaOH的溶液反应完全，消耗该药物的质量为 ()A.2.19ng B.2.19gC.g D.2.92gC15H