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文档简介
给水处理第22章水的除盐与咸水淡化1目录22.1概述(水的纯度与除盐)22.2离子交换除盐方法与系统22.3电渗析法22.4反渗透与超滤(膜法水处理技术)22.5蒸馏法2第一节水的纯度与除盐一、水的分类3类型TDS(g/L)举例海水6000-50000苦咸水1500-6000阿拉善1666,塔里木河31751淡苦咸水1000-1500天津塘沽1040淡水小于1000二、水的纯度在工业用水中,水的纯度常以水中含盐量或水的电阻率来衡量。含盐量:指水中阴阳离子浓度总含量(mol/L)。水的电阻率:指断面1cm×1cm、长1cm的水所测得的电阻(Ω•cm)。4产品水可分为:①淡化水(一般除盐水):生活及生产用的淡水。②脱盐水,深度除盐水,相当于普通蒸馏水,剩余含盐量约为1~5mg/L,。③纯水,去离子水,含盐量在1.0mg/L以下。
④超纯水(高纯水):水中导电介质几乎已全部去除,含盐量应在0.1mg/L以下。5三、淡化与除盐的方法蒸馏反渗透电渗析冷冻1994年底,>100m3/d的装置10300座,处理总量1920万m3/d。中东地区约占62.5%。67多级闪蒸62%,反渗透31%,电渗析3%,其它4%。能耗8第二节离子交换除盐的方法和系统一、阴树脂的结构分为强碱性和弱碱性。三甲胺(叔胺):强碱性CH2N(CH3)3+OH-乙二胺(仲胺):叔胺型弱碱型CH2NH(CH3)2+OH-氯型RCl9胺基水解产生弱碱10弱碱阴树脂按其碱性从小到大可以分为伯胺、仲胺和叔胺。强碱为季铵型。伯、仲、叔和季铵型阴树脂,其碱性递增。11二、阴树脂的特征强碱性阴树脂(ROH)可以和经H离子交换的出水中各种阴离子进行交换,发生如下反应:12用H型阳树脂+羟型阴树脂除盐强碱型阴树脂对酸根的选择顺序:
13硅酸最难去除,因为:(1)吸附能力下降,(2)亲和力最小被置换出来,(3)阳床钠离子泄漏进入阴床的影响。SO42—>NO3—>Cl—>OH—>F—>HCO3—>HSiO3—除硅应在低pH下进行强碱型阴树脂,只能用NaOH再生,2%-4%,加热到49℃。
14再生时注意:
再生剂的用量要够(n=3.5)
再生剂先预热到49
℃
流速要慢,约为2个床体积/h强碱树脂除硅的要求:1、进水应呈酸性,低pH值下进行;2、进水漏钠量要低;3、再生条件要求高。152、弱碱阴树脂的工艺特性交换:只能与强酸阴离子其反应,且要求以强酸的状态存在。162R-NH3OH+H2SO4→(R-NH3)2SO4+2H2OR-NH3OH+HCI→R-NH3Cl+H2O2R-NH3-OH+Na2SO4→2(R-NH3)2SO4+2NaOH
(不能进行)弱碱的阴床常设在强酸的阳床之后再生容易:NaOH,NaHCO3,Na2CO3,NH4OH都可,实际值是理论值的1.2~1.4倍。选择顺序:特点:
交换和再生都不可逆,再生剂利用率高,达到70-90%,碱比耗n=1.2倍;
抗有机物污染,设在强碱床之前,可减轻其负荷,又保护其不受污染。17适用于含盐量不大于500mg/L的原水。出水电阻率0.1~1.0×106Ω*CM脱盐水(普通蒸馏水),硅含量在0.1mg/L以下,呈弱碱性,pH值为8-9.5
(阳床微量Na泄漏)。三、离子交换法除盐系统18(一)复床除盐系统1)强酸——脱气——强碱系统强酸——脱气——强碱复床系统1920强碱阴床设在强酸阳床之后(为什么?)1)若进水先通过因此,容易生产CaCO3、Mg(OH)2,沉淀。2)阴床在酸性介质中易于进行离子交换,比如强碱树脂对硅酸的吸附优于对硅酸盐的吸附。3)强酸树脂对抗有机污染能力强,可保护阴树脂。4)若原水先通过阴床,阴床承担了本应由除碳器去除的碳酸,增加了再生剂的用量。2)强酸——脱气——弱碱——强碱系统适合于原水有机物含量比较高,强酸阴离子含量较大的情况。
H2SO4
弱碱用于去除强酸阴离子HCl强碱用于去除SiSiO32-采用串联再生法,用再生强碱,后再生弱碱,总的再生比耗不大。出水水质与1)基本相同,但运行费用略低。可适当提高温度。2122(二)混合床1、原理
阴阳树脂混合装填在同一交换器内,使用时均匀混合,再生时分层再生。RH+ROH+NaCl=RNa+RCl+H2O反应进行程度彻底,水质远比复床好。23混合床离子交换器24交换类型电导率(μs/cm)剩余硅酸(mg/L)pH混合床0.2-0.050.02-0.17.0±0.2复床10-10.1-0.58-9.5与复床相比:1)出水水质纯度高:混床几乎将离子全部去除,含盐量在1mg/L.2)条件变化时对水质影响比较小,工作周期长.3)间断运行对出水水质影响小.4)交换终点明显.25缺点:树脂层工作交换容量低,再生剂利用率低。再生时难彻底分成。当部分阳离子树脂经碱液再生,变成了钠型,运行后产生交叉污染。混床对有机污染敏感,污染后水质下降,使正洗的时间延长、工作交换容量降低。混床反复使用后,出水的电阻率逐步下降,原因是阴树脂的变质和污染,变质表现在强碱型活性基团的数量减少,也即其中的氮被氧化剂所氧化;污染主要表现在运行中树脂吸附了油脂、有机物、以及铁的氧化物等杂质。26鉴于混合床的上述特点:一般将其串联在复床除盐系统之后,做最后把关作用。因为这时,进水含盐量低,有机物少,可是出水水质有保障,工作交换容量不下降太多,负荷小,运行周期长,再生次数少。27发展:
三层混装技术2、混床的装置和再生方式阴树脂:阳树脂约为2:1.
再生前:先利用两种树脂的比重差实现分层。28再生:在两层交界面装排水系统,碱从上进入,由此排出;酸从下进入,也从此排出;再生后,通入压缩空气,把两种树脂均匀混合。29再生方法有体内再生和体外再生,体内再生又分为酸、碱同时再生和酸、碱分别再生,现以酸、碱分别再生为例。3031逆流再生固定床中,按一定的比例装填强、弱两种同性离子。弱型树脂:密度小,颗粒细,处于上部(三)双层床离子交换器32运行时:水自上而下,先经过弱型树脂,后经过强型树脂;再生时:从下而上,充分利用了再生剂。优点:从简化系统考虑;从交换容量考虑;从再生剂比耗考虑;从抗有机污染物考虑。33341、阳离子交换双层床35弱酸树脂主要去除碳酸盐硬度,强酸树脂去除其余的阳离子。为防止Na+泄漏,强酸树脂层的高度不低于80cm,对弱酸树脂,按适当比例选用。保持密度差(≥0.09g/mL),以便分层。强弱型树脂体积比取决于其交换容量与原水水质。2、阴离子交换双层床36上层弱碱树脂,去除强酸阴离子;下层强碱,去弱酸阴离子。强碱树脂层的高度不低于80cm。一般来讲,q弱/q强=2:1。特点:由强碱单层改为双层,使交换能力提高,出水量增加;再生碱比耗少,废碱量降低;对原水含盐量的适用范围扩大;加热再生时更能提高出水水质,减少硅含量。可以用工业低质碱进行再生37问题:下层的强碱树脂吸附了大量的硅酸和碳酸,再生时被集中置换出,通往上层的碱液中就含有大量的Na2SiO3、Na2CO3.使pH值降低。当pH=5.5时,SiO2从胶体中析出,当进水的SiO32-/(碱度+CO2)的比值越高,越易生成胶体硅,附着于弱碱树脂颗粒周围,使水质恶化,并增大了清洗水耗,给再生带来困难。38解决措施:1)失效后立即再生2)对再生碱液加热,并保持交换器内40℃,可避免产生胶体硅和降低出水中硅的含量。3)先用1%的碱液以较快的流速再生,以洗脱强碱层的硅酸,也使弱碱树脂层得到初步的再生并及时提高其碱性,然后再用3%的碱液、正常的流速进行再生。39第三节电渗析一、概述利用离子交换膜和直流电场,从水溶液中分离带电离子的一种电化学分离过程。401231-阳极室;2-中间室;3-阴极室-+H2Cl2O2Na+Na+Cl-+-三槽式电渗析器基础:1)在直流电场中离子的定向迁移。2)离子交换膜的选择透过性。三层电渗析的问题:处理水量小;产水不连续;耗电多。
三个槽中,二个槽安放电极,离子在电极发生电化学反应,耗电41改进措施:多槽式:若干个膜对。每个膜对电压2-3V,n个膜对,电压(2-3)×n伏,而消耗在极板的电压与一个膜对时相当,故极板与总电压的比值降低,即电压的利用率提高。上世纪初始于德国,50年代工业化应用。42例如:在槽内放3个膜对,将水槽镉成7室。43通电后:离子只出不进——淡水室;离子只进不出——浓水室44三次革新:1)具有选择性离子交换膜的应用;2)设计出多层电渗析组件;3)采用倒换电极的操作模式。45特点:能耗低药耗少(与离子交换相比)对含盐量变化适应性强操作简单,易于机械化、自动化设备紧凑,预处理简单(水不过膜)水的利用率高(90%)46缺点:不除有机物膜污染(浓差极化和结垢)除盐率低于RO,设备庞大安装要求高对47二、原理与过程离子交换膜电渗析的“心脏”,是膜状的交换树脂。48离子交换膜基膜:高分子活性基团固定离子可解离离子特性选择透过性
49分类:异相膜:膜结构不连续均相膜:组成均匀半均相膜50阳膜阴膜特种膜:双极性膜按结构按活性基团异相膜:将树脂球粉碎+粘合剂制成,制成膜。工艺成熟,易制造。均相膜:交换树脂直接制成膜。各部分化学组成相同,化学性质好,电阻小,选择性好。但是制作麻烦,价格贵,强度差。半均相膜:性能介于二者之间。51
目前国内多用异相膜
52异相膜的主要原料:阳膜(%)阴膜(%)作用阳树脂73.7主体阴树脂70主体聚乙烯21.123粘结剂合成橡胶4.15.8增强剂,
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