分析化学第二讲

复习

(一)准确度与误差2．准确度：指测量结果与真值的接近程度，用误差表示1．误差（1）绝对误差：测量值与真实值之差（2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比（二）精密度与偏差2．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度，用偏差表示1．偏差：（1）绝对偏差：单次测量值与平均值之差（2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比（3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值

（4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比（5）总体标准偏差与样本标准偏差：

（6）相对标准偏差（变动系数）μ未知μ已知2、误差的种类、性质、产生的原因及减免a.系统误差

(1)特点

a.对分析结果的影响比较恒定；b.在同一条件下，重复测定，重复出现；

c.影响准确度，不影响精密度；

d.可以消除。

产生的原因?

(2)产生的原因a.方法误差——选择的方法不够完善例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。

b.仪器误差——仪器本身的缺陷例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。

c.试剂误差——所用试剂有杂质例：去离子水不合格；试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。

d.主观误差——操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；

滴定管读数不准。2.偶然误差

(

1)特点

a.不恒定

b.难以校正

c.服从正态分布(统计规律)(2)产生的原因

a.偶然因素

b.滴定管读数

3.过失误差必须重新测定三、误差的减免

1.系统误差的减免

(1)方法误差——

采用标准方法,对比实验

(2)仪器误差——

校正仪器

(3)试剂误差——

作空白实验

2.偶然误差的减免

——增加平行测定的次数提高分析结果准确度的方法1．选择合适的分析方法例：测全Fe含量

K2Cr2O7法40.20%±0.2%×40.20%

比色法40.20%±2.0%×40.20%2．减小测量误差1）称量

例：天平一次的称量误差为0.0001g，Er0.1%，计算最少称样量？

2）滴定

例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，Er0.1%，计算最少移液体积？3．增加平行测定次数，一般测3～4次以减小偶然误差4．消除测量过程中的系统误差1）校准仪器：消除仪器的误差2）空白试验：消除试剂误差3）对照实验：消除方法误差4）回收实验：加样回收，以检验是否存在方法误差练习例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%，10.37%，10.47%，10.43%，10.40%，计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。解：有效数字及其运算规则一、有效数字：实际可以测得的数字1.有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字例：滴定读数20.30mL，最多可以读准三位第四位欠准（估计读数）±1%2.在0~9中，只有0既是有效数字，又是无效数字例：0.06050四位有效数字定位有效位数例：3600→3.6×103

两位→3.60×103三位3．单位变换不影响有效数字位数例：10.00[mL]→0.01000[L]均为四位续前4．pH，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部分只代表该数的方次

例：pH=11.20→[H+]=6.3×10-12[mol/L]两位5．结果首位为8和9时，有效数字可以多计一位例：90.0%，可示为四位有效数字例：99.87%→99.9%进位二、有效数字的修约规则1．只能对数字进行一次性修约例：6.549，2.451

一次修约至两位有效数字

6.5

2.52．四舍六入五留双例：0.37456

，0.3745

均修约至三位有效数字0.3740.375

例2：0.0121绝对误差：0.000125.640.011.0570.001三、有效数字的运算法则1．加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以绝对误差最大的数为准）例1：

50.1+1.45+0.5812=？δ±0.1±0.01±0.000152.1

保留三位有效数字26.7091

例：(0.03255.10360.0)/139.8=0.0711791840.0325±0.0001/0.0325100%=±0.3%5.103±0.001/5.103100%=±0.02%60.06±0.01/60.06100%=±0.02%139.8±0.1/139.8100%=±0.07%2．乘除法：以有效数字位数最少的数为准（即以相对误差最大的数为准）例：0.0121×25.64×1.05782=？δ±0.0001±0.01±0.00001Er±0.8%±0.4%±0.009%0.328保留三位有效数字滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据试液的浓度和体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法基本理论溶液浓度的表示物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量滴定度：

TT/A指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量

（T指标液，A指待测物）例：THCL/NAOH=0.003001g/mL表示每消耗1mLHCL标准标液可与0.003001g待测NaOH完全反应基本术语：滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的过程滴定剂：浓度准确已知的试样溶液指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点（实际）化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点（理论）滴定分析的特点及主要方法特点：

简便、快速，适于常量分析准确度高应用广泛方法：

1）酸碱滴定，沉淀滴定，氧化-还原滴定络合滴定

2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行滴定分析要求及主要方式要求：

a.反应定量、完全

b.反应迅速

c.具有合适的确定终点的方法主要方式：直接法：标液滴定待测物（基本）返滴定法（剩余滴定法）

置换滴定法间接法续返滴定法例1：Al3++定过量EDTA标液

剩余EDTAZn2+标液，EBT

返滴定续返滴定法例2：固体CaCO3+定过量HCl标液

剩余HCl标液NaOH标液

返滴定续返滴定法

例3：Cl-+定过量AgNO3标液

剩余AgNO3标液NH4SCN标液

Fe3+

指示剂返滴定

淡红色[Fe（SCN）]2+续置换滴定法例4：p33Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3标液淀粉指示剂

深蓝色消失

间接法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行适用：不能与滴定剂起化学反应的物质例5：Ca2+CaC2O4沉淀p32

H2SO4KMnO4标液

C2O42-间接测定第二节标准溶液与基准物质概念对基准物质的要求标准溶液的配制方法概念标准溶液：浓度准确已知的溶液基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质P36对基准物质的要求:a.试剂的组成与化学式相符b.具有较大的摩尔质量c.纯度高，性质稳定标准溶液的配制方法1.直接配制法：（P36)

基准物质称量溶解定量转移至容量瓶稀释至刻度根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度2.间接配制法：

标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度

比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一种溶液的浓度方法第三节滴定分析计算示例一、滴定分析计算依据SP时

或

化学计量数之比

物质的量之比

P

tT+aA二、滴定分析计算公式2.固体和液体之间作用：1.两种溶液相互作用：注意：化学反应配平；单位换算

!注：VT单位为L3.滴定度T与物质的量浓度C的关系每毫升滴定剂溶液相当于待测物质的质量VT单位为mL4.待测物百分含量的计算：称取试样S克，含待测组分A的质量为mA克，则待测组分的百分含量为(VTml)三、滴定分析计算实例例1：现有0.1200mol/L的NaOH标准溶液200