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文档简介

第8章气体动理论1.热学的研究对象及内容8.1热学的基本概念8.1.1热力学系统平衡态对象:宏观物体(大量分子原子的系统)或物体系—称为热力学系统。外界系统外界

内容:与热现象有关的性质和规律。关。微观上说是与热运动有宏观上说是与温度有关;热现象

T孤立系统——和外界无质量、能量交换封闭系统——和外界无质量交换、有能量交换开放系统——和外界既有质量交换、也有能量交换热力学系统的分类:2.热学的研究方法优点:可靠,普遍。缺点:未揭示微观本质。------称为热力学

宏观法------称为统计力学微观法对物质微观结构统计方法

提出模型、假设

热现象规律

宏观的基本实验规律逻辑推理热现象规律

3.系统状态的描述宏观描述法用一些可以直接测量的物理量(称为宏观量)来描述系统的宏观性质例如:p,V,T,M等微观描述法

用系统中每个微观粒子的力学参量(称为微观量)来描述系统例如:分子的质量、速度、直径、动量微观量与宏观量有一定的内在联系。在不受外界影响的条件下,热力学系统的宏观性质不随时间改变的状态,称为平衡态。平衡态:在p-V图上可用一点表示

4.平衡态处在平衡态的大量分子仍在作热运动,而且因为碰撞,每个分子的速度经常在变--------动态平衡平衡态是热学中的一个理想化状态。一组状态参量一个平衡态描述对应状态参量之间的函数关系称为状态方程,记作:描写平衡态下系统宏观属性的一组独立宏观量,称为状态参量。例如:气体系统的p、V、T

8.1.2热力学第零定律

如果两个物体各自与第三个物体达到热平衡,它们彼此也必处在热平衡。处在同一热平衡状态下的热力学系统,具有一个共同的宏观性质,定义它为系统的温度。温度的测量:温度计温度的标度(温标)经验温标:以某物质的某一属性随冷热程度的变化为依据而确定的温标称为经验温标。如:水冰点沸点摄氏温标:00C1000C华氏温标:32F212F理想气体温标:以理想气体作测温物质热力学温标:不依赖任何具体物质特性的温标规定:水的三相点

T0=273.16K8.1.3理想气体及其状态方程理想气体:严格遵守四条定律(玻马定律、盖-吕萨克定律、查理定律和阿伏伽德罗定律)的气体。其状态方程为:R=8.31J/mol·KT----KV----m3p----Pa

n----分子数密度(单位体积中的分子数)

k=R/NA

=1.3810–23J/K----玻耳兹曼常数因为----理想气体状态方程的另一形式设N为分子数8.2理想气体的压强和温度8.2.1理想气体的压强

对单个分子的力学性质的假设(1)分子当作质点,不占体积;(2)分子之间只在碰撞时有力(忽略重力)外,无相互作用力;(3)分子之间是弹性碰撞(动能不变);(4)分子服从牛顿力学。分子数目多,碰撞频繁,运动情况瞬息万变。必须用统计的方法来研究。dV----体积元(宏观小,微观大)(1)平衡态时分子按位置的分布是等概率的,即分子数密度到处一样(无外场):对分子集体的统计假设(2)平衡态时分子的速度按方向的分布是各向等概率的:统计规律有以下几个特点:(1)只对大量偶然的事件才有意义(2)它是不同于个体规律的整体规律

(量变到质变)(3)总是伴随着涨落个体事件有偶然性,大量偶然事件整体遵守统计规律单个粒子行为---偶然大量粒子行为---必然前提:平衡态,忽略重力,分子看成质点(即只考虑分子的平动);讨论对象:同一种气体,每个分子质量为m2.理想气体压强公式的推导

一个分子一次碰撞对器壁的冲量利用压强的定义得到气体对器壁的压强

全部分子一次碰撞对器壁的冲量推导思路:AA′x0y0z0xyz因为是弹性碰撞,分子碰到A面后速度分量由vix变为–vix(-mvix)-mvix=-2mvix分子受的冲量为-2mvixA面受到的冲量为2mvix分子的动量增量为(1)考虑速度在区间的一个分子i对垂直于x的器壁碰撞的冲量:(2)分子i与A面碰撞一次所需时间为:

AA′x0y0z0xyz(3)△t时间内分子i与A面碰撞的次数:(4)△t时间内A面受到分子i的冲量为:

(5)△t时间内A面受到所有分子的冲量为:

由压强的定义:

----理想气体压强公式定义分子平均平动动能:压强公式又可表示为:AA′x0y0z0xyz(1)压强是由于大量气体分子碰撞器壁产生的,它是对大量分子统计平均的结果。对单个分子无压强的概念。压强只有统计意义。说明:(2)上述压强公式适用于任意形状的容器

(3)事实证明:这个压强公式是与实验相符的;∴上面的微观假设和统计方法也是正确的。将p=nkT代入压强公式得(1)表示宏观量温度T与微观量的统计平均值之间的关系----温度的统计意义。(2)温度是大量气体分子热运动剧烈程度的量度,与气体种类无关----温度的微观实质。8.2.2理想气体的温度说明:方均根速率(5)成立条件:理想气体平衡态。(4)运动是绝对的,因而绝对零度不可能达到(3)分子的平均平动动能只与T有关,与气体性质无关,与整体定向运动速度无关。例.在273K时:H2分子O2分子例1

一容器体积V=1m3,有N1=1×1025个氧分子,N2=4×1025氮分子,混合气体的压强p=2.76×105pa,求分子的平均平动动能及混合气体的的温度。【解】

由压强公式所以=8.26×10-21J又混合气体的的温度:=400K例2

两瓶不同种类的气体,温度、压强相同,但体积不同,则相同。(2)它们单位体积中的气体质量不相同。(3)它们单位体积中的分子平均平动动能的总和(p=nkT)(=mn)相同。(1)它们单位体积中的分子数自由度:确定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数,用i表示

。i=t=38.3能量均分原理1.单原子分子可视为质点,确定它在空间的位置需3个独立坐标,故有3个自由度,称为平动自由度。8.3.1自由度研究气体的能量时,气体分子不能再看成质点,因为分子有平动动能,还有转动动能,振动动能。微观模型要修改r=2总自由度:i=t+r=52.刚性双原子分子两原子之间成细杆哑铃似的结构确定质心C,需知要3个平动自由度,t=3确定轴的取向,需要2个转动自由度(

),0zxy轴C(x,y,z)γlr=3t=3i=t+r=6总自由度:3.刚性多原子分子(可看作刚体)质心位置要3个平动自由度;确定过质心的轴的方位需2个转动自由度(

);确定分子绕轴转动需要1个转动自由度

;xzy一个平动自由度对应的平均动能为即:——能量按自由度均分原理由于分子碰撞频繁,平均地说,能量分配没有任何自由度占优势。即:在温度为T的平衡态下,分子热运动的每一个自由度所对应的平均动能都等于由及我们可以得知:8.3.2能量按自由度均分原理根据

能量均分原理,

每个刚性分子热运动的平均动能为内能:系统内所有分子的动能和势能总和。8.3.3.理想气体内能对理想气体:分子有动能,它与气体温度有关。分子间无相互作用,则无相互作用势能所以:内能=所有分子动能之和设理想气体有N个分子,则内能公式:说明:(1)理想气体的内能是温度的单值函数(3)利用理想气体的状态方程可得(1)kT/2----分子的一个自由度平均分配的动能(2)3kT/2----分子的平均平动动能(3)ikT/2----分子的平均动能(4)3RT/2----1摩尔分子的平均平动动能的总和(5)MiRT/2----质量为M,摩尔质量为

的分子的平均动能的总和1mol单原子理想气体的内能Emolνmol理想气体的内能E例3

说明下列各式的物理意义例4一容器内装有某一理想气体,其温度为00C,压力为1.0×10-2大气压,密度为1.24×10-2Kg/m3。求:(1)气体的摩尔质量,(2)气体分子的平均平动动能和转动动能,(3)容器单位体积内分子的总平动动能,(4)若该气体有0.3mol,求其内能。【解】)(/1028)1(23CONmolkgpRTμRTμMpV或-×==\=r

8.4麦克斯韦速率分布律8.4.1速率分布函数

气体中个别分子的速度具有怎样的数值和方向完全是偶然的,但就大量分子的整体来看,在一定的条件下,气体分子的速率分布也遵从一定的统计规律。这个规律叫麦克斯韦速率分布律。一定量理想气体,总分子数为N,速率处在vv+dv

区间的分子数为dNv,易知即dNv/N

是速率v附近dv区间的分子数与总分子数之比,所以它应与v

的大小有关。可以写成:即速率分布函数f(v)表示速率在v附近、单位速率区间内的分子数占总分子数的百分比,或单位速率区间内分子出现的概率,即概率密度。因为所以速率分布函数归一化条件例6求速率v1

v2区间分子的平均速率公式:例5求速率v1v2区间的分子数公式:应用速率分布函数,可以做一些计算。对任意v的函数g(v),全体分子的g(v)的平均值,都可以用速率分布函数求得问:速率0∞区间分子的平均速率,怎么求?8.4.2麦克斯韦速率分布函数1859年麦克斯韦(Maxwell)导出了理想气体在无外场的平衡态(T)下,分子速率分布函数为:f(v)0vv+dvT,m一定v图中曲线下的面积为该速率区间内分子出现的概率。f(v)0vv+dvT,m一定v曲线包围的总面积为1。可知:由归一化条件应用麦克斯韦速率分布函数,可以求得理想气体分子的一些统计平均值。如:平均速率,方均根速率和最概然速率。

1.三种速率f(v)0vpT,m一定vvp的物理意义:vp附近单位速率区间的分子数占总分子数的百分比最大。如图示,相应于速率分布函数f(v)的极大值的速率称为最概然速率,记作v

p

。由有:当分子质量m一定时,

f(v)0vp1m

一定vvp2T1T2>T1思考:

T一定,m2>m1,速率分布曲线如何?温度越高,速率大的分子数比例越大,气体分子的热运动越激烈。代入麦氏速率分布函数,计算可得:平均速率利用方均根速率—主要在讨论分子平均平动动能时用—主要在讨论分子碰撞问题时用—主要在讨论分子的速率分布时用例7设某气体的速率分布函数求:(3)速率在之间的分子的平均速率【解】(1)常量a和v0的关系(2)平均速率(1)归一化条件vv00为(2)(3)对否?—不对!

1920.Stern实验1934.葛正权实验1955.Milletandkusch实验实验O---铋蒸气源,温

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