绪论 第二节 化学工艺共性知识

2023/2/31化学工艺的共性知识化学工业原料资源及其加工利用化工生产过程及流程化工过程的主要效率指标反应条件对化学平衡和反应速率的影响催化剂的性能及使用2023/2/32一化学工业原料资源及其加工利用石油及其加工利用天然气及其加工利用煤及其加工利用生物质及其加工利用2023/2/33

世界化学工业大致经历了焦油化工、无机化工、电石乙炔化工，直至最近几十年的石油化工几个阶段。二十世纪初，主要是以煤为基础；

五十年代，以煤和石油为原料比例占半；六十年代以后，主要（90%）以石油、天然气为原料；约10%左右化工产品用煤和农副产品为主要原料。2023/2/351石油及其加工产品

从地下开采出来的未经加工处理的石油称为原油，其是一种有气味的呈褐色的粘稠液体，是多种碳氢化合物的混合物。也称“黑色金子”。

组成：C83-87%，H11-14%，O、N、S1%

2023/2/36

原油一般不直接利用，须经过加工制成各类石油产品方可利用。常用的加工方法有四种：

（1）常减压蒸馏

（2）催化裂化

（3）催化重整

（4）加氢裂化

2023/2/37⑴

常减压蒸馏

是石油加工第一道加工方法（龙头），按沸点不同分出各种馏分油。但所用原油要经脱盐、脱水处理后，方可使用。且处理后的原油，需达到含盐量＜50mg/L，H2O量＜0.2%的指标。根据需要，有时采用加碱中和硫化氢或缓蚀剂。常减压蒸馏流程见图1所示。

2023/2/382023/2/39再经常压塔轻汽油---作催化重整原料、作裂解原料。煤油----作裂解原料轻柴油----作裂解原料 重柴油---作催化裂化原料、作裂解原料再经减压塔减压柴油---作裂解原料及催化裂化原料减压馏分油减压渣油---生产石油焦或石油沥青。

2023/2/310⑵

催化裂化

采用常减压蒸馏得到的汽油量少，质量又差，通过裂化，即发生芳构化、异构化、环烷化，使重质燃料裂化成轻质燃料，同时使轻质燃料的组分发生变化，汽油质量提高。催化裂化工艺流程见图2所示。2023/2/3112023/2/312

催化裂化产物经分馏塔分离，可得“二次加工”汽油、轻柴油。

副产裂化气即液化气，可从裂化气中分离得到丙烯、正丁烯、异丁烯，用于生产各种基本有机化工产品。二次加工油质量好。2023/2/313

汽油质量好坏其主要质量之一，是具有良好的抗爆性。

抗爆性是衡量汽油质量的重要标志，常以辛烷值“O.N.”表示。

“O.N.”越高的汽油，其抗爆性越高，质量越高，而汽油的抗爆性与化学组成有关。正构烷烃抗爆性最差，带有很多支链的异构烷烃和芳香烃抗爆性最好，所以从常减压蒸馏出发的馏分，主要含有直链烷烃，抗爆性差，辛烷值低，质量就差。2023/2/314

裂化有两种:

热裂化，汽油产品质量差O.N.55-65，

催化裂化，汽油产品质量好O.N.80以上。热裂化已被催化裂化所代替。

2023/2/315

（3）催化重整

催化重整是使石油馏分油经过化学加工转变为富含芳烃的高辛烷值汽油。(催化剂Pt/Al2O3)2023/2/316催化重整原料：

轻汽油、直馏汽油、二次加工汽油。催化重整汽油占总汽油产量的50%以上。催化重整也是生产芳烃的重要方法之一。催化重整工艺流程见图3所示。2023/2/3172023/2/318

(4)加氢裂化

加氢裂化是在氢存在下进行的催化裂化反应，可得到优质的汽、煤、柴油，如航空喷气燃料和优质轻柴油。

2023/2/319

特点：原料用重质馏分油等，选择范围广；裂化后，产生低级烷烃作化工原料；

加氢减压油可作生产乙烯的裂解原料.2023/2/3202023/2/3212天然气及其加工产品干性天然气，C10含量＞90%不可液化

湿性天然气，

C10含量＜90%可压缩液化

天然气是埋藏在地下，自然喷出或人工开采出来的可燃性气体的总称。天然气的分类有两种：

化学组成不同：2023/2/322

气井气（气田），干性天然气，简称干气；油田气（油田伴生气）湿性天然气，凝析井气简称湿气；

矿藏不同：2023/2/323甲烷的化工利用主要有三个途径：①

经蒸汽催化转化制成合成气[CO+H2]，然后进一步合成甲醇、高级醇、氨、尿素以及碳一化学品。②

经部分氧化制造乙炔，发展乙炔化学工业。③

直接用于生产各种化工产品，如，炭黑、氢氰酸、氯甲烷、硝基甲烷等。(从湿气中分离得到的C2+烷烃作为裂解原料)

2023/2/3243煤及其加工产物

煤结构很复杂，以芳香核结构为主，具有烷基侧链和含杂原子（氧、氮、硫）基团的高分子化合物（M＞2000）。以煤作化工原料，可得到石油化工较难得到的产品。

2023/2/325

煤的化学加工方法：⑴煤的干馏：常用高温干馏（也称炼焦）⑵煤的气化

⑶煤与石灰熔融生产电石

2023/2/326

⑴煤的干馏：

将煤隔绝空气加热，随着温度的升高，煤中有机物逐渐开始分解，其中挥发性物质呈气态逸出，残留下不挥发性产物就是焦碳或半焦。

2023/2/327

气体产物经洗涤、冷却等处理后分别得到煤焦油、氨、粗苯和焦炉煤气。我国1983年作了统计，纯苯产量的54.6%和全部的萘、蒽、咔唑等多环芳烃和杂环化合物都来自煤焦油。粗苯主要由苯、甲苯、二甲苯、三甲苯所组成。焦炉煤气经分离可得氢气、甲烷、乙烯等。

2023/2/328⑵煤的气化煤、焦或半焦在高温常压或加压条件下，与气化剂反应转化为一氧化碳、氢等可燃性气体的过程。产物可用作合成气、城市煤气、工业用燃料气。

2023/2/329（3）煤的液化

煤的高温加氢，称为煤的液化。加氢、热解、脱灰（4）煤与石灰熔融生产电石CaO+C→CaC2→C2H2→化工原料。（如，C2H3Cl等）

2023/2/330中国煤化工的发展前景，重点发展煤气化技术，加强碳一化学的发展。由碳一化学工艺路线制备含氧化合物（如，醇、酸、醛、酮、醚等及其衍生物），将建设煤化学联合企业。表14从煤获取基本有机化学工业原料的途径2023/2/3312023/2/3324生物质的利用

在农产品加工过程中，可得到大量农副产品和农业废物，其中含纤维素、半纤维素、淀粉、糖类和油脂的生物质均可为基本有机化学工业提供原料和产品。（1）农林副产品*玉米芯-→糠醛（萃取剂）

2023/2/333多缩己糖水解可得单糖。（淀粉）发酵可得酒精，副产杂醇油。

(C6H10O5)n

多缩戊糖—→戊糖—→+3H2O（C5H8O4）nC5H10O5

（糠醛）

此法是工业上生产糠醛的唯一方法。

纤维素含多缩己糖，半纤维素含多缩己糖和多缩戊糖。

2023/2/334

糠醛是有机化工的一种重要原料，可用来生产糠醛苯酚树脂、糠醇树脂、顺丁烯二酸酐、合成纤维及医药产品。

提取色素（辣椒-→红色素）

植物花-→香精、松节油2023/2/335（2）动植物油-→硬化油、硬脂酸、甘油（3）海洋化工-→天然气、烃类水合物

目前，生物质的利用，这项工作做得越来越多，如利用稻杆等生产羧甲基纤维素等。2023/2/336二化工生产过程及流程化工生产过程化工生产工艺流程2023/2/3371化工生产过程化工生产过程由三个步骤组成原料预处理化学反应产品分离及精制2023/2/3382化工生产工艺流程

原料经过包括物质和能量转换的一系列加工，转变成所需产品，实施转换需要有相应的功能单元来完成，按物料加工顺序将这些功能单元有机地组合起来，构筑成工艺流程。

将原料转变成化工产品的工艺流程称为化工生产工艺流程。

用图示来表达工艺流程的图称为工艺流程图。39化工生产工艺流程组织——推论分析法从“目标”出发对不同功能的单元进行逻辑组合化工工艺过程的“洋葱”模型反应器分离与再循环换热网络公用工程40化工生产工艺流程组织——功能分析法分析每个单元的基本功能和属性，列出不同方案不同功能单元的实施方法不同设备型式不同流程方案具有相同整体功能41化工生产工艺流程组织——形态分析法对不同流程方案精确分析评价，择优汰劣原则是否满足所要求的技术指标经济指标的先进性环境、安全和法律技术资料的完整性和可信度2023/2/342三化工过程的主要效率指标1生产能力和生产强度生产能力

指一个设备、一套装置或一个工厂在单位时间内生产的产品量，或在单位时间内处理的原料量。其单位为kg/h，t/d或kt/a，万t/a等。设计能力

设备或装置在最佳条件下可以达到的最大生产能力，称为设计能力。2023/2/343生产强度为设备的单位特征几何量的生产能力。即设备的单位体积的生产能力，或单位面积的生产能力。其单位为kg/(h·m3)，t/(d·m3)，或kg/(h·m2)，或t/(d·m2)等。生产强度指标主要用于比较相同反应过程或物理加工过程的设备或装置的优劣。设备中进行的过程速率高，其生产强度就高。2023/2/3442转化率、选择性和收率（1）转化率转化率表征原料的转化程度，反映了反应进程。转化率越大，参加反应的原料愈多。使用时，注意单位要统一，可用摩尔（mol）；质量（kg）；体积（L）。2023/2/345（2）单程转化率（用于循环过程）X单＜X总2023/2/346(3)选择性S（selectivity）

也可用目的产物需消耗的某反应物量与实际转化掉的该反应物量之比。2023/2/347（4）收率和质量收率

反应物的量单位：摩尔单位或质量单位。2023/2/348有循环时：

反应物的量单位：摩尔单位或质量单位。2023/2/3493平衡转化率和平衡产率的计算可逆反应达到平衡时的转化率称为平衡转化率。达平衡时所得产物的产率为平衡产率。平衡转化率和平衡产率是可逆反应所能达到的极限值（最大值）。平衡转化率和平衡产率与化学平衡常数有关。2023/2/350如：CO+H2O↔H2+CO2反应压力不高低于3MPa，反应温度较高，200℃以上的条件，可按理想气体处理。水蒸汽过量，计算CO的平衡转化率。设CO的平衡转化率为x，反应前CO有amol，H2O有bmol，无H2和CO2。H2的产率=Note:非理想气体，其压力要校正。2023/2/351四反应条件对化学平衡和反应速率的影响1温度的影响反应条件：反应温度、压力、浓度、反应时间、原料纯度和配比、进料量等。（1）温度对化学平衡的影响可逆反应适用吸热反应△Hθ＞0，T↑→K↑→产物的平衡产率↑放热反应△Hθ＜0，T↑→K↓→产物的平衡产率↓

T↓→K↑→产物的平衡产率↑2023/2/352（2）温度对反应速率的影响反应速率指单位时间、单位体积某反应物组分的消耗量或某产物的生成量。aA+bB↔dD反应速率：任何反应有：T↑→k↑不可逆反应，T↑→k↑→r↑;可逆反应2023/2/353

可逆吸热反应，T↑→r↑。可逆放热反应，随T增加，r有三种变化情况：T较低时，T↑→T=TOP，

T〉TOP，r达到极大值时即，所对应的温度称为最佳反应温度，亦称最适宜温度。2023/2/354最佳反应温度的计算公式：对于不同的组成或转化率X，TOP值是不同的，随转化率的升高，TOP下降。活化能不同，TOP值也不同。即不同的可逆放热反应，有不同的TOP值。实际操作温度须随反应的进行，逐渐降低。2023/2/3552浓度的影响反应物浓度愈高，反应速率愈快。反应初期，反应物浓度高，反应速率大，随着反应的进行，反应物不断消耗，反应速率逐渐下降。对于可逆反应，为了使平衡向产物方向移动，可采用增加反应物浓度或不断移走产物的办法，最终可增加产物的产率。有两种以上反应物参加，一般价高难得的反应物不过量，其他反应物过量。若某一反应物过量对反应或设备有影响，则不选择过量。2023/2/3563压力的影响压力对液相和固相反应的平衡影响小。压力对气相和气固相反应的平衡影响大。2023/2/357Ⅰ对分子数增加的反应（△υ＞0）Ⅱ对分子数减少的反应（△υ＜0）

降低压力可以提高平衡产率。压力升高，产物的平衡产率增大。Ⅲ对分子数没有变化的反应（△υ=0）

压力对平衡产率无影响。2023/2/358压力增加可减少反应气体体积，增加浓度，提高反应速率，从而提高设备的生产能力，但压力过高，能耗增大，对设备密封及耐压要求高，成本增加，反而不经济。对于增分子反应，降低压力（减压、真空）操作不安全，往往采用添加惰性组分的办法以降低反应物的分压，但添加量是有限的，太多也不利。2023/2/359五催化剂的性能及使用催化剂：在一个反应系统中因加入了某种物质而使化学反应速率明显加快，但该物质在反应前后的数量和化学性质不变，称这种物质为催化剂。催化剂作用：（1）提高反应速率和选择性。（2）改进操作条件。采用或改进催化剂可以降低反应温度和操作压力、可以提高化学加工过程的效率。（3）催化剂有助于开发新的反应过程，发展新的化工技术。（4）催化剂在能源开发和消除污染中可发挥重要作用。2023/2/3601催化剂的基本特征①催化剂是参与了反应的，但反应终了时，催化剂本身未发生化学性质和数量的变化。②催化剂只能缩短达到化学平衡的时间（即加速作用），但不能改变平衡。③催化剂具有明显的选择性，特定的催化剂只能催化特定的反应。Ⅰ催化剂不能使热力学上不可能进行的反应发生。Ⅱ催化剂是以同样的倍率提高正、逆反应速率的，能加速正反应速率的催化剂，也必然能加速逆反应。O2023/2/3612催化剂的分类按催化反应体系的物相均一性分：均相和非均相催化剂。按反应类别分：加氢、脱氢、氧化、裂化、聚合、烷基化、羰基化、卤化等催化剂。（功能催化剂）按反应机理分：氧化还原型催化剂、酸碱催化剂等。按适用条件下所用催化剂的物态分：金属催化剂、氧化物催化剂、硫化物催化剂、络合物催化剂、酸催化剂、碱催化剂等。2023/2/3623工业催化剂使用中的有关问题（1）工业催化剂的使用性能①活性。催化剂应具有足够高的活性。②选择性。催化剂应具有较高的选