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文档简介
1第4章香料香精4.1概述4.2天然香料4.3单离香料4.4合成香料4.5香料和香精的鉴别与分析24.1概述
4.1.1香料、香精及其分类一.香料香料是能够被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的化学物质.香料要有令人愉快的香气香料在常温下有一定的挥发度香料化合物要有较低的毒性3香料分类4二.香精
由两种或两种以上的香料按一定比例混合而调配出来的混合物称为香精.配制香精的过程称为“调香”按香精形态分类按香精用途分类按香型分类51.香精分类(1).按香精形态分类:水溶性香精--由香精基、乙醇、蒸馏水组成。油溶性香精--由香精基和植物油组成。乳化香精--由香精基、乳浊剂、蒸馏水组成。粉末香精--由香精基和糊精组成。6乳化香精(Emulsionflavor)
加入乳化剂,使原本不溶于水的香料在水中形成稳定的乳化液,得到乳化香精.A:乳化剂.阿拉伯树胶,吐温等B:稳定剂.果胶,明胶,海藻酸钠等C:防腐剂.苯甲酸钠,山梨酸,柠檬酸等D:着色剂.要求无毒,溶于水7E:香精基.加入的各种香料的混合物F:增稠剂.松香酸甘油酯G:抗氧剂.
BHA,BHT,VE等香精
日用香精
化妆品,香水用香精
洗涤剂,香皂,牙膏用香精
食品用香精
塑料,橡胶,皮革,纸张,油墨
工农业用品香精
除臭剂,饲料,昆虫引诱剂
食用香精
烟用香精酒用香精药用香精(2).按香精用途分类:
花香分为四正韵共8类
清香韵(梅花)清甜香韵(康乃馨)
幽清香韵(金合花)甜香韵(玫瑰)
幽香韵(水仙)甜鲜香韵(风信子)
鲜幽香韵(紫丁香)鲜香韵(茉莉)(3)按香型分类(叶心农分类法):花香和非花香10花香韵辅成环
清甜甜甜鲜清鲜幽清幽鲜幽非花香:分为12类
青滋香酒香草香果香木香豆香蜜甜香辛香脂腊香动物香膏香琥珀香大茴香醛,芳樟醇,苯乙醇,紫罗兰叶净油香茅醛,苯甲酸乙酯,水杨酸甲酯β-紫罗兰酮香叶醇,香叶油辛醛,壬醛,十一醛苯甲酸香紫苏油,水杨酸苄酯麝香,灵猫香丁香酚,丁香油香兰素,香豆素桃香,柠檬油庚酸乙酯124.1.2.香精组成一、从香料在香精中的作用出发主香剂——主体原料和香剂——只起到协调主体香气的作用修饰剂——起修饰主体香气的作用定香剂——减缓易挥发香料组分的挥发速度13主香剂构成了香精的主体香气.茉莉香精中的乙酸苄酯、邻氨基苯甲酸甲酯、芳樟醇;玫瑰香精中的香茅醇、香叶醇;檀香型的檀香油、合成檀香。
主香剂14合香剂(协调剂)合(和)香剂协调各种香料的香气,使主香剂的香气更加突出。
如茉莉香精的调和剂常用丙酸苄酯、松油醇等;玫瑰香精常用芳樟醇、羟基香茅醛作调和剂。15修饰剂修饰剂的作用是使香精的香气富于变化,避免单调..修饰剂用量很少,其香气常与主体香气无关,例如柠檬香精可含有辛香气味的修饰剂。玫瑰香精中,芳樟醇可以作为修饰剂16定香剂定香剂使香精中的各种香料成分均匀挥发,使香精香气更加持久.定香剂是通过与香精中较易挥发组分的物理化学作用(包膜、分子间静电吸引和氢键等)使其蒸气压降低,从而减慢其蒸发速度。各种动物性天然香料是优良的定香剂.秘鲁树脂,鸢尾香脂,檀香油等植物性天然香料,合成麝香,结晶玫瑰,香兰素,香豆素等也是好的定香剂.二、挥发度分类法依据各种香料在辩香纸上挥发,留香时间长短提出了头香,体香,基香的分类法。把不到一天就嗅不到的香料的系数定为1,最高100
系数为1-14:头香
15-60:体香
61-100:基香1、
头香(topenote)
香精中扩散较好的部分,挥发度高,在嗅辩过程中,最初时刻香气印象,在闻香纸上2h内挥发完.2、
体香(bodynote)
具有中等程度的挥发度,是香精成分和香气特征的主要部分.在闻香纸上的香气持续时间为2-6h.3、
基香(basicnote)(尾香)
由于挥发度低,富有保留性,为头香和体香挥发后残留下的最后香气,持续时间在6h以上,有的可以保留一个月.19主香体的组成
通常先确定体香,然后考虑头香和基香。头香香料占20%~30%体香香料占20%~30%基香香料占20%~30%
20三、香气的强度各种香料香精的香气,在强弱程度上差别很大,香气强度不仅与气相中有香物质的蒸汽压有关,且与分子的固有性质(即分子对嗅觉上皮组织的刺激能力相关联)。可以从定性和定量两个方面进行描述。香气强度A、定性分类:五级分类(特强、强、平、弱、微)
B、定量:阈yu值—能分辨出香气种类的最低浓度
阈值测定方法:空气稀释、水稀释阈值的不确定性(阈值与有香物质的浓度、对嗅觉的刺激能力、和嗅觉的灵敏度有关)阈值越小,表示香气越强;反之阈值越大香气越弱。22香气强度的定性分析为了便于调香、闻香、评香上的比较,可以把香气强度分为5个级别。级别
特征特强强平弱微稀释至万分之一时,能相当嗅辨者稀释至千分之一时,能相当嗅辨者稀释至百分之一时,能相当嗅辨者稀释至十分之一时,能相当嗅辨者不稀释时,能相当嗅辨者4.1.3调香调香的一般要求
特定香型、纯正、稳定对调香师的要求
香料知识、艺术修养、敏锐的嗅觉和嗅觉记忆调香工作程序
调香操作、香精熟化、配方探索目前主要的调香过程有“创香”和“仿香”两种。24调香中的常用术语香气-由嗅觉器官感觉到的。香味-由嗅觉和味觉器官同时感觉到的。香型-描述某一种香精或加香制品的整体香气类型或格调香韵-描述某一种香料、香精或加香产品中带有某种香气韵调香势-香气本身的强弱程度调和-将几种香料混合在一起而发出的一种协调一致的香气修饰-用某种香气去修饰另一种香气,使之在香精中发生特定效果,从而使香气变得别具风格香基-香基精,由多种香料调和而成的具有一定香型的混合物香精的稳定性一是在香型或香气上的稳定性,这就是说它们的香气或香型在一定的时期和条件下,是否基本上相同,还是有明显的变化。香精的稳定性主要表现在两个方面:二是它们自身以及在介质(或基质)中的物理化学性能是否保持稳定,特别是在储放一定时间内或遇热、遇光照或与空气接触后是否会发生质量变化。这两种稳定性往往是相互联系或互为因果的。香料香精的稳定性和安全性香精的稳定性△某些分子之间发生的化学反应。形成香精不稳定的原因
:△某些分子和空气(氧)之间的氧化或聚合反应。
△某些分子遇光照后发生物理化学反应。
△某些成分与加香介质或其中某些组分之间的物理化学反应或配伍不容性。
△某些成分与加香产品包装容器材料之间的反应。
香精的稳定性
(1)香型或香气上的变化(包括扩散力、持久性、定香效果等)。(2)导致加香介质的着色或变色,或发生浑浊、析出沉淀物,或乳剂分层等变化。(3)导致加香产品的使用功能效果上的变化。(4)导致加香成品的包装容器内壁上发生变化。香精不稳定的结果:快速检测稳定性的方法①加温法:将香精置于高于室温的温度下保存一定时间,评价香型的变化;②冷冻法:将香精及加香制品置低温,一定时间后观察其粘度、澄清度的变化;③光照法:用紫外光照射香精,一定时间内观察其粘度、色泽的变化和评价香型的变化。安全性
检测安全性的方法:①急性口服毒性试验;②急性皮肤毒性试验;③皮肤刺激性试验;④眼睛刺激性试验;⑤皮肤接触过敏试验;⑥光敏中毒和皮肤光敏化作用试验。
4.1.4香精的生产工艺配方的拟定香精的生产工艺天然香料合成香料称重混合搅拌静置过滤放置熟化罐装检验纯液体香精图4-1不加溶剂的液体香精生产流程示意框图4.1.4香精的生产工艺其中熟化是重要环节,经过熟化后的香精香气变得和谐、圆润而柔和。熟化复杂的化学过程,目前尚得不到科学解释。常采取的方法是将配好的香精在罐中放置一段时间,令其自然熟化。香精的生产设备原料、溶剂和成品贮罐材质一般采用不锈钢、搪瓷衬里碳钢或玻璃容器。香精调合器材质一般采用不锈钢,带有电动搅拌器,蒸汽或电加热。过滤器砂芯过滤器;微孔滤膜过滤器;不锈钢板框过滤器。乳化香精生产设备胶体磨、均质器、球磨机、砂磨机、高压均浆泵、高剪切混合乳化器等。材质均为不锈钢。粉末香精生产设备研磨机、混合机、不锈钢网筛、薄膜蒸发干、干燥器、喷雾干燥器。材质均为不锈钢。4.1.4香精的生产工艺图4-2水溶性或油溶性香精生产流程示意框图水溶性香精一般易挥发,不适宜在高温下使用。油溶性香精一般较稳定,适合在较高温度下使用,如使用在糕点等需烘烤的食品中。乳化香精
乳化香精(emulsionflavor)一般是O/W型的乳化体,主要溶剂是蒸馏水,成本较低。用途:常使用在乳状果汁、冰淇淋、奶制品等食品和发膏、粉蜜等化妆品中。其生产工艺流程如图4-5。常用的乳化剂:单硬脂酸甘油酯、大豆磷脂、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯木糖醇酐硬脂酸酯。
文库36乳化——将互不相溶的两种物质(油、水)进行混合,使其中一种物质均匀分散于另一种物质中,这一过程叫乳化作用,简称乳化。乳化体(乳液、乳剂)——经乳化而得到的机械混合物称为乳化体。类型:水包油型(O/W):分散相是油,连续相是水。油相物形成极微小的球状颗粒(0.1~10μm)。油包水型(W/O):分散相是水,连续相是油。水相物形成极微小的球状颗粒(0.1~10μm)。粉末香精1.粉碎混合法
如香原料均为固体,则粉碎混合法是生产粉末香精的最简便的方法,只需经过粉碎、混合、过筛、检验几步简单处理即可制得粉末香精成品。2.熔融体粉碎法
把蔗糖、山梨醇等糖质原料熬成糖浆,加入香精后冷却,将凝固所得硬糖粉碎。过筛以制粉末香精。这种方法的缺点是在加热熔融的过程中,香料易挥发或变质,制得的粉末香精的吸湿性也较强。3.载体吸附法
制造粉类化妆品所需要的粉末香精,可以用精制的碳酸镁或碳酸钙粉末与溶解了香精的乙醇浓溶液混合,使香精成分吸附于固态粉末之上,再经过筛即可用于粉类化妆品。4.微粒型快速干燥法在冰淇淋、果冻、口香糖、粉末汤料中广泛应用的粉末状食用香精,是采用薄膜干燥机或喷雾干燥法制成的。在快速干燥的过程中,含有糊精、糖类等固态基质的溶液或乳化液形成了球状的微粒。5.微胶囊型喷雾干燥法将香精与赋形剂混合乳化,再进行喷雾干燥,即可得到包裹在微型胶囊内的粉末香精。所谓赋形剂就是能够形成胶囊皮膜的材料,在微胶囊型食用香精的生产中使用的赋形剂多为明胶、阿拉伯胶、变性淀粉等天然高分子材料,在其它的微胶囊型的香精生产中也使用聚乙烯醇等合成高分子材料。图4-6是甜橙微胶囊型粉末香精的制备工艺。喷雾干燥是将溶液、浆液或悬浮液在热风中喷雾成细小液滴,液滴在下降过程中,水分被迅速汽化而达到干燥目的,从而获得粉末或颗粒状的产品。物料的干燥过程分为等速阶段和降速阶段。在等速阶段,水分通过颗粒的扩散速率大于汽化速率,水分汽化是在液滴表面发生,等速阶段又称为表面汽化控制阶段。当水分通过颗粒的扩散速率降低而不能维持颗粒表面的充分润湿时,汽化速率开始减慢,干燥进入降速阶段,降速阶段又称为内部迁移控制阶段。喷雾干燥器的原理典型设备:离心式喷雾干燥器工作原理:空气通过过滤器和加热器后转化为热空气,进入装在干燥室顶部的蜗壳通道及热风分配器,通过热风分配器后的空气形成均匀的旋转气流,进入干燥室内。同时将料液送至干燥机顶部的离心喷雾头,在高速离心力的作用下喷成极小的雾滴,使料液和热空气接触的表面积大大的增加,料液与热空气并流接触,水分迅速蒸发,在极短的时间内干燥为成品。成品连续地由干燥器塔底部和旋风分离器中输出,废气由风机排出。1234656781、加热器2、离心喷头3、热风分配器4、干燥室5、旋风分离器6、取料筒7、离心风机8、风量调节阀G-系列离心式旋风喷雾干燥器工作流程示意图
素心兰香型的调配:体香是由青滋香---木香---果香---琥珀香--动物香---花香等调配组合而成。主香剂:檀香醇、岩兰草醇、乙酸岩兰草酯、檀香油、广藿香油、岩兰草油(木香)、岩蔷薇净油、橡苔净油、树苔浸膏(膏香)、赖百当浸膏或净油、香柠檬油。素心兰香精配方例:香柠檬油22份酮麝香5份橡苔净油5份水杨酸苄酯7份岩兰草油7.5份乙酸苄酯5份广藿香油10份异丁香酚3.5份檀香油7份依兰油7份玫瑰醇8份洋茉莉醛10份香豆素7份桂醇5份一、日用香精
a.皂用香精香皂、洗衣粉用香精以青香、青花香为主、香气清新、透发强烈、清洁感明显。如:MaJa香型(香皂用)馥奇香、突出草香和甜木香韵。薰衣草油150香豆李150甲基紫罗兰酮40
丁香油30香叶油100水杨酸异戊酯190
广霍香40葵子麝香50白花香基2504.1.5常用香精举例b.洗发香波用香精要求偏清,新鲜的香味如:AppleBlossom香型(紫丁香)茅樟醇15羟基香茅醛100洋芋前醛60苯乙醇200乙酸茅樟酯25异丁香酚50香茅醇25卡南加油25茉莉香基50秘鲁香膏10松油醇150玫瑰香基200桂醇60紫罗兰酮25乙酸对甲酚酯15c牙膏用香精香气要求“清凉”,自然界中清爽口味的有:薄荷脑、留兰香、龙脑、桉叶油等,决定了牙膏常用的香型为:留兰香、薄荷香、果香、茴香、沙士香型。如:留兰香型香精留兰香油50冬青油5香荆芥酚3
薄荷脑20大茴香脑4薄荷油15丁香油3成分作用原料举例摩擦剂去除牙齿表面的污垢,赋予光泽磷酸钙、碳酸钙、氢氧化铝、二氧化硅等发泡剂(清洁剂)产生泡沫,分散牙膏,清洗口中的污垢,并产生愉悦爽滑的口感十二烷基硫酸钠、月桂酰基肌氨酸钠等润湿剂防止膏体硬化,在低温下不致结冰发硬,保持膏体稳定并赋予膏体光泽山梨糖醇、甘油、丙二醇等粘合剂使原料均匀混合,不与其它组分分离,保持膏体稳定成型羧甲基纤维素钠(CMC)海藻酸钠等调味香料赋予香料及爽快感薄荷香型、水果香型等着色剂着色蓝色1号、黄色4号、红色106号等甜味剂掩蔽苦味糖精钠等防腐剂防止氧化变质苯甲酸钠、对羟基苯甲酸甲酯等药效成分赋予牙膏药物功能氟、止血环酸、葡聚糖酶、β-甘草次酸等牙膏的主要成分二、
食品香精
a.各类水果香精
杏仁精:主要含苯甲醛(7.6~40%)苹果:戊酸戊酯(10%)香蕉:乙酸戊酯(10%)樱桃:植物油、乙酸乙酯椰子:椰子醛(3%)乙醇50%b.奶类奶油:香兰素(2.7%)、丙二醇(92.9%)、丁二酮、丁酸等。c.可乐香精(ColaFlavor)柠檬油46.8桂皮油10.65水160
白柠檬油14.2肉豆寇油3.5
香橙油24.84乙醇240d酒用香精酯类(0.05~0.6%)甲酸乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯酸类(0.1g/ml)乙酸、己酸、乳酸、丁酸醇类(助香)甲醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甘油醛类(具有强烈的香气)如:白兰地香精香兰素8.7丁二酸二乙酯692乙酸乙酯70.2老姆醚49.3丙酸乙酯63.8康酿克绿油116三、
化妆品
a.霜膏类一般采用花香型或甜木香如:QuelguesFleurs香型是最流行的花香型之一。柠檬油60香茅醇110依兰油60羟基香茅醇200甲基壬乙醛20洋茉莉醛30苯乙醛60茉莉香基50乙酸芳樟酯100麝香5紫罗兰酮50乙酸苄酯155丙酸苄酯30葵醛10水杨酸戊酯60b香水
是使用香精最多的一类如:NuitdeNool(圣诞节之夜)女用香水(东方型,以甜的辛香、琥珀香合香膏香构成。)香柠檬油35香豆素35康乃馨香基90依兰油35香兰素10铃兰香基180茉莉净油20苯乙醇25玫瑰香基120玫瑰净油10邻苯二甲酸二乙酯125茉莉香基60橙花净油5甲基紫罗兰酮70琥珀香基120香紫苏油10葵子麝香25赖白当净油25紫罗兰香精:α
-紫罗兰酮450紫罗兰叶油100
肉豆寇酸乙酯100茉莉油150
茑尾酯25金合欢油150如何鉴别香水质量的好坏
鉴别香水的质量好坏,主要看香水的色泽、香味及包装。
香水的色泽:优质的香水必须是清澈透明、清晰度高的液体,无任何沉淀。一般不含色素,在摄氏30度温度下,经24小时不变色。
香水的香味:优质的香水香味纯正,并能保持一段时间。无刺鼻的酒精气味及其它令人不愉快的气味。香水的包装:香水的外包装是香水内在质量的一种显示。
香水香精主要香韵与可用原料
部分香水香精中三部分原料:
①头香常用的原料(占5%~20%)②体香常用的原料(占40%~60%)③基香常用的原料(占10%~30%)广义上讲“香”是嗅觉神经(或味觉神经)受刺激产生的感觉。包括了嗅觉感觉到的香气和味觉感觉到的香味。有关香的理论有:微粒子学说:香是由物质的分子或粒子的物理、化学作用产生的。波动学说:香是由香分子的电子振动产生的。化学学说:香与物质的分子结构、发香团的种类和人的嗅觉生理构造有关。本节仅对香与分子的化学结构作一简述。4.1.6香与化学结构有香物质必须具备的条件(1959年,日本学者小幡弥太郎提出(现大家比较公认):①具有挥发性;②在脂类、水等物质中有一定的溶解度;③分子量为26-300的有机物;④分子中具有某些原子(称为发香原子)或原子团(称为发香团),发香原子在元素周期表中处于ⅣA-ⅦA族中,其中,P、As、Sb、S、Te属于恶臭原子;⑤折射率大多在1.5左右;⑥Raman光谱测定吸收波数,大多数在1400-3500cm-1范围内。
1、有香物质必须具备的条件562、香与化学结构发香基团:含氧、氮、芳香或硫,磷的杂环。碳链结构:不饱和的比饱和的香气强。三键的增加能力更强。分子碳链的支链增强香气。碳原子数在10—15左右香气强。取代基相当位置的不同对芳香族化合物香味影响大。不同的同分异构体对香味影响大,两种左右旋异构体香气强弱也不同。杂环化合物的杂原子对香味影响大。57主要的发香团
━━━━━━━━━━━━━┳━━━━━━━━
双键C=C┃醛—CHO
叁键C≡C┃硫醚—S—
醇—OH┃硝基—NO2
酚—OH┃胺类—NH2
酮〉CO┃氰—CN
羧酸—COOH┃异氰—NC
酯—COOR┃硫氰—SCN
内酯—CO—O┃异硫氰—NCS
硫醇—SH┃醚—O—
卤素—X┃杂环类
━━━━━━━━━━━━━━┻━━━━━━━━━━━━━━━━58A.碳原子个数对香气的影响香料化合物的相对分子质量一般均在50~300,这只相当于含有4~20个碳原子。若碳原子个数太少,那么沸点就会很低,挥发也就会较快,这类化合物不适宜作香料使用。若碳原子个数太多,则会因蒸气压减小而难以挥发,因而香气强度很弱,此类化合物亦不宜作为香料使用。一般来说,碳原子个数对香气的影响,在醇、醛、酮和羧酸等中,都有很明显的表现。2、香与化学结构a)脂肪族类化合物一般具有石油气息,C8和C9的香强度最大。链状烃比环状烃的香气要强.b)醇类化合物C1-3具有酒香气C6-9青香、果香、并开始有油脂气味。(C8的醇香气最强)碳进一步增加为花香气,>C14气味消失,羟基数增多,香气变弱。c)脂肪族醛香气比较强低级醛具有强烈的刺激性气味C8-C12花香果香、有油脂类味(作头香)C10的醛香气最强
C16几乎无气味d)酮类脂肪酮化合物香气比较强大环酮C5-8薄荷香气,C9-12樟脑香气,C13木香气,C14-18麝香气e)脂肪酸类C5的香气最强f)酯类酯类的香气优于原来的醇和酸,其中碳原子数少的香气相对强。酯类的香气有水果味,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯是香蕉味。60醇类化合物醇的羟基为强发香团,若有双键、叁键,则更增强,反之,羟基数目增加时减弱,终成无臭;酚的羟基数目为1个时最强,醇类化合物按其羟基所连结的主链不同,可分为脂肪醇、芳香醇、萜tie类醇,其香气也各不相同61脂肪醇的香气随着碳原子数的增加而变化低碳醇如甲醇、乙醇、丙醇具有酒香香气C4和C5的醇类具有杂醇油的香气当碳原子数增加到C6~C7时,除具有青香、果香外,开始带有油脂气味C8的醇香气最强当碳原子个数进一步增加时,则出现花香香气C14以上的高级醇几乎无香味62芳香醇类的香气一般比脂肪醇类要弱,以花香、皮香为主。
在萜类醇中开链的单萜烯醇及倍半萜烯醇其香气以花香为主,单环或双环单萜烯醇与环状倍半萜烯醇其香气均以木香为主。63烃类在烃类香料化合物中,一般脂肪族烃类具有石油气息低级的烃几乎无臭C8和C9的化合物香强度最大。随着相对分子质量的增加香气变弱,C16以上的脂肪族烃类系无香物质。通常链状烃比环状烃的香气要强。64醛类化合物在脂肪族醛类化合物中,低级醛具有强烈的刺激性气味C8~C12的醛具有花香果香和油脂气味,常作香精的头香剂C10的醛香气最强C16的醛由于蒸气压减小,几乎没气味65脂肪醛中具有侧链的醛类,香气要比它的直链异构体强,且更悦人。例如2-甲基十一醛具有柑橘果香,而十二醛只有在极稀的情况下才有类似紫罗兰的花香;再如2,6,10-三甲基十一醛具有强烈香气,而其直链异构体十四醛却只有极弱的油脂气息。66在芳香族醛中,官能团在环上的位置不同,香气也不一样,通常在3,4-位上有取代基的,都具有很好的香草香气。但若醛基的邻位具有羟基则呈现酚的气息。67环酮类化合物在环酮类化合物中,环的大小(即碳原子个数)不仅影响香气的强度,而且可以导致香气性质的改变。C5~C8的环酮具有类似薄荷的香气C9~C12的环酮则具樟脑香气C13的环酮具有木香香气C14~Cl8的大环酮具有麝香香气。6869脂肪族羧酸类化合物在脂肪族羧酸类化合物中,C4和C5的羧酸具有腐败的黄油香气C5的羧酸香气最强C8和C10的羧酸有不愉快的汗臭气味C14的羧酸几乎无味。70酯类化合物在酯类化合物中,一般情况下酯的香气介于醇和酸之间,但比原来的醇和酸香气要好,其香气与分子结构有一定关系。通常由脂肪酸和脂肪醇所生成的酯具有果香。而由低级脂肪酸和萜烯醇所生成的酯则都具有花香与木香,例如乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯等。由芳香族羧酸和芳香族醇所生成的酯香气较弱,但因其沸点一般较高,粘度大,且有的是固体,所以此类酯具有很好的定香作用。71酯类(C6以下)的气味结构式RCOORˊ气味RRˊ香气表现联想气味CH3CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH(CH3)2CH2CH2CH2CH3CH2CH(CH3)2CH2CH2CH2CH3CH2CH(CH3)2CH2CH2CH3CH(CH3)2CH2CH3CH2CH3CH3CH3轻快果实香果实香轻快果实香甜的果实香花样果香轻快果实香青的果实香青的果实香成熟梨香朗姆酒菠萝或香蕉菠萝或香蕉菠萝或香蕉朗姆酒苹果苹果72叁键结构具有叁键结构的化合物一般带有臭气,但炔类的羧酸酯类如辛炔酸甲酯、庚炔酸甲酯等则具有优雅的紫罗兰香气。73内酯类化合物内酯类化合物都具有特殊的果香,但当内酯的环状大小不同时,香气差别也很大,例如:γ—内酯具有果香,而δ-内酯则有奶香,大环内酯具有珍贵的麝香气味。通常环中的碳原子数为14~19时,其香气最强,当碳原子数多于或少于此数值范围时则香气变弱,且会产生其它异味,当环中碳原子被别的原子如O、N等取代后,仍具有麝香香气。74B.不饱和性对香气的影响对于碳原子个数相同、结构也很类似的香料化合物,其香气与分子中是否存在不饱和键及其位置有关。随着不饱和性的增加,一般其香气会增强。例如,乙烷是无味的,乙烯具有醚的气味,而乙炔具有青香香气。在醇类香料中,若引入双键或叁键,则香气增强,当不饱和键的位置接近—OH时,香气显著增强。例如:
75C.官能团对香气的影响在香料化合物分子中,一般都有1个官能团,有的甚至具有2个或2个以上的官能团。一般来讲,当分子量比较小,官能团在整个分子中占的比例较大时,官能团对气味的影响是主要的,气味的表现主要由它决定随着碳原子数的增加,分子体积越来越大,气味趋向由整体结构来决定76例如,苯酚、苯甲醛和苯甲酸,虽然它们均含有苯环,但因官能团不同,香味相差很远。又如,乙醇、乙酸和乙醛,虽然其碳原子个数相同,但因官能团不同,所以香气差别也很大。例如:含有羟基、醚基、巯基、硫醚基、胺基、羰基、羧基、酯基等官能团的化合物分别各自有共同气味77分子中的各个相互独立的官能团对气味的影响不是简单的相加关系。例如,由苯至苯酚到悬钩子酮的气味变化78当官能团不是简单的置换基,而是和分子的整体结构有关时,根据一定的气味可以预测分子的官能团。焦糖的香气使人联想到砂糖那样甜的芳香,具有这种香味的化合物中具有环状α—二酮体的烯醇结构:79在苯的衍生物中,有相同的类型基团存在时,有相似的气味例如,在苯环上引入拉电子基(-CHO,-NO2,-CN等),一般产生相似的气味80D.取代基对香气的影响在香料化合物中,取代基的类型、数量及其在分子中的位置,对香气均有影响。α-紫罗兰酮和α-鸢yuan尾酮,两者基本结构完全相同,仅α-鸢尾酮多一个甲基,但其香气却有很大的区别。
81在吡嗪类化合物中,随着取代基的增加,香气的特征和强度均会有所改变。
82E.立体异构体对香气的影响
在香料分子中,化合物的立体结构不同,对香气也会产生影响。例如紫罗兰酮和茉莉酮,它们均各有一对顺反异构体,香气特征各不相同。
83在香芹酮和薄荷醇香料中,均含有不对称碳原子,因此它们具有对映异构体,各个异构体之间香气差别很大。
84异构体的香味碳干异构体的香味:位置异构体的气味几何异构体的香味差向异构体的香味光学异构体的香味85碳干异构体的香味一般地讲,有侧链的异构体比无侧链的异构体香味强且悦人脂肪酯类化合物中,碳干异构体之间的气味无显著差异86位置异构体的气味大多数化合物与它相应的位置异构体有类似的气味(表2-4),也有少数例外87位置异构体的香味化合物香味异构体香味小茴香似樟脑气味异小茴香似樟脑气味薄荷酮
香芹薄荷酮气味似薄荷酮丁香酚丁香气味异丁香酚较弱丁香香气甲基丁香酚稍淡的丁香香气异甲基丁香酚优雅的香气黄樟油素似黄樟气味异黄樟油素弱的黄樟气味α-水芹烯有鲜松树气味β-水芹烯有弱鲜松树气味柠檬烯似橙香气苏格兰枞油精似橙香气β-紫罗兰酮紫罗兰香气α-紫罗兰酮更令人喜爱的紫罗兰香α-甜橙醛添橙香气β-甜橙醛添橙香气β-二氢大马酮青-甜玫瑰香α-二氢大马酮似β-的香气3-新铃兰醛铃兰花香4-新鈴兰醛铃兰花香88几何异构体的香味一般地讲,几何异构体之间的气味在本质上是相似的顺式异构体比反式异构体更雅,反式异构体比顺式更清淡些89差向异构体的香味差向异构体之间气味本质是相同的,但香气强度有差异在分子中具有竖键的醇类比横键异构体有更强的气味,尤其在檀香和麝香类香料中表现更为如此90竖键异构体及香气
横键异构体及香气
差向异构体的气味91光学异构体的香味目前光学异构体之间的香味尚未总结出明显的规律性,有些对映体之间呈现相同的香气,但气味强度上有差异,有些对映体之间呈现明显不同的香气特征到目前为止没有发现光学异构体中一种有气味而另一种无气味的报道。92化合物异构体的香味薄荷醇(﹣)-异构体有清凉感(﹢)-异构体有很弱的清凉感圆柚酮(﹢)、(﹣)-异构体都有圆柚的香气,但(﹢)比(﹣)异构体香气强岩兰酮两种异构体均为木香香气,但(﹢)比(﹣)异构体香气强柠檬烯(﹢)-异构体有橙油香气(﹣)-异构体有石油样气息香芹酮(﹢)-异构体有蒖蒿样气味(﹣)-异构体有留兰香样香气芳樟醇(﹢)-异构体有橙叶兼熏衣草香(﹣)-异构体有木香兼熏衣草香光学异构体的香味4.2天然香料p78动物香料
麝香:方向成分为仅占2%的大环酮
是高档香水中常用的香料
灵猫香:香气优雅,常用于高级香水
海狸香:最廉价的动物香龙涎香:主要成分,最名贵的香料植物香料:精油、混合物
来源:花、叶、木材、种子等4.2天然香料p78植物香料:
四类成分:
萜类,如山苍子油中的柠檬醛芳香族,如玫瑰油中的苯乙醇脂肪族,如叶醇、叶醛含氮含硫化合物制取方法:水蒸气蒸馏、压榨、溶剂提取4.2天然香料动物性香料是指从某些动物的生殖腺分泌物和病态分泌物中提取出来的含香物质。动物性天然香料主要有四种:麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香,品种少但较名贵,在香料中却占有重要地位。4.2.1动物香料1、麝香—世界公认的“四大动物香料”之冠麝香(Musk)是雄麝鹿的生殖腺分泌mi物。产地:印度、尼泊尔、西伯利亚寒冷地带和我国的云南等省。主要香成分:占2%左右饱和大环酮——麝香酮。化学结构为3-甲基环十五酮分子式:C16H30O性能:高沸点难挥发性物质,香气强烈,扩散力强且持久。用途:在调香中常作为定香剂。R构型致香成分S构型特殊药效麝香酮有两个构型:R构型与S构型。麝香的主要成分2、灵猫香灵猫香(Civet)是雌雄灵猫囊nang状分泌腺所分泌出来的褐色半流体。产地:非洲埃塞俄比亚,亚洲的印度、缅甸、中国的云南、广西等地。主要香成分:占3%左右的不饱和大环酮——灵猫酮用途:常用作高级香水的定香剂。
3、海狸香海狸香(Castreum)是从雌雄海狸生殖器附近的梨状腺囊中取得的分泌物。产地:加拿大和西伯利亚。主要香成分:生物碱和吡嗪等含氮化合物。用途:作定香剂。
海狸香胺喹啉衍生物三甲吡嗪4、龙涎香(Ambergris)龙诞香(Ambergris)是在抹香鲸jing胃肠内形成的结石状病态产物,自体内排出在海上漂流或冲至海岸上,经长期风吹雨淋、日晒发酵而成的,也可从捕获的抹鲸体内经解剖而取得,目前主要来自捕鲸业。产地:南非、印度、巴西、日本。主要香成分:龙涎香醇和甾zai醇的分解产物龙涎香醚和γ-紫罗兰酮。分子式:C30H52O用途:在高档的名牌香精中,大多含有龙涎香。4.2.2植物性天然香料来源:从芳香植物的花、叶、枝、干、根、茎、皮、果实或树脂中提取出来的有机混合物。性状:大多数呈油状或膏状,少数呈树脂或半固态。主要成份;具有挥发性和芳香气味的油状物,因此,植物性天然香料又往往称为精油。分类:萜类、芳香、脂肪族、含氮含硫四大类化合物。1、植物性香料的含香成分
(1)萜类化合物天然植物性香料中的大部分有香成分是萜类化合物。(2)芳香族化合物天然植物性香料中,芳香族化合物的存在仅次于萜类。(3)脂肪族化合物其含量和作用一般不如萜类化合物和芳香族化合物。(4)含氮和含硫化合物含氮和含硫类化合物在天然植物性香料中存在及含量都很少。2、香料植物加工前的预处理(1)发酵处理香荚兰豆、鸢尾根、广藿huo香、树苔等。(2)破碎处理桂皮、茴香籽、肉豆蔻等。(3)浸泡处理柑橘类鲜果皮等。(4)鲜花鲜叶的保养和保存3、植物性天然香料的生产方法植物性天然香料的生产方法通常有五种:水蒸气蒸馏法、压榨法、浸提法、吸收法和超临界流体萃取法。不同植物的含香成分和含香部位适合不同的生产方法,也得到不同形态的产品。具体关系见表4-1。专业术语(1)精油(essentialoil)
从香料植物中经加工提取后所得到的香物质的总称.(2)浸jin膏(concrete)
通常是用非极性的有机溶剂如石油醚浸提处理香料植物组织,尔后除去溶剂得到的香料制品.(3)香膏(balsams)
香料植物由于生理或病理原因而渗出的带有香成分的树脂样的物质.(4)香脂(Pomade)
用脂肪或油脂用冷吸附法将某些鲜花内的芳香成分吸收在纯净无臭的脂肪或油脂内而得到的有香成分的脂肪.
冷法酊剂(5)酊ding剂(tincture)
热法酊剂
用一定浓度的乙醇在室温下浸提天然香料得到的乙醇浸出液经澄清过滤后的制品称为冷法酊剂。
产品名称定义及状态生产方法精油用水蒸气蒸馏和压榨等方法制取的天然香料,通常呈芳香挥发性油状物;水蒸气蒸馏法、压榨法、超临界流体萃取法浸膏、香树脂、油树脂用挥发性有机溶剂浸提植物原料,含有植物蜡、色素、糖粉等杂质,通常呈半固态膏状;原料为鲜花,提取的芳香成分称浸膏;原料为树脂,提取的芳香成分称香树脂;原料为辛香料,提取的芳香成分称油树脂。浸取法(也称浸提法、萃取法)香脂用非挥发性溶剂等吸收生产的香料,呈固态膏状;非挥发性溶剂吸收法净油浸膏或香脂用高纯度的乙醇溶解,滤去植物蜡等杂质,将乙醇蒸除后得到的浓缩物,呈质地清纯液状;浸取法、吸收法酊剂用乙醇浸提芳香物质,呈液状;浸取法①水蒸汽蒸馏法生产精油——适用于挥发性和芳香气味的植物。通过水置换精油或微量溶解精油,形成粗油水共沸物,蒸出物经冷凝,油水分离,得精油。如:玫瑰油花.02~0.03%(玫瑰醚、橙花醇、丁香酚甲醚)依兰油花2~2.5%(香叶醇、石竹烯、哈金吹烯)薰衣草花、穗0.7~2.3%(芳樟醇、薰衣草醇、乙酰芳樟酯)丁香油花、穗、枝叶0.3~0.7%(丁香酚80%)薄荷油枝叶0.5~0.6%(薄荷酮、薄荷脑)留兰香油枝叶0.3~0.4%(香芹酮、薄荷脑)山苍子油果3~4%(柠檬醛80%)肉桂油皮、叶1~2%(肉桂醛、水杨醛、丁香酚、香兰素)樟脑油枝、根4~6%(樟脑50%)松节油松脂20~30%(蒎烯80%)什么是蒸馏?蒸馏在工业生产中的应用获得高纯度产品;获得粗馏分。利用各组分挥发度的差异(沸点不同)将液体混合物加以分离的单元操作称为蒸馏。蒸发:溶质不挥发,溶剂有挥发性水蒸汽蒸馏降低了溶液的沸点(比其中任一纯组分的沸点均低);经冷凝、分层,除去水分从而得到产品;水蒸汽既作加热剂,又作夹带剂。
特点:沸点较高或高温下易分解,且不溶于水的物系适用场合:定义:将水蒸汽直接通入不溶于水的物系进行蒸馏。水蒸气蒸馏方法分3种形式:1、冷凝器;2、挡板;3、植物原料;4、加热蒸汽;5、出液口,6、水;7、水蒸汽入口图4-3水蒸汽蒸馏流程示意图水的作用
3种作用:水散作用、水解作用和热力作用。水的作用过程如下:原料表面润湿→水分子向细胞组织中渗透→水置换精油或微量溶解→精油向水中扩散→形成精油与水的共沸物→精油与水蒸气同时蒸出→冷凝→油水分离→精油。表4-2蒸馏方式的比较特点形式水中蒸馏水上蒸馏水气蒸馏原料要求不适于易水解及热分解原料不适于易结板及细粉状原料不适于易结板及细粉状原料加热方式直火加热,直接蒸汽,间接蒸汽直火加热,直接蒸汽,间接蒸汽水蒸汽直接通入加热温度95℃左右95℃左右可调节压力常压常压精油质量高沸点成分不易蒸出,直接加热易糊焦较好最好水蒸汽蒸馏二者本质区别:适用场合不同:
直接蒸汽加热的精馏过程用于水溶液,
水蒸汽蒸馏过程用于与水不互溶的溶液。通入的蒸汽作用不同:
前者中的水蒸汽主要为加热剂,而后者既是加热剂、又是夹带剂。水蒸汽思考:直接蒸汽加热的精馏过程与水蒸汽蒸馏过程有何本质区别?通入的蒸汽作用相同否?生产设备:主要由蒸馏器,冷凝器,油水分离器三部分组成图4-4
a)蒸馏器简易单锅蒸馏、加压串联蒸馏、连续蒸馏。
加压串联蒸馏图4-5
b)冷凝器
盘式列管式4c)油水分离器
轻油油水分离器、重油油水分离器4工艺要求
a)装料
应均匀、松散要一致,避免“短路”,“穿洞”现象。一般装料系数为70~80%。
b)加热
开始缓慢加热应维持0.5~1h,然后逐渐加大热源,维持正常蒸馏速度。
c)蒸馏终点
当蒸出总精油量的90~95%时,就作为蒸馏结束的时间。
e)冷凝
大多数要求冷却到室温,鲜花类精油宜冷却到室温以下,对粘度大,沸点高、容易冷凝的精油,一般保持在40~60C。
f)油水分离
馏出液在油水分离器中的动态分离时间以30~60min为宜。
g)粗油精制
直接粗油和水中粗油,都要分别进行净化精制处理。净化精制过程包括澄清、脱水和过滤3个步骤。精油生产实例A).玫瑰油(Roseoil)植物原料:玫瑰的品种非常多,但能用于生产精油的只有少数几种。其中包括中国甘肃盛产的苦水玫瑰,北京、山东、河南盛产的重瓣玫瑰,属蔷薇科,落叶灌木。生产方法:常压回水式水中蒸馏法,得油率0.04%左右。工艺条件:
装料要求:鲜花采摘后在2h内加工处理,每
1m3蒸馏器加入30Kg玫瑰鲜花,120Kg清水。
蒸馏速度:每1h蒸出蒸馏器容积10%的蒸馏液。
蒸馏时间:2h
间歇放油:每30min放油一次。工艺流程:
水粗油玫瑰花水中蒸馏冷凝油水分离
澄清
除水过滤玫瑰油(0.03%)清水工艺流程
玫瑰花与水按1:4投入蒸锅内,先用间接蒸气加热,温度上升到70-80℃时,通入直接蒸气加热到沸腾,约用30-40分钟,继续蒸馏2.5-3小时,控制流出液量为花重的1-2倍,蒸馏速度为蒸锅容积的8-10%,控制冷却水量,使流出液头半小时温度控制在28-35℃,半小时后至最后温度控制在40-45℃,一般不超过50℃。流出液经油水分离器将玫瑰油与玫瑰油饱和蒸馏水分开,取出玫瑰油,饱和蒸馏水由油水分离器在高差作用下流入复馏柱,在蒸锅上升的蒸气的作用下进行加热复馏,再经冷凝器回到油水分离器,这样反复蒸馏、复馏。技术要点
1、采摘:玫瑰花采摘时间与玫瑰精油的含量有很大关系,一般清晨5-7时,含油量最高,最适宜的气温为15-23℃,相对湿度55-70%。花开放程度不同含油量也不同,在花开至呈半杯状、花蕊黄色时,含油量最高。2、运输:采摘完后运输过程中要注意使用通风好的盛器,以花篮、麻袋为好,要自然装满,不要挤压,免得生热损失油分。3、加工前预处理:⑴玫瑰花采摘后,一般应立即加工,存放时间不超过2小时,来不及加工的玫瑰花可临时贮存,将玫瑰花摊薄层于水泥地面上或铺席的湿地面上,并经常翻动。⑵食盐水淹渍保鲜,用20%食盐水将鲜花淹在干净防渗的池子里,盐水要将花全部淹没,密封存放。4、装锅:装花量应为蒸锅的2/3。5、通气加热:蒸馏开始时,不宜使用直接蒸气,因锅内温度较低,使用直接蒸气无疑会增加锅内水量,同时直接蒸气使锅内鲜花翻动激烈,蒸出的气流中夹带花渣、飞沫的现象严重,这时,加热升温缓慢一些,使花朵充分被水湿润,待花瓣受热变软沉于水中时,再适当加快升温过程。6、冷凝器出口处应装有温度计,以观测馏出液的温度。7、油水分离:玫瑰油为水不溶性油,密度小于水,静止时,油在上层,用分离器将其与水分离,取出玫瑰油。8、贮存:玫瑰精油为多醇、多烃、多烯等类有机物的混合物,见光及暴露在空气中,易发生氧化,影响香气质量,所以,最好用棕色玻璃瓶装,密封,贮放在阴暗处。图4-8生产工艺流程示意图
主要成分:
有香茅醇、香叶醇、橙花醇、苯乙醇、芳樟醇、金合欢醇、丁香酚、丁香酚甲醚、玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃等。主要用途:
在多种花香型香水、香皂、化妆品的香精中起主香剂和协调剂作用,也可用于糖果、烟草香精中。B)肉桂油
植物原料:中国肉桂树的树皮
生产方法:常压直接蒸馏。得油率1-2%。
工艺条件:装料要求:
装料量为160~180Kg/m3蒸馏锅。
蒸馏速度:按每1m3蒸馏锅计,
每1~4h时馏出液量为1l/min,第
5l时为1.2l/min。
馏出时间:自开始馏出液起为5h。
间歇放油:前1~2h,每30min放油1次。后
3~5h,每1h放油1次。生产工艺:
图4-9肉桂油的生产流程框图理化性质:深棕色液体,具有温暖辛香,甜而持久。相对密度1.045~1.072,折射率1.572~1.585,旋光度-20~00。全溶于同体积的95%乙醇中。
主要成分:肉桂醛(含80~90%)、乙酸肉桂酯、水杨醛,丁香酚、香兰素、苯甲醛、肉桂酸、水杨酸等。
主要用途:在东方型、木香型香精中应用效果甚好。C)八角茴香油
植物原料:八角茴香果
生产方法:常压、直接蒸汽蒸馏。鲜果得油率2~3%,干果得油率8~12%。
生产工艺:参照肉桂油
理化性质:无色至淡黄色液体。具有大茴香辛香香气。相对密度0.980~0.984,折射率
1.553~1.558,旋光度
-2°~+1°。全溶于1.5倍体积的
90%乙醇中。凝固点15~19℃。八角茴香油
主要成分:大茴香脑(含80%左右)、大茴香醛(含8%左右)、桉树脑、芳樟醇、松油醇。
主要用途:少量用于食品、日用品香精中,主要还是用于合成大茴香醛、大茴香醇等香料。d)薄荷的水上蒸馏薄荷精油的生产多采用直火加热、土法蒸馏锅蒸馏的方法生产。蒸馏装料时要松紧适度。蒸馏锅体积在1.3m2左右,每次投入清水125kg,装干草250kg,蒸馏速度1.25L/min,蒸馏时间1~1.5h,每锅可出油25~30kg。山苍子油山苍子的果实进行水蒸气蒸馏得到的精油称为山苍子油.香茅油迷迭香柠檬草②浸提法生产浸膏、酊剂
采用溶剂(石油硅、乙醇、二氯乙烷等)浸泡原料,使原料的某些成份浸出,在浸提物中,除了香料外,尚含有植物的蜡、色素、脂肪、纤维、淀粉、糖等。蒸发回收溶剂后,往往得到膏状物,称浸膏。用乙醇浸提的香物为酊剂。茉莉浸膏花0.24~0.26%(茉莉内酯、苄醇、苄酯、吲哚)白兰花浸膏花2~2.5%(月桂烯、柠檬烯、松油醇)桂花浸膏花0.13~0.2%(紫罗兰酮、芳樟醇、香叶醇)晚香玉浸膏花0.1~0.14%(香叶醇、橙花醇、邻氨苯甲酸甲酯)水仙花浸膏花0.2~0.5%紫罗兰浸膏花0.1~0.12%香芙兰酊剂果(香兰素、大茴香醇、对羟苯甲醛)
A)浸提原理
浸提法亦称萃取法(固液萃取习惯称为浸取或浸提,液液萃取习惯称为萃取),是用挥发性有机溶液将原料中某些成分浸提出来。其特点是:浸提过程一般不须加热;既可提取挥发性成分,也可提取不挥发性成分。其生产的产品为:B)溶剂选择
原则:无毒、安全、溶解能力强、选择性好。
a)毒性小,安全性好;
b)沸点低,易回收;
c)应不溶于水,否则会稀释;
d)无色无味,化学稳定性好;
e)溶解芳香成分的能力强,选择性好。常用的溶剂有石油醚、乙醇、乙醚、丙酮、二氯乙烷等,我国鲜花类浸提一般用石油醚。C)浸提方式及设备
a)固定浸提
b)搅拌浸提
c)转动浸提
d)逆流连续浸提
方法固定浸取搅拌浸取转动浸取逆流浸取原料浸泡在有机溶剂中静止不动,溶剂可以静止,也可以回流循环。原料浸泡在有机溶剂中,采用刮板式搅拌器,使原料和溶剂缓慢转动。原料和溶剂在转鼓设备中转动时,原料和溶剂作相对运动。原料和溶剂作逆流方向移动,以提高浸取效率原料要求适于茉莉、晚香玉、紫罗兰等娇嫩花朵。适于桂花、米兰等小花或粒状原料适于白兰、茉莉等花瓣较厚的原料适于产量大的多种原料生产效率较低较高高最高浸取率60%---70%80%左右80%--90%90%左右产品质量原料静止,不易损伤,杂质少。搅拌很慢,原料不易损伤,杂质少。原料易损伤,杂质多。浸取较充分、提取效果好,杂质也较多4-3四种浸取方式的比较D)工艺要求
a)装料
物料不可太大,要使物料与溶剂有最大的接触面;料层不可太厚,要有利于溶剂的渗透和精油的扩散;对固定、搅拌、逆流浸提,装料系数为60~70%,对转动浸提为80~90%。
b)物料与溶剂比
固定、搅拌浸提一般为1:4~1:5(kg/L)
转动浸提一般为1:3~1:3.5(kg/L)
逆流浸提一般为1:4(kg/L)
c)浸提温度
浸提温度提高,则浸出率增大,但浸提选择性差,杂质增多。
d)浸提时间
浸提时间的长短主要取决于原料品种和原料组织情况,工业生产中一般达到平衡时理论得率的80~85%即停止浸提。e)浸液浓缩
两步蒸馏法(常压、减压)E)工艺过程a)浸膏生产工艺过程:
图4-10浸膏生产流程框图b)净油制备工艺过程:
浸膏除植物蜡等杂质图4-11净油生产流程框图c)残渣处理
残渣中含有大量有机溶剂。图4-12残渣处理流程框图浸膏实例茉莉浸膏的生产a)植物原料:茉莉花b)生产方法:平转式逆流连续浸提。浸膏
得率为0.24~0.26%c)工艺条件装料要求:平转式浸提连续加花量800kg/h物料配比:茉莉花:石油醚=1kg:4L
浸提温度:室温浸提转速:平转式为128r/min浸提时间:平转式浸提为96min/次浸提浓缩:先常压蒸馏回收溶剂,降至室温过滤,再在40℃、80KPa条件下进行真空浓缩得到粗茉莉浸膏。脱醚制膏:向粗膏中加入浸膏量5%的无水乙醇,搅拌溶解,再经减压蒸馏除去乙醇—石油醚混合液,得到茉莉浸膏。花渣处理:用直接水蒸汽法回收花渣中的石油醚及少许茉莉精油。d)工艺流程图4-13茉莉浸膏生产流程框图e)理化性质:
黄绿色或浅棕色膏状物。具有茉莉鲜花香气。f)主要成分:苄醇、乙酸苄酯、茉莉内酯、茉莉酮等。g)主要用途:广泛用于各种花香型香水、香皂和化妆品香精中,是茉莉香精的主香剂。
③压榨法生产精油常温下进行,确保化合物不发生化学反应,保证精油质量如:柠檬油皮0.4%(芳梅醇,乙酰芳樟醇)柑油皮2%(柠檬烯,橙花醇)④.吸收法生产香脂(提取含香质极微,价格又较贵,多用此法)以非挥发性溶剂吸收法,如用猪油、牛油吸收,以芳香物所饱和的脂肪油即为香脂,可直接用于化妆品。固体吸附法,如用活性碳、硅胶等吸收后,再用石油醚洗涤,将石油醚蒸除得精油。如,玫瑰、桂花、兰草等植物花瓣中所含的香料
③压榨法生产精油特点及分类特点:
生产过程在室温下进行,确保精油的香气逼真。分类:a)整果挫榨法
图4-14整果挫榨法生产桔类精油流程框图
b)海绵吸收法
桔皮→水洗→水泡→装料→转动挤压→海绵吸收→挤出油液→过滤→澄清分离→桔类精油↓↓悬浮物微量水图4-15海绵吸收法生产桔类精油流程框图c)整果冷磨法图4-16整果冷磨法生产桔类精油流程框图d)螺旋压榨法
图4-17螺旋压榨法生产桔类精油流程框图生产实例
平板磨桔法生产甜橙油
a)植物原料:甜橙整果。
b)生产方法:整果平板磨桔法。冷磨整
果得油率为0.35~0.37%。
c)理化性质:
冷磨甜橙油为桔黄色液体,具有甜橙果香。相对密度0.844~0.849,折射率1.47~1.475,旋光度+95°~+97°。蒸馏甜橙油相对密度0.840~0.846,折射率1.471~1.473,旋光度+95°~+96°56‘
d)主要成分:
d—柠檬烯(含90%左右)。结构式为:
e)主要用途:
主要用于调配饮料、食品和烟草香精。
④吸收法生产香脂
冷吸收法
非挥发性溶剂吸收法热吸收法固体吸附剂吸附法(硅胶,活性炭)生产特点:加工过程温度低,芳香成分不易破坏,产品香气质量最佳。但手工操作多,生产周期长,生产效率低。非
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