第八章配位化合物-4

第四节配合物的类型第八章配位化合物无机化学多媒体电子教案配合物的类型第四节8-4-1配合物的类型8-4-1配合物的类型主要有：简单配合物螯合物多核配合物羰合物原子簇状化合物同多酸及杂多酸型配合物大环配合物夹心配合物简单配合物简单配合物

由单齿配体与中心离子直接配位形成的配合物

[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、[PtCl2(NH3)2]、[CrCl2(H2O)4]Cl、[Co(NH3)5(H2O)]Cl3如螯合物螯合物

由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物如

H2H2NNH2CCH2CuH2CCH2NNH2H22+[Cu(en)2]2+乙二胺为双齿配体，与Cu2+形成两个五原子环。配位数4螯合物

由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物如2-[Ca(edta)]2-COOCH2CO-CH2ONCH2CaCH2ONCO-CH2CH2OCO乙二胺四乙酸有六个配位原子，与Ca2+形成五个五原子环。配位数6螯合物

螯合剂——形成螯合物的配合剂一般为含有O、S、N、P等配位原子的有机化合物。配位原子之间要间隔两个或三个其它原子。螯合剂化学式缩写乙二胺NH2CH2CH2NH2en乙酰丙酮CH3COCH2COCH3Hacac丙二胺H2NCH2CH2CH2NH2pn乙二胺四乙酸(CH2N)2(CH2COOH)4H4edta特性——特殊的稳定性螯合物Kf一般配合物Kf[Cu(en)2]2+1.0×1020[Cu(NH3)4]2+2.09×1013[Zn(en)2]2+6.8×1010[Zn(NH3)4]2+2.88×109[Co(en)2]2+6.6×1013[Co(NH3)4]2+1.29×105[Ni(en)2]2+2.1×1018[Ni(NH3)4]2+5.50×108螯合物

螯合物比非螯配合物稳定特性——特殊的稳定性螯合物

螯合物稳定性螯环的大小——一般五原子环或六原子环最稳定螯环的多少——一个配体与中心离子形成的螯环数越多，越稳定特性——具有特征颜色螯合物

如在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成

鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+

多核配合物多核配合物

两个或两个以上中心原子结合所形成的配合物如5+HO(H3N)5CrCr(NH3)5O2(NH3)4CoCo(NH3)4NH24+多核配合物多核配合物

多核配合物多核配合物

羰合物羰合物(羰基化合物)以CO为配体的配合物M→C的反馈π键——CO分子提供空的π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上的孤电子对M←C间的σ键——C原子提供孤电子对中心金属原子提供空杂化轨道符合有效原子序数规则(简称EAN)过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数(即有效原子序数)如Cr(CO)6]6个CO提供12个电子,Cr原子序数为24，核外电子数为24，Cr周围共有电子(24+12)个=36个。相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)，因此，[Cr(CO)6]可稳定存在。符合有效原子序数规则(简称EAN)如［Mn(CO)6]+6个CO提供12个电子，Mn原子序数为25，核外电子数为25，Mn周围共有电子(25+12-1)个=36个，相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)，因此，[Mn(CO)6]+可稳定存在。过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数(即有效原子序数)簇合物原子簇状化合物(簇合物)

两个或两个以上金属原子以金属-金属键(M-M键)直接结合而形成的化合物如[Re2Cl8]2-有24个电子成键，其中：16个形成Re-Cl键8个形成Re-Re键即填充在一个σ轨道两个π轨道一个δ轨道相当于一个四重键原子簇化合物(簇合物)

Rh2Fe(CO)12原子簇化合物(簇合物)

Rh13同多酸、杂多酸型配合物同多酸、杂多酸型配合物

同多酸型配合物——由多核配离子形成的同多酸及其盐如K2Cr2O7，其中Cr2O7为多核离子2-同多酸、杂多酸型配合物

杂多酸型配合物——由不同酸根组成的配酸如磷钼酸铵(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O实际上应写成(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O其中P(V)是形成体四个Mo3O10是配体2-大环配合物大环配合物

骨架上带有O、N、S、P、As等多个配位原子的多齿配体所形成的配合物如Na＋与苯并-15-冠-5形成的配合物OOOO