第三章生物碱

第三章生物碱第一节概述一、生物碱的含义二、生物碱的分布三、生物碱的活性吗啡F.W.Serturner<白猿经>乌头碱乌头碱是存在于川乌、草乌、附子等植物中的主要有毒成份。它主要使迷走神经兴奋，对周围神经损害。中毒症状以神经系统和循环系统的为主，其次是消化系统症状。临床主要表现为口舌及四肢麻木，全身紧束感等，通过兴奋迷走神经而降低窦房结的自律性，引起心律失常，损害心肌。口服纯乌头碱0.2mg即可中毒，3—5mg可致死。民间常用草乌、川乌等植物来泡制药酒。但在此警醒大家它们都具有足以致命的毒性。一、概述十九世纪德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡碱(morphine)现从自然界中分离得到约10000种《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达六十余种植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性指天然产的一类含氮的有机化合物；多数具有碱性且能和酸结合生成盐；大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内；多数有较强的生理活性。一、概述存在于一百多个科中如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。㈠生物碱的定义㈡分布

大部分存在植物界，存在于一百多个科中如：豆科、茄科、木兰科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。

在动物体中也有存在，例如：蟾酥毒汁中的蟾酥碱[来源]蟾蜍科动物如中华大蟾蜍或黑眶蟾蜍的干燥分泌物，多于夏、秋二季捕捉蟾蜍，洗净，挤取耳后腺及皮肤腺的白色浆液，加工，干燥。[别名]蛤蟆酥、蛤蟆浆、癞蛤蟆酥药理作用1.蟾毒类有洋地黄样的强心作用，小剂量能加强离体蟾蜍心脏收缩，大剂量使心脏停于收缩期．2。蟾酥及其所含成分有局部麻醉作用；以蟾毒灵作用最强，比可卡因大30～60倍而无刺激作用．一、概述（三）

生物碱的生物活性、

鸦片中的吗啡——镇痛作用麻黄中的麻黄碱——止喘作用长春花中的长春碱——抗癌活性黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用

山莨菪碱——抗中毒性休克作用一、概述

植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾普鲁卡因procaine(合成品)局麻药古柯碱cocaine（可卡因）一、概述冰毒的主要原料麻黄起源和使用的都很早。作为传统中药，麻黄已经在中国使用了上千年之久。在1885年，作为麻黄主体成分的活性生物碱，麻黄碱被成功提取出来。而作为拟肾上腺素药，这种药物能兴奋交感神经，松弛支气管平滑肌、收缩血管，且有显著的中枢兴奋作用。与肾上腺素不同的是，麻黄碱可以口服，且作用时间更长，药效更强，适应症更广。用于治疗鼻粘膜充血时，效果更好、更快而且更持久。第二节生物碱的结构类型生物碱的结构和分类1．按植物来源分类2．按生源途径分类3．按化学结构类型分类结构特点二、分类㈠有机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸）

氮原子不结合在环内的一类生物碱。ephedrinepseudoephedrine二、分类㈠有机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸）

秋水仙碱colchicine治疗急性痛风，并有抑制癌细胞生长的作用益母草碱leonurine对动物子宫有增加其紧张性与节律性的作用麻黄碱的特点:二、分类㈠有机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸）

游离时可溶于水，能与酸生成稳定的盐，有挥发性，不易与大多数生物碱沉淀试剂反应生成沉淀。二、分类㈡吡咯衍生物由吡咯或四氢吡咯衍生的生物碱。结构特点：五元环，氮原子在环上二、分类㈡吡咯衍生物简单的吡咯衍生物红古豆碱cuscohygrine红古豆苦杏仁酸酯（无活性）（有活性）似阿托品药物的散瞳等作用二、分类㈡吡咯衍生物野百合碱monocrotaline（有抗癌活性）吡咯里西啶吡咯里西啶（pyrrolizidine）衍生物二、分类㈢吡啶衍生物结构特点：六元环氮原子在环内由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。分：简单吡啶衍生物、喹诺里西啶（quinolizidine）二、分类㈢吡啶衍生物二、分类㈣莨菪烷（tropane）衍生物由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。分：颠茄生物碱（belladonnaalkaloids）古柯生物碱（cocaalkaloids）二、分类㈤喹啉衍生物喜树碱camptothecine治白血病和直肠癌内酯结构碱化开环成盐溶于水二、分类㈥异喹啉衍生物异喹啉isoquinoline二、分类㈥异喹啉衍生物1-苯甲基异喹啉型那可丁narcotine存在于鸦片中，具有镇咳作用与可卡因相似，但无成瘾性，可替代可卡因。二、分类（七）吲哚（yinduo）衍生物吲哚麦角新碱ergonovineergometrine（八）其他类生物碱(十二)嘌呤（purine）衍生物嘌呤香菇嘌呤eritadenine具降脂作用第三节生物碱的理化性质及检识三、理化性质（一）一般性质1.形态——多为结晶固体，少为粉末；有熔点。少数常温下——液体（多不含氧，若含多成酯键）毒藜碱dl-anabasine菸碱nicotine槟榔碱arecoline三、理化性质2.颜色——多为无色或白色，少数有色。三、理化性质3.味觉——多具苦味。4.挥发性——多无挥发性，少数具挥发性。5.旋光性——多为左旋光性。有的产生变旋现象。如：菸碱中性溶液——左旋光性酸性溶液——右旋光性

多数左旋体呈显著生理活性。三、理化性质（二）碱性

（二）碱性

碱性的来源三、理化性质（三）.溶解度多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。含氧酸盐的水溶性往往较大。与大分子有机酸所形成的盐水溶性差与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。三、理化性质（四）沉淀反应

1.沉淀试剂金属盐类碘-碘化钾（Wagner）KI-I2棕褐色沉淀碘化铋钾（Dragendoff）BiI3KI红棕色沉淀碘化汞钾（Mayer试剂）HgI22KI类白色沉淀若加过量试剂，沉淀又被溶解氯化金(3%)（Suricchloride）HAuCl4黄色晶形沉淀三、理化性质（五）显色反应5%