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文档简介
223223精品文档氢气的应用前言中国的产氢量偏少氢气价格偏贵甲醇水蒸气转化制氢技术在我国的工业化应用始于1995年,推广十分迅速。该工艺流程简单,操作条件较温和,运行也较为可靠未反应的甲醇和水可循环使用考虑定期少量的排放和漏损原料的利用率在以上蓝博净化科技有限公司提供的甲醇裂解制氢装置主体设备均为简单常见的化工设备无需使用特殊材质操作维护较为简便与同类装置相比博的甲醇蒸汽转化工艺在催化剂性能的改善艺流程备布置、设备形式和结构的优化,自动化水平的提高,装置运行稳定性、可靠性、安全性的加强等方面做了很大的改善。氢气的应用领域很广其中用量最大的是作为一种重要的石油化工原料用于生产合成氨、甲醇以及石油炼制过程的加氢反应。此外,在电子工业、冶金工业、食品加工、浮法玻璃、精细化工合成、航空航天工业等领域也有应用。我国氢气主要是作为化工合成的中间产品和原料。一、氢气在合成氨工业的应用N(g)3H(g)→2NH(g)我国工业制氢50用在了合成氨工业,理论上生产
1t合成氨需要1976Nm的氢气源主要是无烟煤或焦炭与水蒸汽在高温时反应所得水煤气经净化、提纯所得的氢气。或从天然气、石油炼制厂的副产气体、油田气中转化、分析制备氢气。二、石油催化加氢石油催化加氢是指石油馏包括渣油气存在下催化加工过程的通称。石油加氢技术是石油产品精制改质和重油加工的重要手段可以反映炼油水平高低。加氢过程按照生产目的的不同可分为:(1)加氢精制石油的加氢精制,目的是除去油品中的硫、氮、氧等杂原子及金属杂质,并对部分芳烃或烯烃加氢饱和,改善油品的使用性能。加氢精制可用于汽油、煤油、柴油、润滑油、石蜡油、各种中间馏分油、重精品文档硫醇脱硫:硫醇脱硫:精品文档油及渣油的精制此外氢气还可以用于喷气燃料中芳烃的部分加氢饱和燃料油的加氢脱硫,渣油脱重金属及脱沥青预处理等。各种油品加氢精制工艺流程基本相同(见图原料油与氢气混合后,送入加热塔加热到规定温度,再进入装有催化剂的反应器一般为固定床反应器)中。反应完成后氢气在分离器中分出并经压缩机循环使用产品则在稳定塔中分出硫化氢、氨、水以及在反应过程中少量分解而产生的气态氢。RSHHRH硫醚脱硫:
S二硫化物脱硫:RSSRHRHH22RSRS噻吩脱硫:精品文档++++++++精品文档S
+
3H2
S
H2
H2CHSHCHSH44H2CH4102)脱氮胺脱氮:
R23H23
CNH5112
CNH5123吡咯脱氮:
N
NH吡啶脱氮:
NH
NH
CHNH492
CHNH4103N
H2
CH2
+
3吲哚脱氮:喹啉脱氮:H2NH
H23NH2
H2
C37NH3H2
H2
C37
+
NH3NNH3)脱氧环烷酸脱氧:精品文档精品文档酚类脱氧:呋喃脱氧:
H2
C4104)烯烃和烃的加氢饱和在加氢条件下大部分烯烃与氢气反应生成烷烃多环芳香烃可以部分加氢饱和。5)加氢脱金属原料油中的金属镍和钒主要以卟啉类化合物和非卟啉类化合物的形式存在,这两种化合物的结构相当复杂在这种大分子结构中不仅含有金属同时还含有硫和氮等杂质加氢脱金属反应要经过以下历程渣油分子从液相扩散到催化剂表面从催化剂表面扩散到催化剂孔道内吸附到活性中心进行反应反应产物从活性中心脱附从催化剂孔道内扩散到催化剂表面从催化剂表面扩散到液相,从而达到脱金属的目的。1)烷烃的化:烷烃加氢裂化反应的通式可表示为:CH
n
Hm
m
H
2(n)2)烷烃的构化:烷烃的加氢异构化就是原料分子结构的裂解重整和产物分子结构的重整。3)烯烃加烯烃加氢主要是生成饱和烷烃和进行重整异构化分子烯烃可以再裂解生成小分子烯烃然后再加氢饱和。4)芳香烃氢精品文档332332精品文档多环芳烃分步进行反应先加氢成环烷芳烃在开环成为单烷基芳烃再按单芳烃加氢裂化过程进行反应例如苯加氢生成六元环烷烃再异构化重整为无元环烷烃,五元环烷烃载开环,或侧链断裂生成其他烃类,反应式如下。CH3CH-CH-CH3223+
3H2
CH3
+
CH4CH3CH-CH-CH-CH-CH3223渣油加氢处理技术指较重的原料油在较苛刻条件下生一定转化反应的加氢工艺过程。中国石油化工股份有限公司,所属抚顺石油化工研究院,从年代中期开始进行此项技术的探索经过十几年努力终于开发出我国自己的新型渣油加氢处理技术技术包括渣油加氢脱硫重馏分油加氢脱硫催化裂化原料和循环油加氢预处理以及中间馏分油加氢处理等的是为了除去原料中的毒性组分(硫、氮、重金属等且将碳氢比较高的的渣油转化为较为纯净的碳氢比较低的轻组分和柴油等。使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化等反应一些非理想组分结构发生变化,以脱除杂原子和改善润滑油的使用性能。三、氢气在电子工业的应用在晶体的生长与衬底的制备、氧化工艺、外延工艺中以及化学气相淀积(CVD)技术中,均要用到氢气。半导体工业对气体纯度要求极高。纯氢和高纯氢是电子工业用氢的普遍标准蓝博进化科技有限公司开发甲醇裂解制氢经PSA提纯,所产氢气完全可以达到标准。(1)晶硅的制备需要用到氢,当硅用氯化氢生成三氯氢SiHCl后,经过分馏工艺分离出来,在高温下用氢还原,达到半导体需求的纯度,反应过程为:SiHCl+→3HCl精品文档2423224232精品文档当用于氢氧合成氧化常压下将高纯氢与高纯氧通人石英管内使之在一定的温度下燃烧,生成纯度很高的水,水汽与硅反应生成高质量的膜。在外延工艺中于硅气相外延四氯化硅或三氯氢硅在加热的硅衬底表面与氢发生反应,还原出硅沉积到硅衬底上,生成外延层的过程为:SiCl+2H→Si+4HClSiHCl+→Si+3HCl上述过程对氢的纯度要求很高气中含有的微量一氧化碳和二氧化碳杂质会使衬底氧化生成多晶硅如果含有甲烷则会生成碳化硅进人外延层起缺陷。过去硅外延时,要求含氧量小于1,露点低-℃,现在要求更苛刻,在砷化镓液相外延时,当氢气中含氧量降到10-6,露点低于-℃时,器件寿命可达104时以上。电真空材料和器件如钨和钼的生产过程中,用氢气还原氧化物粉末,再加工制成线材和带材若其中所用的氢气的纯度越高水含量越低还原温度越低,所得钨、钼粉末就越细。对氢闸管、离子管、激光管等各种充气电子管的填充气体纯度要求更高,显像管制造中所使用的氢气纯度大于。在制造非晶硅叠层薄膜、石英玻璃纤维中,也需要用到纯度很高的氢气。四、医药合成中的催氢化催化氢化包括氢化和氢解。现代药品的生产合成中大多需要进行催化加氢。例如:用于麻醉的药“普鲁卡因是由对硝基甲苯做为起始原料合成的其中重要的一步就是硝基氢化还原反应转为胺基。(1)解热镇痛药氨基比林的合成从4-氨基安替比林(1,5二甲基-2-苯基氨基3-吡唑啉酮)制备氨基比林,过去用甲酸与甲醛进行烃化现在镍的催化下进行氢化节约了大量甲酸与液氨精品文档2626精品文档等原料,产品质量好,生产周期短,国内已用于生产。(2)非那西汀(对乙酰氨基苯乙醚)制备以对硝基苯酚为原料,经还原、酯化和醚化制备,(3)扑热息痛中间体(对氨基苯酚)的合成对硝基氯苯为原料,经水解制对硝基酚,然后用铁粉和盐酸进行还原成对-基酚。国外先进技术以硝基苯为原料,用氧化铂作催化剂进行氢化催化,经过苯胲,再重排生成对-氨基酚。该反应大大降低对氨基酚的生产成本。(4)咖啡因的合成在以二甲脲与氰乙酸缩反应合成咖啡因的过程中,中间产物二甲基-4-亚氨基脲嗪经氢化还原后得到二甲基-4,5-氨基脲嗪本合成路线可以提高咖啡因的收率和质量。(5)阿托品的合成在阿托品的合成工艺中,以呋喃为初始原料,经电解生成,5-甲氧基二氢呋喃,通过加氢催化合成二甲氧基四氢呋喃,在经水解、缩合生成托品酮,再氢化合成托品醇,再经成盐、酯化、水解等,最终合成阿托品。(6)其它其他医药合成工艺需要氢化催化的工艺流程还较多。例如维生素B、维生素B、维生素A、合成黄连素、多西环素、甲砜霉素、普鲁卡因胺、肾上腺素、氯喹、安体舒通、醋酸可的松18-基炔诺酮、噻嘧啶、坦特利尔、金刚烷胺、三氟哌丁苯、甲地孕酮、异丙基肾上腺素、凝血酸、降糖灵、甲氧胺、碘苷苯噻啶阿咪替林胃长宁合成山莨菪碱白内仃醋碘苯酸肤轻松己酸孕酮、地塞美松、双炔失碳丙酯等等。五、冶金工业在冶金工业中氢气主要用作还原气以便将金属氧化物还原成金属氢气精品文档精品文档除了用于还原若干种金属氧化物以制取纯金属外,在高温锻压一些金属器材时,氢气作为保护气以使金属不被氧化用氢气和氧气可进行焊接或金属非金属的熔化气在氧气中燃烧的温度可过3100K通过电弧的火焰时分解成原子氢,原子氢可用于最难熔的金属、高碳钢、耐腐蚀材料、有色金属等的熔融和焊接。用原子氢进行焊接的优点在于氢原子束能防止焊接部位被氧化使焊接的地方不产生氧化皮。许多天然食用油具有很大程度的不饱和性经氢化处理后所得产品可稳定贮存,并能抵抗细菌的生长,提高油的粘
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