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四种测试方法为什么与四种平均分子量有关系?按物质的量统计平均分子量:测定方法:端基分析法、热力学方法、渗透压法

适用范围:<3×104<1×104

<1×1061.数均分子量渗透压法当聚合物溶液浓度很低时,其中,A2为第二维利系数。当c→0时,上式可化为液柱高度

h纯溶剂溶液半透膜渗透压法如右图,渗透压试验直接得到的是液柱高

h,计算分子量时按下式:

其中,ρ为溶液密度。渗透压法与数均分子量的关系渗透压法测得的数据均与分子数目有关,故得到的分子量必为数均分子量按质量统计平均分子量:测定方法:光散射法

适用范围:<1×1072.重均分子量光散射法透射光检测器散射池入射光r散射光对透明溶液,可以认为溶剂密度涨落和溶液浓度涨落彼此无关,即I溶质=I溶液-I溶剂溶质散射光强与入射光强Ii、温度T成正比;与

成反比。综上所述,散射角θ,距离散射中心r处单位体积中溶质的散射光强为:其中,λ为入射光波长;n为溶液的折射率;光散射法将渗透压表达式代入(1)式,得光散射法定义Rayleigh比Rθ:对比(2)式,光散射法考虑到散射光强随散射角变化:当θ取90°时,散射光受杂散光干扰最小,故:光散射法当浓度c无限趋近与0时,因此,对于多分散聚合物,散射光强度是由各种大小不同的分子所贡献的。即所测得的分子量为重均分子量。光散射法按Z量统计平均分子量测量方法:超离心沉降法

适用范围:

>1×1033.Z均分子量超离心沉降法测Z均分子量原理的推导r不同质量的分子链沿r分布:超离心沉降法上式积分得式中K反映了分子链被离心出来的趋势,与分子量,溶液浓度和分子固有密度相关M分子量越大越易被离心浓度越大被离心的越多高分子自身密度越大越易被离心用稀溶液粘度法测得的平均分子量4.黏均分子量有关几个粘度的概念:相对粘度溶液粘度溶剂粘度增比粘度比浓增比粘度比浓对数粘度特性粘度C0此经验公式称为Mark-Houwin非线性方程,只要知道了参数K和α值,即可根据所测得粘度值[η]计算式样的粘均分子量实验证明,当聚合物、溶剂和温度确定以后,粘度的值[η]只由分子

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