【创新设计】高考化学一轮复习 第4节 乙醛 醛类课件 大纲人教

第十三章烃的衍生物第四节乙酸醛类复习目标展示1.了解乙醛的结构、性质和用途,醛基的通性和相关反应，学会如何检验醛基。2.掌握乙醛的结构、性质及与醛基有关的重要反应及应用。了解能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色的反应。此类试题内容主要包括：（1）醛基的结构特点及核心性质（与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液的反应）；（2）与醛相关的有机物合成。此考点属于高考热点，试题以选择题和填空题的形式出现，前者考查乙醛及醛基的性质、结构和用途,后者主要考查与醛有关的有机合成的相关知识。知识点1乙酸问题1：乙酸的组成和分子结构？1.分子结构：分子式

，结构简式

。

问题2：其物理性质？2.物理性质：CH3CHO是

色，具有

气味的

,密度比水

,易挥发，易燃烧，易溶于水、乙醇、氯仿等。问题3：典型化学性质和官能团之间的关系？3.化学性质（1）氧化性：醛基中碳氧双键发生

反应，被H2还原成

：CH3CHO+H2C2H4OCH3CHO无刺激性液体小还原乙醇CH3CH2OH（2）还原性：醛基中碳氢键较活泼，易被氧化成

：CH3CHO+2Ag（NH3）2OH

（银镜反应）CH3CHO+2Cu（OH）2

（以上两个反应可用于检验醛基）2CH3CHO+O22CH3COOH（工业上催化氧化制乙酸）【思维延伸】有机化学中一般把获得氧或失去氢的反应叫做氧化反应，获得氢或失去氧的反应叫做还原反应。有氧化必有还原，但在有机化学中习惯把有机物的氧化称做氧化反应，有机物的还原称做还原反应。羧基CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2OCH3COOH+Cu2O↓+2H2O知识点2甲醛和醛类问题4：甲醛的结构特点和性质特点？4.甲醛（1）结构特征：

，分子中相当于含2个醛基。（2）化学性质①具有醛类通性：氧化性和还原性。②具有一定的特性：1molHCHO可与4molAg（NH3）2OH反应，生成4molAg。问题5：醛类的通式和通性？5.醛类饱和一元醛的通式为

，随着相对分子质量的增大，熔、沸点逐渐升高。化学通性主要为强还原性，可与弱氧化剂银氨溶液、新制Cu（OH）2悬浊液反应生成羧酸，其氧化性一般仅限于与氢加成而生成醇。醛基比较活泼，也能发生加成和缩聚反应。问题6：酮类与醛类的关系？6.酮类饱和一元酮的通式为

，酮类没有还原性，不与银氨溶液、新制Cu（OH）2悬浊液反应，故此反应可用CnH2nO（n≥1）CnH2nO（n≥3）于鉴别醛和酮。具有相同碳原子的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体。【思维延伸】

甲醛与乙醛不同的是醛基不是与烃基相连，而是与氢原子相连，这个结构特点决定了甲醛的特性，相当于“二元醛”。如可被氧化成,又可继续被氧化成。如HCHO与新制Cu（OH）2反应：+4Cu（OH）2CO2↑+2Cu2O↓+5H2O。考点1醛基的结构与醛类的性质之关系

醛的官能团为，其化学性质由决定。断键位置与化学性质的关系为：①号位断键（即碳氧双键中断一个键）：加成反应（跟H2加成生成醇）②号位断键：氧化反应［跟O2发生催化氧化，被银氨溶液、新制Cu（OH）2等物质氧化］要点深化

醛的典型性质是加氢还原反应和加氧氧化反应。有机物的氧化和还原反应是重要的有机反应类型。（1）有机氧化反应的主要类型有：变式练习习1.甲醛醛在一定定条件下下能发生生如下反反应；2HCHO+NaOH（浓））→HCOONa+CH3OH，在此此反应中甲醛发生的的变化是（（））A.仅被氧氧化B.仅被被还原C.既被氧氧化又被还还原D.既未未被氧化，，又未被还还原解析：根据氧化还还原反应知知识，分析析元素化合合价变化，，可知，即HCHO既被氧氧化又被还还原。答案：C【例1】茉莉醛具具有浓郁的的茉莉花香香，其结构构简式如下下所示：关于茉莉醛醛的下列叙叙述错误的的是（）A.在加热热和催化剂剂作用下，，能被氢气气还原B.能被高高锰酸钾酸酸性溶液氧氧化C.在一定定条件下能能与溴发生生取代反应应D.不能与与氢溴酸发发生加成反反应解析：由茉莉醛分分子中含有有、、苯苯环和醛基基，故A、B、、C叙述是是正确的，，D是错误误的，故选选D。答案：D考点2醛醛基的的检验1.含有——CHO的的物质，包包括醛、甲甲酸、甲酸酸酯等均可可发生银镜镜反应，均可可与新制的的Cu（OH）2悬浊液反应应，因此，，可用这两个反应来来检验物质质中醛基的的存在。2.以乙醛醛为例，检检验醛基的的实验操作作和注意事事项（1）银镜镜反应该反应氧化化剂为Ag（NH3）2OH①银氨溶液液的配制：：向1mL2%的AgNO3溶液中逐滴滴滴入2%的稀氨水，，边滴边振振荡试管，，至开始产产生的沉淀淀刚好溶解解为止。②反应条件件：水浴加加热。③反应现象象：试管内内壁附着一一层光亮的的银镜。④反应方程程式:CH3CHO+2Ag（NH3）2OHCH3COONH4+2Ag↓↓+3NH3+H2O。离子方程式式：CH3CHO+2Ag（NH3）2++2OH-CH3COO-+NH4++2Ag↓↓+3NH3+H2O。实验时应注注意以下几几点：①试试管内壁必必须洁净；；②必须用用水浴加热，不可可用酒精灯灯直接加热热；③加热热时不可振振荡和摇动动试管；④须用用新配制的的银氨溶液液；⑤乙醛醛用量不宜宜太多。实实验后，银镜可可用稀硝酸酸浸泡，再再用水洗而而除去。（2）与新新制Cu（（OH）2悬浊液的反反应①反应原理理2Cu（OH）2+CH3CHOCu2O↓+CH3COOH+2H2O②反应条件件：加热至至沸腾。③反应现象象：蓝色浑浑浊消失，，试管中有有红色沉淀淀生成。④Cu（OH）2悬浊液的制制备：在2mL10%NaOH溶液中滴滴入4滴~6滴滴2%CuSO4溶液即可。。该实验应注注意以下几几点：①硫硫酸铜与碱碱反应制取取氢氧化铜铜时，碱过量；②②将混合液液加热到沸沸腾才有明明显红色沉沉淀；③氢氢氧化铜现用现配配，不可用用久置的Cu（OH）2。【例2】某某醛的结构构简式为：：（CH3）2CCH=CH2CH2CHO。（1）检验验分子中醛醛基的方法法是，加入银氨溶溶液后，水水浴加热有有银镜生成成，可证明明有醛基反应的化学学方程式为为。（2）检验验分子中碳碳碳双键的的方法是，反应的化学学方程式为为。在加银氨溶溶液氧化——CHO后后,调pH至中性再再加入溴水水,看是否否褪色（3）实验操操作中，应先先检验哪一个个官能团？。变式练习2.某学生做做乙醛还原性性的实验，取取1mol·L-1的CuSO4溶液2mL和0.4mol·L-1的NaOH溶溶液4mL,在一个试试管内混合后后加入0.5mL40%的乙醛溶溶液加热至沸沸腾，无砖红红色沉淀，实验失败的原原因是（（ ）A.NaOH量不够B.CuSO4不够量C.乙醛溶液液太少D.加热时间间不够由于Br2也能氧化—CHO,所以以必须先用银银氨溶液氧化化—CHO,又因为氧化后后溶液为碱性性,所以应先先酸化后再加加溴水检验碳碳碳双键解析：由于CH3CHO和新制制Cu（OH）2悬浊液的反应应必须在碱性性条件下进行［即即用CuSO4和NaOH制制备Cu（OH）2时须NaOH过量］，所以本实验失失败的原因是是NaOH不不足。答案：A客观题醛基是重要的的官能团之一一，在多官能能团的复杂有有机物中常含有醛基基。考题往往往凭借信息物物质的复杂结结构来考查基本官官能团的性质质和应用，这这类试题越来来越多的出现在各各类层次的考考查中。【考题一】（（2009··青岛模拟））某天然有机化化合物，其结结构简式如图所示，关关于该化合物物的说法正确确的是（（））A.该化合物物可以发生消消去反应B.该化合物物的分子式是是C17H13O5C.一定条件件下，1mol该化合合物最多可以以和7molH2发生加成反应D.一定条件件下，该化合合物可以发生生银镜反应审题视点：（1）仔细细观察该有机机物的结构简简式，不能漏漏掉任何一点一线一一符号。（2）明确每每一官能团的的位置和数目目。（3）确定与与官能团对应应的性质是解解题的前提。。思路点拨：本题考查有机机物分子的结结构与性质。。该分子结构构中，与羟基直直接相连的碳碳原子的邻位位碳原子上没没有氢原子，，所以不能发生消消去反应，A错；该化合合物的分子式式为C17H14O5,B错；该化化合物的结构构中存在两个个苯环和1个个醛基一个酮基，都可可以与氢气发发生加成反应应，C错；该该化合物存在在醛基，所以能够够发生银镜反反应，D对。。标准答案：D高分解密错误利用羟基基的消去反应应；在得出有有机物分子式式的分析中，，最易出现的错误误是H的数目目不准确，原原因是误判C的价键数目目，忽视酮基的加成成反应而错答答。主观题在有机合成中中，醇→醛→→羧酸→酯是是最重要的合合成线路，便醛的桥桥梁作用明显显，地位也极极关键，所以以围绕醛的合成和应应用使成为有有机试题的最最佳选择和知知识目标。【考题二】（（2010··平顶山一模模）（12分））乙基香草醛醛（））是食食品添加剂的的增香原料，，其香味比香香草醛更加浓郁。。（1））写写出出乙乙基基香香草草醛醛分分子子中中两两种种含含氧氧官官能能团团的的名名称称。醛基、（（酚）羟羟基、醚醚键（2）乙乙基香草草醛的同同分异构构体A是是一种有有机酸，，A可发发生以下变化：：②与苯环环直接相相连的碳碳原子上上有氢时时，此碳碳原子才才可被酸酸性KMnO4溶液氧化化为羧基基。（a）由由A→C的反反应属于于（填反应应类型））。（b）写写出A的的结构简简式。取代反反应（3））乙基基香草草醛的的另一一种同同分异异构体体D（））是一一种医医药中中间体体。请请设计计合理方案案用茴茴香醛醛（））合合成D：（其他他原料料自选，用用反应应流程程图表表示，，并注注明必必要的的反应应条件件）。。例如：：点评错误原原因：：该生答答案书书写工工整，，答题题思路路清晰晰，不不足之之外是是未能把题题干中中的反反应条条件迁迁移到到答案案中，，把反反应类类型当当做反反应条条件，很很可惜惜。点拨本题是是有机机推断断与有有机合合成的的综合合性题题目，，借助助醇羟羟基的的性质质以及酯酯化反反应，，重点点考查查考生生提取取信息息的能能力。。（1）由由题给给乙基香香草醛醛的结结构简简式可可知其其结构构中含含有氧氧原子子的官官能团团有醛醛基、（（酚））羟基基、醚醚键。。（2））由题题目可可知A是一一种有有机酸酸，所所以在在A中中有一一个羧羧基，，关键是判判断另另外一一个含含氧基基团和和烃基基。由由题给给提示示②可可知，，与苯苯环直接接相连连的碳碳原子子上有有氢原原子时时，此此碳原原子可可以被被酸性性高锰锰酸钾溶溶液氧氧化成成羧基基，再再结合合题给给转化化关系系：A生成成苯甲甲酸，，可知A中苯苯环上上只有有一个个支链链；由由提示示①和和转化化关系系A→→B，，得出A中有一一个醇羟基基，再结合合醇被氧化化的规律可可知，要想想得到醛，羟基必必须在链端端碳原子上上，可知A中有“——CH2OH”，结结合A的分子式式可以确定定A的结构构简式是：：。。由转化关系系A→C和和A、C分分子的差别别可知：A生成C的的过程中，，其碳原子数数没有变化化，只有——OH被Br取代，，则A→C的反应类类型是取代反反应。（3）有机合合成题目一一般是先观观察原料与与产品的官能团差别别，然后再再考虑需要要利用哪些些反应引入入不同的官官能团。比较茴茴香醛的结构差别别可知：茴茴香醛中的的醛基（——CHO））经过一系系列反应转转化成了——COOCH3，茴香醛可可以被酸性性高锰酸钾钾氧化成羧羧酸，羧酸酸继续与甲甲醇发生酯酯化反应即即可得到D，由题给给示例可知茴香醛醛合成D的的反应流程程图是：作答与批改改实录题后反思有机合成是是高考考查查的重点，，一般情况况下，该类类题目都会会出现一些些新的信息息，关键是是从试题所所提供的新新信息中准准确地提取取实质性内内容，并与与已经熟悉悉的模块进进行整合，，重组为新新知识。题题目所给出出的信息是是教材以外外的信息，，要求根据据信息，先先找化学键键断裂和形形成规律,然后根据据具体实例例反应本质质归纳出一一般规律，并用一一般规律解解决问题。。1．(5分分)(2010·绵绵阳月考)据中央电电视台“新新闻30分分”报道，，由于国内一些媒媒体大肆炒炒作我国生生产的啤酒酒中甲醛含含量超标,韩国、日本等等国家已经经开始对从从我国进口口的啤酒进进行下架检检测。下列有有关甲醛的的性质描述述，不正确确的是()A．甲醛的的水溶液具具有杀菌、、防腐性能能B．常温下下，甲醛是是一种无色色、有刺激激性气味的的液体，易易溶于水C．甲醛能能与H2发生加成反反应，生成成甲醇D.1mol甲醛醛与足量的的银氨溶液液反应,最最终能得到到4molAg解析：甲醛在常温温下是气体体；1mol—CHO能还还原2molAg(NH3)2＋得到2molAg，由由于甲醛结结构的特殊殊性，HCHO被氧氧化生成HCOOH后，HCOOH分分子中仍然然存在—CHO，还还能继续还还原2molAg(NH3)2＋，得到2molAg，故故1molHCHO最终终能还原4molAg(NH3)2＋，得到4molAg。答案：B2.（5分分）（2009··重庆一中中月考）丙烯醛的的结构简式式为CH2CH—CHO。下列列关于它的的性质的叙叙述中错误误的是（（））A.能使溴溴水褪色，，也能使高高锰酸钾酸酸性溶液褪褪色B.在一定定条件下与与H2充分反应，，生成1-丙醇C.能发生生银镜反应应表现氧化化性D.在一定定条件下能能被空气氧氧化解析：由于丙烯醛醛中含有CC键，所以以它可使溴溴水褪色，也可使使酸性高锰锰酸钾溶液液褪色，丙丙烯醛催化化加氢生成成饱和一元醇,丙烯醛能能被O2氧化,也能能发生银镜镜反应。C项中甲醛在与Ag(NH3）2OH溶液发发生银镜反反应时，表表现还原性性。