【创新设计】高考化学一轮复习 第2节 卤族元素课件 大纲人教

知识点1卤素单质的性质及重要的卤素化合物1．卤素单质的物理性质(1)卤素单质的物理性质及变化规律F2C2Br2I2颜色浅黄绿色黄绿色

色

色水中溶解度(反应)→逐渐熔、沸点→逐渐状态气态气态

态固态深红棕紫黑减小升高液第二节卤族元素(2)卤素单质在不同溶剂中的颜色物质常温下水中苯CCl4直馏汽油酒精Cl2黄绿色浅黄绿色黄绿色黄绿色黄绿色黄绿色Br2深红棕色黄→橙橙→橙红橙→橙红橙→橙红橙→橙红I2紫黑色深黄→褐浅紫→紫色紫→深紫浅紫色→紫红棕→深棕2.卤素单质的化学性质问题2：有哪些重要的卤素化合物？3．几种重要的卤素化合物萤石主要成分为CaF2，不溶于水，白色粉末状固体，是制备HF的主要原料CaF2+H2SO4(浓)===CaSO4+2HF↑氟化氢和氢氟酸氟化氢为极性共价分子，通常情况下为无色气体，在空气中易形成

，有毒，

溶解于水，其水溶液为氢氟酸；氢氟酸为

酸，它可以腐蚀

，反应如下：SiO2+4HFSiF4↑+2H2O，因此氢氟酸应保存在铅皿或

瓶中，不能在玻璃瓶中存放。氟化物具有较特殊的溶解规律，如AgF易溶，而CaF2难溶氯化钙无水氯化钙具有吸湿性，是常用的中性干燥剂酸雾极易弱玻璃塑料卤化银AgCl、AgBr、AgI均具有感光性，即在光照下分解成黑色的银粒和卤素单质，2AgX2Ag+X2，溴化银用于照相的感光片。碘化银用于人工降雨氯酸钾通常用于实验室制备氧气，具有强氧化性，受撞击容易发生爆炸碘酸钾加碘盐的配料，受热时易分解思维延伸(1)从F→I，气态氢化物的稳定性逐渐减弱，还原性增强；氢化物水溶液的酸性逐渐增强。(2)F2与水反应容易且剧烈，因而F2不能从水溶液中置换出其他卤素单质。知识点2卤素的相似性、递变性、特殊性问题3：卤素的相似性、递变性、特殊性之间有何关系？4．代表性连接着相似性氯的代表性中包含了卤素的相似性，掌握了氯及其化合物的性质，就能推出其他卤素及基化合物的相似性，这是学习卤素的关键。5．相似性连接着递变性(1)卤素单质都具有较强的

性，且氧化性(由强到弱的顺序是)：

；(2)卤素离子都具有

性，且

性(由弱到强的顺序是)：

；氧化F2＞Cl2＞Br2＞I2还原还原F-＜Cl-＜Br-＜I-(3)卤化氢的水溶液都具有酸性，且酸性(由强到弱的顺序是)：

(递变性)；(4)在具体的反应中，X2能和H2化合，但化合难易程度从F2到I2，越来越

。6．递变性连接着特殊性(1)HX的熔、沸点：HCl、HBr、HI的熔、沸点随相对分子质量的增大而增大，但相对分子质量最小的HF(分子间存在氢键)的熔、沸点

。(2)AgX的溶解性：AgCl、AgBr、AgI难溶于水，且溶解度依次减小，而AgF

溶于水。(3)X2与H2O反应：Cl2、Br2、I2能与水反应生成HX、HXO，反应式为X2+H2OHX+HXO；而氟与水剧烈反应生成O2，反应式为

。HI＞HBr＞HCl＞HF难最高能2F2+2H2O4HF+O2思维延伸考点1重要的基本实验——萃取、分液及X-的检验1．萃取和分液的操作方法及实验原理(1)原理：利用溶质在两种互不相溶的溶剂里溶解度的不同，用一种溶剂把溶质从它与另一种溶剂所形成的溶液中提取出来。(2)操作步骤：①混合振荡；②静置分层；③分液。(3)注意事项：①萃取剂必须具备三点：a.萃取剂和原溶剂互不混溶且密度不相等；b.萃取剂和溶质互不发生反应；c.溶质在萃取剂中的溶解度远大于在原溶剂中的溶解度。②萃取常在分液漏斗中进行，分液是萃取操作中的一个步骤。③分液时，打开分液漏斗的活塞，将下层液体从下口放出，当下层液体刚好放完时要立即关闭活塞，不要让上层液体从下口流出，上层液体从分液漏斗上口倒出。2．卤素离子子的检验(1)F-：加入浓硫酸酸，产生能腐腐蚀玻璃的气气体。(2)Cl-：加入AgNO3，产生不溶于于稀硝酸的白白色沉淀。(3)Br-：①加入AgNO3，产生不溶于于稀硝酸的浅浅黄色沉淀。。②加入氯水和和CCl4，振荡、静置置，下层液体体呈橙红色。。(4)I-：①加入AgNO3产生不溶于稀稀硝酸的黄色色沉淀。②加加入氯水或溴水水和CCl4，振荡、静置置，下层液体体呈紫红色。。③加入氯水或或溴水及淀粉粉溶液，溶液液变蓝色。说明：加入稀硝酸是是为了排除CO-、PO-等的干扰。例1(2010·山师师附中期中考考题)测定含I-浓度很小的碘碘化物溶液时，利利用振荡反应应进行化学放放大，可以准准确求出原溶液中I-的浓度。主要要步骤如下图图所示：步骤⑦的反应应为:2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI，，重复步骤⑦两两次.根据上述步骤骤回答下列问问题：(1)在步骤骤①中，除去去过量溴单质质的方法是_____。(2)步骤②②中发生的反反应的离子方方程式为___________________。(3)在萃取取操作中，使使用的玻璃仪仪器有________________________________________________________；步骤⑦使用的的指示剂是____________________；；判断滴定达达到终点的现象象为_____________________________________________________。多次萃取或将将溶液加热煮煮沸5I-+IO3-+6H+3I2+3H2O烧杯、分液漏淀粉试试液滴入最最后一一滴Na2S2O3溶液由由蓝色色变为为无色色且30秒秒不恢恢复(4)步骤骤①→→⑤将将原溶溶液的的I-放大了了________倍。。步骤骤⑦的的实验验记录结结果：：滴定次数待测溶液的体积标准溶液的体积滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL125.001.0221.05225.002.0021.99325.000.1120.0936请你计计算出出原溶溶液中中I-的物质质的量量浓度度(写写出计计算过过程)。解析：：本题难难度适适中，，关键键是整整个实实验步步骤的的分析析，除除去溴单质质，是是利用用萃取取或溴溴易挥挥发，，将溴溴除去去；步步骤②②是IO3-和I-在硫酸酸作用用下的的反应应，不不难得得出离离子方方程式式。萃萃取过程中中，既既要用用到分分液漏漏斗，，又要要用到到盛装装液体体的烧烧杯，，步骤⑦⑦是利利用Na2S2O3将I2转化的的实验验，所所以只只要验验证I2已完全反反应即即可。。解：表中中三次次滴定定消耗耗Na2S2O3)=20.03mL、、(21.99-2.00)mL=19.99mL、、(20.09-0.11)=19.98mL，，取平平均值为为：(20.03mL+19.99mL+19.98mL)÷÷3=20.00Ml方法法总总结结：根据据题题干干中中给给出出的的步步骤骤确确定定一个化学反应，确定I-的放大过程、放大倍数，可以假设起始时I-为1，生成的IO3-为1，由I2再次生成I-时为6，这是第一次放大，放大为原来的6倍，经过第二次放大，就是原来的36倍。变式式训训练练1．．(2010··太太原原一一中中期期中中考考题题)下下()A．用酒精萃取溴水中溴单质的操作可选用分液漏斗而后静置分液B．进行分液时，分液漏斗中的下层液体，从下端流出，上层

则从上口倒出C．萃取、分液前须对分液漏斗检漏D．为保证分液漏斗内的液体顺利流出，须将上口的塞子打开

解析：B、C、D选项中的操作是符合要求的。A选项错在使用了酒精做萃取剂，酒精与水互溶。答案：A考点点2卤卤素素互互化化物物和和拟拟卤卤素素1．．卤卤素素互互化化物物卤素素互互化化物物是是指指由由两两种种不不同同卤卤族族元元素素相相互互化化合合所所形形成成的的化化合合物ICl、IBr、BrF3、ClF3、BrF5、IF7等。卤素互化物与生成它们的卤素单质的化学性质相似。2．类卤素(或拟卤素)有少数分子具有类似于卤素的性质，故把它们叫做类卤素，主要有：氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2等，表现为单质的氧化性、与碱溶液反应生成卤化物和次卤酸盐、与Ag+结合生成的卤化银的难溶性等。对应的类卤素离子有：CN-、SCN-、OCN-，它们的性质类似于卤离子。例2(2010××北北京京东东城城区区2月月考考题题)氰(CN)2的化化学学性性质质与与卤卤素素(X2)很很相相似似，，被被称称为为拟拟卤卤素素。。氰氰能能和和氢氢气气反反应应生生成成HCN，，其其水溶溶液液是是一一种种酸酸。。氰氰的的氧氧化化性性(1)HCN分子中含有4个共价键，写出HCN的结构式：____________________。(2)KCN溶液显碱性，原因是(用离子方程式表示)

____________________。(3)下列有关方程式不正确的是________。

HCNCN-+H2OHCN+OH-B(4)含含CN-的工工业业废废水水常常用用ClO-氧化处理理，将CN-转化成CNO-。反应的的离子方方程式如如下：上述化学学方程式式可能的的配平系系数有多多组。①方程式式中e：f的值为________。A．1B．．1/2C．2D．．不能确确定②若d=e=1，则则b=________。。解析：(2)KCN溶液显显碱性的的原因是是CN-发生水解解。(4)由原原子守恒知2e=f，则e：f=1/2。当d=e=1时，，则f=2,a=3，c=1，b=6。方法总结结：卤素互化化物或拟拟卤素与与卤素单单质既相相似，又又有不同，尤其其是要注注意不同同点，如如X-(除F-外)不发发生水解解，而CN-可发生水水解反应应。B6变式练习习2．(2010·广东东六中期期中考题题)已知知BrCl能发发生下列列反应：：nBrCl+2MMCln+MBrn(M为+n价的金属属元素)，BrCl+H2OHCl+MBrO，以以下推论论不正确确的是()A．BrCl具具有和卤卤素单质质相似的的化学性性质B．BrCl和和M反应应时，BrCl只作氧氧化剂C．BrCl和和NaOH溶液液反应生生成NaCl、、NaBrO两两种盐D．将BrCl跟FeSO4溶液反应应，溶液液会变成成无色解析：根据题目目信息，，BrCl和卤卤素单质质具有相相似的化化学性质质，所以以A正确确；BrCl与与M作用用的过程程中Br由+1价变成成-1价价，氯元元素化合合价不变变，所以以BrCl只作作氧化剂剂，故B正确；；由于BrCl具有氧氧化性，，所以它它能将Fe2+氧化为Fe3+，溶液呈呈棕黄色色，所以以D错误误。答案：D客观题考题一（（2009·江江苏考题题改动））I2在KI溶溶液中存存在下列列平衡：：I2（aq））+I-（aq））I3-（aq））某I2、KI混混合溶液液中，I3-的物质的的量浓度度c（I3-）与温度度T的关关系如图图所示（（曲线上上任何一一点都表表示平衡衡状态））。下列说法法正确的的是()A.反应应I2（aq））+I-（aq））I3-（aq））的ΔH>0B.若温温度为T1、T2，反应产产物的产产率分别别为K1、K2，则K1>K2C.若反反应进行行到状态态D时，，一定有有v正>v逆D.状态态A与状状态B相相比，状状态A的的c（I2）大审题视点点:以I2的KI溶溶液中的的一个可可逆反应应为分析析对象对化学。。思路点拨拨：A项，，根据图图象可知知c（I3-）随温度度升高而而减小，，故升温温平衡左左移，根根据升温温平衡向向吸热反反应方向向移动，，可知逆逆反应为为吸热反反应，正正反应为为放热反反应，ΔΔH<0；B项项，根据据放热反反应，升升温K变变小，因因T2>T1，所以K1>K2；C项，曲线线下方的点表表示还未达平平衡状态且由由于c（I3-）小于平衡时时，故反应向向正反应方向向进行，所以以v正>v逆逆；D项，将将A点看成原原平衡状态，，升温达到B点，则由于于升温平衡左左移，故c（（I2）B>c（I2）A。标准答案：BC主观题海海水中富含含卤素，如何何从海水中提提取它们，结结合它们的性性质往往以填填空、推新的的形式进行考考查。考题二(2010·江江苏南京2月月)在已经提取氯氯化钠、溴、、镁等化学物质的富碘卤卤水中，采用用下面的工艺艺流程生产单单质碘：(1)步骤③③加Fe粉的目的是________________________________________________________________________。(2)写出步步骤④中反应应的离子方程程式_________________________________________________。(3)上述生生产流程中，，可以循环利利用的副产物物是_。(4)操作_______。使碘化银转化化成碘化亚铁铁(FeI2)和单质银(或将难溶的的碘化银转化成可溶的碘碘化亚铁)2Fe2++4I-+3Cl22I2+2Fe3++6Cl-Ag(AgNO3也正确)萃取、分液CCl4(其他合理答答案均可)高分解密解答“涉及化化工生产问题题”的试题时时，要注意生生产原理、生生产流程、生生产中的循环环生产操作、、环境保护等等问题。本题题必须从题给给出的工艺流流程中入手分分析、分析流流程中的每一一种变化、操操作、目的。。尤其是发现现“银”是环环循利用的，，也只有这样样才能写出AgI和Fe粉(水)的反反应方程式。。知识支持重要的化工生生产反应1．(5分)(2010·改编题)通常状况下，，X、Y是由由同一元素组组成的气态单质，反反应X+2I-+2H+I2+Y+H2O常作为X的的滴定反应。下列有有关该反应应的说法不不正确的是是()A．X和Y在大气中中的相互转转化与环境境问题相关关B．H2O是反应的的还原产物物C．氧化产产物与还原原产物的物物质的量之之比是1∶∶1D．该反应应能说明X的氧化性性大于解析：从反应X+2I-+2H+I2+Y+H2O看，X是是O3，Y是O2(元素守恒恒)。X和和Y在大气气中的相互互转化与臭臭氧层破坏坏相关；O3到O2，化合价没没有变，O2不是还原产产物；氧化化产物是I2，还原产物物是H2O，二者物物质的量之之比是1∶∶1；该反反应只能说说明O3的氧化性大大于I2。答案：D2．(5分分)(2010·模模拟题)在pH=1的某溶液液中，可能能大量存在在NO3-、I-、SO-、Fe3+中的一种或或几种，向向该溶液中中滴入Br2，单质Br2被还原，由由此推断该该溶液中一一定存在的的离子为()A．只有NO3-、Fe3+B．只有I-C．可能有有I-、SO-D．可能有有I-、NO3-解析：由pH=1，推测一一定无SO-；由Br2可被还原推推断一定有I-，一定无NO3-、Fe3+，可见只有有I-。答案：B3．(5分分)(2010·原原创题)下列化学实实验事实及及其解释都都正确的是()A．向碘水水中滴加溶溶剂X，振振荡静置后后分层，X试剂层呈呈紫红色且在在上层，说说明可用X从碘水中中萃取碘B．向SO2水溶液中滴滴加盐酸酸酸化的硝酸酸钡溶液，，无明显现象，说明明BaSO4溶于盐酸C．加碘食食盐中之所所以加KIO3而不加KI，是因

格比KI低的多D．HAt(At是核电荷数最大的卤素)很稳定，因为At是ⅦA元素解析：A项，X与与水、碘均均不反应且且与水互不不相溶，碘碘在X中的溶解度度大于水，，A项正确确；B项，，NO3-在酸性条件件下可将SO2氧化成SO-，应生成白白色BaSO4沉淀，B项项不正确；；C项，KI在在加热条件件下易被O2氧化生成I2而损失，KIO3较稳定，C项不不正确；HI应比HAt稳定定，所以判判断HAt不稳定，，D项不正确确。答案：A4．(5分分)(2010·金金陵中学其其中考题)某炼金厂的的废水因连连降暴雨而溢出，，导致河水水严重污染染。炼金废废水中所含含CN-有剧毒，其性质与卤卤素离子相相似，还原原性介于I-与Br-之间，HCN为弱酸。下列说说法不正确确的是()A．CN-可以和稀硫硫酸反应生生成HCNB．．CN-可被Cl2氧化成(CN)2C．在水溶溶液中(CN)2可被F-还原D．HCN的电子子式为H:C⋮⋮N:解析：A项，由于于HCN为为弱酸，CN-可以与强酸酸提供的H+反应生成HCN；B项，由于于Br-比CN-的还原性弱弱，Cl2可以氧化Br-，更能氧化CN-，生成(CN)2；D项,根根据8电子子稳定结构构,判断D项正确。。答案：C5．(10分)(2010··大庆九中中期中考题题)1L某混混合溶液可能含有的的离子如下下表：可能大量含有的阳离子H+、K+、Mg2+、Al3+、NH4+、Fe2+、Fe3+可能大量含有的阴离子Cl-、Br-、I-、CO-、AlO2-

请回答下列列问题：(1)往该该溶液中逐逐滴加入NaOH溶液，产生生沉淀的物物质的量(n)与加入NaOH溶液的体积积(V)的的关系如图图所示。则则该溶液中中确定大量量含有的阳阳离子是，一定不能能大量含有有的阳离子子是，一一定定不不能能大大量量存存在在的的阴阴离离子子是是。(2)经经检检测测，，该该溶溶液液中中还还含含有有大大量量的的Cl-、Br-、I-，若若向向1L该混混合合溶溶液液中中通通入入一一定定量量的的Cl2，溶溶液液中中Cl-、Br-、H+、Al3+、NH4+Mg2+、Fe2+、Fe3+CO-、AlO2-Cl2的体积(标准状况)2.8L5.6L11.2Ln(Cl-)1.25mol1.5mol2moln(Br-)1.5mol1.4mol0.9moln(I-)amol00①当通入Cl2的体积为2.8L时，，溶液中发生生反应的离子子方程式②a=

，原溶液中Cl-、Br-、I-的物质的量浓度之比为

。Cl2+2I-2Cl-+I20.1510∶15∶∶4解析：本题考查离子子反应和离子子共存问题。。(1)从图图象上看，开开始的一段加加入NaOH溶液并