第8章醛和酮(新)

医用化学主编薛会君刘德云普通高等教育国家级“十一五”规划教材第8章

醛和酮1．掌握醛和酮的结构、分类和命名2．掌握羰基的亲核加成反应，理解醛和酮两者在氧化性和加成反应上的难易程度的差别3．了解重要的醛和酮学习目标科学出版社卫生职业教育出版分社第1节醛和酮的结构、分类和命名一、醛和酮的结构在醛和酮分子中，都含有一个共同的官能—羰基（）

，故统称为羰基化合物。醛酮羰基的极性

科学出版社卫生职业教育出版分社第1节醛和酮的结构、分类和命名二、醛和酮的分类与命名

（一）醛和酮的分类科学出版社卫生职业教育出版分社第1节醛和酮的结构、分类和命名二、醛和酮的分类与命名

（二）醛和酮的命名1.习惯命名法：醛的习惯命名法与醇相似，根据其分子的碳原子数称为“某醛”。脂肪酮按酮基所连接的两侧烃基命名，较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后加“酮”字。芳香族醛、酮命名时，把芳香烃作为取代基，放在名称前面

科学出版社卫生职业教育出版分社第1节醛和酮的结构、分类和命名二、醛和酮的分类与命名（二）醛和酮的命名2.系统命名法：

编号

碳原子的位置也可用希腊字母表示选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号选择含羰基的最长碳链作为主链

选主链

科学出版社卫生职业教育出版分社第1节醛和酮的结构、分类和命名二、醛和酮的分类与命名（二）醛和酮的命名2.系统命名法：

2,3-二甲基丁醛(α,β-二甲基丁醛)

3-甲基-2-戊酮

4,4-二甲基-2-戊酮

2,2-二甲基丁醛

科学出版社卫生职业教育出版分社第1节醛和酮的结构、分类和命名二、醛和酮的分类与命名（二）醛和酮的命名2.系统命名法：

环戊基甲醛3-甲基环己酮2-甲基-1,4-环己二酮苯甲醛苯乙酮1-苯基-1-丙酮科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的物理性质沸点：醛酮的分子可以与水形成氢键，低级的醛酮（四碳以下的脂肪醛酮）易溶于水，溶解性：羰基的氧可以与水分子中的氢原子形成氢键醇>醛（酮）>烃（醚）羰基具有较大的极性，不能形成分子间氢键

科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质1．亲核加成反应羰基中氧原子的电负性比碳原子大，π电子云偏向于氧原子，使得羰基碳原子带部分正电荷（δ+），因此醛和酮容易受到带有负电荷或孤对电子的亲核试剂进攻发生亲核加成反应。

科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质1．亲核加成反应（1）与氢氰酸加成范围：醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环内酮应用：增长碳链的一种方法。产物羟基腈是一类活泼化合物，便于转化为其它化合物。

科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质1．亲核加成反应（2）与亚硫酸氢钠加成可逆反应，加成物α-羟基磺酸钠遇酸或碱，又可恢复成原来的醛和酮，故可分离和提纯醛、酮可用来鉴别醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的环酮科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质1．亲核加成反应（3）与醇加成半缩醛（酮）烃基半缩醛（酮）一般不稳定

缩醛（酮）稳定，在弱酸条件下水解成原来的醛（酮）

科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质1．亲核加成反应（4）与氨的衍生物的加成醛和酮能与羟胺、肼、苯肼和2,4-二硝基苯肼等氨的衍生物发生亲核加成反应，生成的加成产物再脱去1分子水，生成稳定的含碳氨双键的化合物。

氨的衍生物H2—N—GG=—OH羟氨

—NH2

肼

—NHC6H5

苯肼

—NHCONH2

氨基脲

—R'胺科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质1．亲核加成反应（4）与氨的衍生物的加成科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质2．α-H的卤代反应羰基的吸电子性使α-碳上的α-H键极性增强，氢原子有变成质子离去的倾向与卤素发生卤代反应，在酸的存在下，卤代反应可控制在一卤代产物。科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质2．α-H的卤代反应在碱性催化下，卤代反应不能控制在一卤代产物，而是生成多卤代产物。卤仿反应

常用的卤素是碘，反应产物为碘仿，上述反应就称为碘仿反应。碘仿是不溶于水淡黄色沉淀，常用来鉴别乙醛和甲基酮。科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质2．α-H的卤代反应思考：下列各组物质中，可用碘仿反应来鉴别的是（）。A．乙醛和丙酮B．甲醛和丙醛

C．乙醇和丙酮D．2-戊醇和3-戊醇D科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质3．还原反应（1）羰基还原成醇羟基

分子结构中有碳碳双键也同时被还原

分子结构中有碳碳双键不被还原

选择性的还原科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（一）醛、酮共有性质3．还原反应（2）羰基还原成亚甲基

醛、酮与锌汞齐及浓盐酸回流反应，羰基被还原成亚甲基，这一反应称为克莱门森还原科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（二）醛的特殊性质1．氧化反应（1）被托伦（Tollens）试剂氧化托伦（Tollens）试剂利用托伦试剂可把醛与酮区别开来

科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（二）醛的特殊性质1．氧化反应（2）被斐林（Fehling）试剂氧化斐林（Fehling）试剂只氧化脂肪醛，不氧化芳香醛，可区别脂肪醛和芳香醛新配制的Cu(OH)2科学出版社卫生职业教育出版分社第2节醛和酮的性质一、醛和酮的化学性质（二）醛的特殊性质2．与品红亚硫酸试剂的显色反应把二氧化硫通入红色的品红水溶液中，至红色刚好消失，所得的溶液称为品红亚硫酸试剂，又称希夫（Schiff）试剂。醛与希夫试剂作用显紫红色，酮则不显色，故可用于区别醛和酮。科学出版社卫生职业教育出版分社第3节常用的醛和酮1．甲醛又名蚁醛，甲醛在常温下是具有强烈刺激臭味的气体，易溶于水。它有杀菌防腐能力。福尔马林是40%甲醛水溶液，用作消毒剂和防腐剂。

2.乙醛是无色、有刺激臭味、易挥发的液体，可溶于水、乙醇、乙醚中。三氯乙醛是乙醛的一个重要衍生物，是由乙醇与氯气作用而得。三氯乙醛由于三个氯原子的吸电子效应，使羰基活性大为提高，可与水形成稳定的水合物，称为水合三氯乙醛，简称水合氯醛。科学出版社卫生职业教育出版分社第3节常用的醛和酮3．苯甲醛无色液体，微溶于水，易溶于乙醇和乙醚中。苯甲醛