DIN 53185 涂料粘合剂聚异氰酸酯测试

用于油漆与其他类似涂料粘合剂生产的聚异氰酸酯测试DIN53185ICS87.060.20代替1974年12ICS87.060.20描述性关键词：涂层材料，镀膜材料，粘合剂，异氰酸酯，测试（上述内容对照英文）（上述内容对照法文）前言本工业标准由德国劳动专业委员会二部“漆装原料”分管会制定。根据第10部分中的有关规定，生产异氰酸酯时可用四氢呋喃代替甲苯作为粘合剂原料。在本工业标准中，带有%的数据即物质的质量百分比含量。如未加以其他特别规定，对于反应物适用“分析用”纯度以及20°C时的液体浓度。如对溶剂未作特别规定，则反应溶液指蒸馏水溶液或同等纯度的水。在进行实验室分析时，水专指蒸馏水或同等纯度的水。修改在1974年12月出版的标准基础之上，本标准作出了以下修改：a） 在“染色数”部分中，添加了有关铂钴染色数的规定。b） 在“粘滞度”部分中，作出了根据DINENISO3219（以及DIN53019-1）使用旋转式粘度计的规定。迄今为止一向被首先采用的DIN53015以及DIN53177中规定的方法只能在经批准获得允许的条件下使用。c） 对于无挥发性物质的含量应参考DINENISO3251.d） 对于有关着火点的规定，应参考DIN55679作为附加工艺条件。e） 在测定异氰酸酯含量时，将甲苯作为制取二丁胺溶液的溶剂（以代替原先使用的工业氯苯）。f） 单体二异氰酸酯含量的测定被规定为附加测试。g） 有关折射率的规定被取消。h）对于浓度的规定，依照DIN53217-5（振荡方法），以取代原先使用的DIN517571984年1月版本中的方法A（液体比重计方法）。i） 本标准的全部内容经编辑修订，现为最新版本。上一版本：DIN53185，1974年12月版标准适用范围在本标准中规定的测试方法适用于第3部分中的用于油漆、涂料或其他类似涂布材料生产的异氰酸酯或从此类树脂中制取的溶液。规范性参阅提示本标准参考了其他出版物中的规定，并在原刊物有出版日期的情况下，对相关引用部分加以日期标注。本文在相应处对这些参阅作有提示标记，并在文末列出了所参考文献的目录。在有日期标注的参阅提示时，该参考文献的后期修改与加工亦属于本标准范围。在没有参考文献出版日期标注的情况下，以最近的版次为准。DIN6162关于染色数的规定DIN8120-1水准器制造专业相关概念——水准器的分类、名称及定义DIN53015粘度计——运用霍普勒发明的落球式粘度计进行粘滞度测量DIN53019-1运用标准形状的旋转式粘度计进行粘滞度的测量——标准规格DIN53177油漆与涂料粘合剂——用等腰形状的毛细粘度计测量液态树脂、树脂溶液或油类的动力粘度DIN53213-1对涂层材料以及同类含有溶剂制品的测试——在封闭坩埚内进行的着火点测试——有关着火点的规定DIN53217-2油漆、涂层材料或其他类似镀膜材料——有关密度的规定——比重计测试方法DIN53217-5油漆、涂层材料或其他类似镀膜材料——有关密度的规定——振荡测试方法DINV53242-1油漆、涂层材料的生产原料——样品提取——概念及一般性规定DIN53242-2涂层材料的生产原料——样品提取——液体DIN53242-3涂层材料的生产原料——样品提取——高粘度材料EDIN55650油漆与同类镀膜材料的粘合剂——概念DIN55956油漆与同类镀膜材料的粘合剂——聚异氰酸酯中的单体规二异氰酸酯

DINEN456油漆、涂层材料与同类产品——有关着火点的规定——高速方法（ISO3679：1983年修订版）；德国版本EN4561991年版DINEN22719矿物油类产品与润滑剂——有关着火点的规定——在封闭坩埚内的测试方法（ISO27191988年版）；1993年版EN22719德国版DINENISO3219塑料——聚合物/液态、乳化或分散状态的树脂——运用旋转式粘度计在规定速度梯度条件下进行的粘度测定（ISO32191993年版）；德文版ENISO32191994年版DINENISO3251油漆与涂层材料——油漆、涂层材料及其粘合剂中不挥发性物质的含量（ISO32511993年版）；德文版ENISO32511995年版DINISO6271透明液——用铂钴合金刻度盘对染色数进行测定（黑森染色数，APHA染色数）；与ISO62711981年版内容一致定义本标准的适用定义如下：3.1聚异氰酸酯：含有芳香族、脂肪族或环脂类游离性异氰酸酯类物质的聚合树脂。狭义上的聚异氰酸酯为二异氰酸酯自身反应的产物，各类乙醇与其他含有OH-、NH-的化合物。也存在不发生任何反应的聚异氰酸酯（EDIN55650，1997年1月版）样品提取根据DINV53242-1与DIN53242-2或DIN53242-3中规定的不同状态，截取待测产品的一部分作为样本。染色数对树脂或树脂溶液的染色数进行测定时，依照DINISO6271（树脂——染色数）或DIN6162（染色数）的相关规定。粘滞度对树脂溶液的粘滞度进行测定时，依照DINENISO3219（共轴圆柱形状旋转式粘度计）以及DIN53019-1.在协商允许的基础上，粘滞度也可依照DIN53015（由霍普勒发明的落球式粘度计）或DIN53177（等腰形状的毛细粘度计）来进行测定。根据不同测试方法测定的结果仅可在具有牛顿屈伏比的液体之间进行比较。1） 相关概念参见EDIN556502） 本标准中所提及的物质均指典型性类型，如乙醇对应OH-类，酸对应COOH类。7.在较高温度条件下无挥发性物质的含量对在较高温度条件下无挥发性物质含量的测定，依照DINENISO3251.实验时间与实验温度根据待测聚异氰酸酯种类而定（参见表1）。表1无挥发性物质含量的测定条件树脂类型*）实验时间h实验温度°CHDI脲基甲酰胺180HDI异氰酸酯1105IPDI聚异氰酸酯，TDI聚异氰酸酯，MDI聚异氰酸酯，加和物，预聚物1125*）缩写示例：HDI=一异氰酸酯环己烷IPDI=二异氰酸酯异佛尔酮MDI=4,4二异氰酸二苯甲酯TDI=二异氰酸二苯乙烯8.着火点测定着火点时，依照DIN53213-1（着火点为+5°C至+65C）和DINEN456（着火点为+/-0C至110C）或DINEN22719（着火点为+65C至+200C）.9.密度测定密度时，根据DIN53217-2（比重计测试方法）或DIN53217-5（振荡测试方法）。10.异氰酸酯含量（所含聚异氰酸酯类的质量百分比）10.1原则异氰酸酯与过量的二丁胺进行反应。将混有盐酸的过量二丁胺用溴苯作为指示剂滴定。10.2反应物二丁胺溶液，c（（C4H9）NH）=2mol/l，根据10.5.1的规定制取。甲苯（Toluen），经过氯化钙干燥氯化钙，不含水分，颗粒状盐酸，c（HCl）=1mol/l，含乙醇（例如甲醇，异丙醇）甲醇，不含水溴苯溶液，根据10.5.2的规定制取氢氧化纳溶液，c（NaOH）=1mol/l10.3实验仪器分析天平2）长度为20ml的标准移液管

50ml滴定管，刻度分格0.1ml50ml量筒250ml量筒250ml量瓶250ml爱伦美氏锥形烧瓶500ml爱伦美氏锥形烧瓶内径为90mm的匀墨盘也可用以下仪器：电位滴定仪器实验测定次数对异氰酸酯的含量应至少进行两次测定。实验具体操作二丁胺溶液的制取将65克无水蒸馏二丁胺（在1033hPa压强条件下沸点为157C至162C）溶于经过氯化钙干燥后用量瓶滴定量取的甲苯（Toluen）中，注满至250ml.将20ml的甲苯溶液用移管移至250ml爱伦美氏锥形瓶内，用150ml甲醛稀释，滴入溴苯溶液，再加入1mol/l的盐酸，使溶液变为黄色（应用方法b）。当需要排除在滴定过程中出现的离析现象时，应在溶液中加入更多量的甲醛。溴苯溶液的制取在制取溴苯溶液时，将1g溴苯与1.5ml1mol/氢氧化钠溶液放在匀墨盘中进行匀墨，然后将其溶于20ml甲醇与10ml水的混合液中。异氰酸酯的测定根据异氰酸酯的含量对待测物质进行适量称取（见表2）。当异氰酸酯含量不明时，须在预实验过程中称取3.5克的树脂来对其进行测定。根据这一测定的含量，选择表中给定的对应称取值，然后进行精确操作。将所称取的0.001g样品置于500ml爱伦美氏锥形烧瓶中，加入25ml甲苯（Toluen），必要时可少许加热。冷却至室温后，再加入二丁胺溶液。将该混合物放置在封闭的瓶中，等待15分钟后加入150ml甲醇进行稀释，滴入溴苯溶液以及1mol/l的盐酸，直至溶液颜色转为黄色（应用方法a）。在滴定过程中，应注意不发生因离析而产生的浑浊现象。如有浑浊产生，应加入更多量的甲醇直至溶液变澄清。在测定具有较强自然色树脂中的异氰酸酯含量时，应使用电位滴定法。当单值与表中给出的平均值发生较大偏差时，应进行重复测定。备注说明：在制取二丁胺溶液以及进行滴定时,也可用0.1mol/l的盐酸代替1mol/l的盐酸；此时对应的样品称取量应为0.0001克。2）有关分析天平的概念参见DIN8120-1表2：测定异氰酸酯含量时的样品称取值及单值容许误差异氤酸酯含量%最大样品称取值gmax.单值同平均值间的容许误差%(绝对值)1以下251至10之间120.1510以上至20620以上至25525以上至30430以上至403.50.240以上至50310.6测定结果计算应根据以下公式对被测物质中异氰酸酯的质量百分比进行结算：异氰酸酯含量=((b-a)/m)•4.2上述公式中各字母分别代表：a 为在过量二丁胺溶液的滴定过程中，以ml为单位的lmol/l的盐酸用量;b 为在二丁胺溶液的预滴定过程中，以ml为单位的lmol/l的盐酸用量；m为以克为单位的样品称取量10.7实验的精确性在由四个实验室参与进行的一轮实验过程中，测定出了以下数值可供进行精确性比对：表3：实验精确性MDI聚合物(Desmodur)E22HDI脲基甲酰胺(Desmodur)N75TDI加和物或氨基甲酸酯改TDI(Desmodur)L75异氰酸酯改IPDI(Vestanat)T1890Lx[1]7.7916.1513.1411.99S[1]0.010.040.030.05r(95)「110.040.110.0890.13x[2]7.6715.9913.0211.87S[2]0.030.060.030.02r(95)[2]008016007003X⑶7.416.3413.1712.18S⑶0.390.240.130.05r(95)[3]1.080.670.350.13X[4]7.5716.2213.1912.03S[4]0.040.050.050.05r(95)[4]0.120.130.140.13X7.6116.1813.1312.02Sr(平均)0.20.130.070.04r(95)ZUSr0.550.360.190.11Sr0.240.160.10.12r(95)067049027034上表中_的符号分别代表：x[1]为1号实验室所测定的平均值S[1]为1号实验室的重复测定标准误差r(95)[1]为1号实验室95%的静止安全性条件下的重复极限值x[2] 为2号实验室所测定的平均值S[2] 为2号实验室的重复测定标准误差r(95)[2]为2号实验室95%的静止安全性条件下的重复极限值x[3] 为3号实验室所测定的平均值S[3] 为3号实验室的重复测定标准误差r(95)[3]为3号实验室95%的静止安全性条件下的重复极限x[4] 为4号实验室所测定的平均值S[4] 为4号实验室的重复测定标准误差r(95)[4]为4号实验室95%的静止安全性条件下的重复极限值x为总平均值Sr(平均)为在所有实验室内的平均数值分散r(95)ZUSr为在95%的静止安全条件下的所有实验室内部重复极限平均值SR 为可比标准误差R(95) 为在95%静止安全条件下各实验室之间的可比极限值11.单体二异对单体二异氰酸酯的含量的测定，依照DIN55956进行.12.实验报告在实验报告中，应包括以下数据(根据协商可省去部分实验)a)被测产品名称；对本标准的指定；根据协商省去的部分实验；染色数(黑森染色数或洛德染色数)，溶剂以及溶液浓度；粘滞度及所用的粘滞度测定方法，测试温度，溶剂或稀释剂及溶液浓度在较高温度条件下无挥发性物质的含量，测试时间及测试温度；着火点及所用的着火点测定方法；密度及所用的密度测定方法；异氰酸酯的含量(异氰酸酯类物质的质量百分比)；单体聚异氰酸酯的含量；所有协商规定的具体内容以及与规定实验方法之间存在的误差实验日期附录一(供参考)油漆与同类涂层材料用粘合剂的其他测试标准包括：D