XXXX年环境污染治理设施培训在线自动监测第章培训内容

第三篇环境水质监测实验室

质量控制石爱军68420366北京市环境保护监测中心主要内容引言3.1．水质监测采样质量保证与质量控制3.2．水质监测实验室基础3.3．水质监测实验室质量保证与控制引言－监测的质量要求环境监测工作的质量要求：五性样品的代表性和完整性是关键是准确性、精密性和可比性的前提代表性是指在具有代表性的时间、地点并按照规定的采样要求采集的有效样品；完整性是指能按照预期或计划取得有系统的和连续的有效样品，及其样品的监测结果和有关信息；引言－监测的质量要求数据的准确性是指测量值与真值符合程度表示方法：用绝对误差和相对误差；评价方法：测量标准样品或以标准样品做回收率数据的精密性是指测量值具有良好的重复性和再现性；反映了测量方法或系统存在随机误差的大小表示方法：极差、平均偏差、标准偏差评价方法：平行性、重复性、再现性 数据的可比性是指用不同方法之间、不同实验室之间、国际之间、行业之间数据的可比性和一致性。3.1．水质监测采样质量保证与质量控制3.1.1水质监测频率和监测项目3.1.2水样的采集和保护3.1.3测定前的准备3.1.1水质监测频率和监测项目水质监测采样工作步骤：1、现场调查研究和资料收集2、采样断面和采样点的设置3、采样频率的确定4、采样容器的准备和洗涤5、采样设备和采样方法6、水样的保存方法；7、标签与采样记录8、水样的运输和管理3.1.1水质监测频率和监测项目水质监测频率和监测项目

现场调查研究和资料收集水体的水文、气候、地质、地貌特征沿岸的城市分布和工业布局、污染源及排污口分布沿岸资源现状（森林、矿产、水资源）水资源的用途、饮用水源保护和重点水源保护区实地勘察现场：交通、水体结构、标志收集原有水质分析资料3.1.1水质监测频率和监测项目地表水地下水废水和污水水体沉积物

地表水水质监测频率和监测项目监测频率的确定两种确定方法实际调查丰、枯、平及其他水期的确定监测频次（手工每月监测、重点断面每周监测、自动监测每2-4小时）地表水水质监测频率和监测项目监测频率的确定理论计算水体流量变化确定采样频次率；式中CV－流量变异系数；

ta－给定显著水平α下的t值；

E－规定的准确度，％根据所设置信水平下的精确度确定采样频率式中 ni－采样频率；

T－样品总数；

σ2x断面特定监测项目的方差。地表表水水水水质质监监测测频频率率和和监监测测项项目目1．毒毒性性大大、、稳稳定定性性高高、、易易于于在在生生物物体体中中积积累累和和有有三三致致作作用用(致癌癌、、致致畸畸、、致致突突变变)的污污染染物物应应优优先先监监测测。。2．根根据据监监测测目目的的，，选选择择那那些些国国家家和和地地方方颁颁布布的的相相应应标标准准中中所所要要求求控控制制的的污污染染物物。。3．有分析方法法和相应手段段进行分析的的项目。4．监测中经常常检出或超标标的项目。监测项目的确确定3.1.1水质监测频率率和监测项目目地面水监测项项目表项目必测项目选测项目河流水温、pH、悬浮物、总硬度、电导率、溶解氧、化学需氧量、生化需氧量、氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、挥发酚、氰化物、砷、汞、六价铬、铅、镉、石油类等硫化物、氟化物、氯化物、有机氯农药、有机磷农药、总铬、铜、锌、大肠菌群、总α、总β、铀、镭、钍等。详见《环境监测技术术规范》、《环境质量报告告书编写技术术规定》3.1.1水质监测频率率和监测项目目地面水监测项项目表项目必测项目选测项目饮用水源地水温、pH、混浊度、总硬度、溶解氧、化学需氧量、生化需氧量、氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、挥发酚、氰化物、砷、汞、六价铬、铅、镉、氟化物、细菌总数、大肠菌群等锰、铜、锌、阴离子洗涤剂、硒、石油类、有机氯农药、有机磷农药、硫酸盐、碳酸根等。3.1.1水质监测频率率和监测项目目地面水监测项项目表项目必测项目选测项目湖泊、水库水温、pH、悬浮物、总硬度、溶解氧、透明度、总氮、总磷、化学需氧量、生化需氧量、挥发酚、氰化物、砷、汞、六价铬、铅、镉等钾、钠、藻类（优势种）、浮游藻、可溶性固体总量、铜、大肠菌群等排污河（渠）根据纳污情况定地下水水质监监测频率和监监测项目监测频率的确确定确定方法与地地面水相同，，一般根据实实际情况确定定。监测项目的确确定地下水在本地地区的天然污污染，工业与与生活污染状状况和环境管管理的需要确确定。常规项目：总硬度、氨氮氮、硝酸盐氮氮、亚硝酸盐盐氮、挥发性性酚、氰化物物、砷、汞、、六价铬、镉镉、氟化物、、细菌总数和和大肠菌群，，选测项目有有pH、总矿化度、、高锰酸盐指指数、钙、铁铁、锰、钾、、钠、硫酸盐盐、碳酸氢盐盐和石油类等等。特殊项目：地下水水质监监测频率和监监测项目监测项目的确确定特殊项目：水源类型选测项目生活饮用水按国标GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》，选测钼、碘、氟。工业用水当用于冷却、冲洗和锅炉用水时，选测侵蚀性二氧化碳、氯化物、磷酸盐、硅酸盐、溶解性总固体等。城郊农用水选测有机磷、有机氯和有机氮等。地下水水质监监测频率和监监测项目监测项目的确确定特殊项目：水源类型选测项目污染源和被污染地区根据污染物种类和浓度，适当增减监测项目。废水和污水水水质监测频率率和监测项目目监测频率的确确定根据废废水排排出情情况、、废水水性质质(成分及及浓度度)和监测测的要要求确确定采采样频频率和和采样样方法法。废水和和污水水水质质监测测频率率和监监测项项目确定采采样频频率和和采样样方法法的注注意事事项1．对于于性质质稳定定的污污染物物，可可将分分别采采集的的样品品混合合后一一次测测定；；对于于不稳稳定的的污染染物，，可在在分别别采样样和分分别测测定后后以平平均值值表示示污染染物的的浓度度；2．测定定pH、溶解解氧、、硫化化物、、化学学需氧氧量、、生化化需氧氧量、、有机机物、、大肠肠菌群群、余余氯和和可溶溶性气气体等等的废废水样样，只只能单单独采采样不不能组组成混混合样样品，，并要要尽快快分析析。废废水中中无机机物、、氟化化物、、氯化化物、、砷、、农药药和重重金属属等应应每隔隔半小小时采采集一一个样样品（（最长长不能能超过过1小时）），时时间不不能少少于一一个生生产周周期（（最好好是24小时或或更长长）。。在8h内（一一个生生产周周期）），每每隔2h采集一一次的的混合合废水水样往往往缺缺乏代代表性性。废水和和污水水水质质监测测频率率和监监测项项目确定定采采样样频频率率和和采采样样方方法法的的注注意意事事项项3．对对于于排排污污情情况况复复杂杂、、浓浓度度变变化化很很大大的的废废水水，，采采样样时时间间间间隔隔要要适适当当短短些些，，有有时时需需要要5~10min采一一个个废废水水样样。。4．废废水水中中某某些些组组分分的的分分布布很很不不均均匀匀，，如如油油和和悬悬浮浮物物，，某某些些组组分分在在分分析析中中很很容容易易变变化化，，如如溶溶解解氧氧和和硫硫化化物物等等。。如如果果从从全全分分析析采采样样瓶瓶中中取取出出一一份份废废水水子子样样进进行行这这些些项项目目的的分分析析，，必必将将产产生生错错误误的的结结果果。。因因此此，，这这类类监监测测项项目目的的水水样样应应单单独独采采集集，，有有的的还还应应在在现现场场作作固固定定，，分分别别进进行行分分析析。。废水水和和污污水水水水质质监监测测频频率率和和监监测测项项目目监测测项项目目的的确确定定监测测项项目目的的确确定定的的原原则则：1．考考虑虑排排放放废废水水的的工工厂厂、、车车间间的的行行业业性性质质和和废废水水中中污污染染物物的的类类型型；；2．优优先先考考虑虑国国家家和和地地方方颁颁布布的的相相应应标标准准中中要要求求控控制制的的污污染染物物；；3．有有相相应应分分析析方方法法的的污污染染物物；；4．对对超超标标的的污污染染物物需需进进行行重重点点监监测测。。水体体沉沉积积物物监监测测频频率率和和监监测测项项目目监测测频频率率的的确确定定枯水水期期采采集集一一次次监测测项项目目的的确确定定必测测项项目目：：砷砷、、汞汞、、铬铬、、铅铅、、镉镉、、铜铜等等。。选测测项项目目：：锌锌、、硫硫化化物物、、有有机机氯氯农农药药、、有有机机磷磷农农药药、、有有机机物物等等。。标准依据据标准依据据北京市水污染物物综合排排放标准准（DB11/307-2013）水污染物物排放标标准（DB11/307-2005）本标准准对对污染染指标控控制的总总体水平平严于GB8978-1996《污水综合合排放标标准》，44项指标的的限值与与GB8978-1996《《污水综合合排放标标准》相当，23项指标的的限值严严于国家家标准；；对于有有毒有害害有机污污染物的的排放控控制，不不设单位位建设年年限区分分。新标准增增加了28项污染物物控制指指标，删删去了有有机磷农农药、元元素磷2项污染物物控制指指标。水样的采采集和保保护水样的分分类综合水样样（不同同采样点点瞬时采采样＋混混合）瞬时水样样混合水样样（同一一采样点点分时采采样混合合）等比例混混合水样样水样量由监测项项目确定定，分别别计算，，增加20%~30%的过量采样频率率城镇污水水处理厂厂取样频频率为至至少每两两小时一一次，取取24h混合样，，以日均均值计。。工业废水水按生产产周期确确定监测测频率。。生产周周期在8h以内的，，每2h采样一次次；生产产周期大大于8h时，每4h采样一次次。其他他污水采采样，24h不少于2次。最高高允许排排放浓度度按日均均计算。。水样的采采集和保保护采样容器器的选择择与洗涤涤材质选择择的三个个考虑：：可溶入水水样中可吸附水水样中的的某些组组分发生化学学反应对材质要要求化学稳定定性好温度稳定定性好能严密封封口且易易打开材料易得得且便宜宜容易清洗洗且可反反复使用用水样样的的采采集集和和保保护护常用用容容器器材材质质：：高压压低低密密度度聚聚乙乙烯烯用于于金金属属、、放放射射性性元元素素和和其其他他无无机机物物监监测测项项目目硬质质玻玻璃璃用于于有有机机物物和和生生物物其他他特特殊殊材材质质热吸吸收收玻玻璃璃、、不不锈锈钢钢、、非非活活性性玻玻璃璃等等容器器的的洗洗涤涤洗涤涤方方案案按按样样品品成成分分和和监监测测项项目目确确定定通用用方方法法：：水水和和洗洗涤涤剂剂（（洗洗液液））清清洗洗＋＋10%硝酸酸浸浸泡泡8小时时＋＋自自来来水水漂漂洗洗＋＋蒸蒸馏馏水水漂漂洗洗3次特殊殊方方法法：：洗涤涤质质量量检检查查目视法——挂壁检查查测定法水样采集集的要求求一、慢二、润洗洗三、密封封四、记录录五、标签签 采样样后应立立即贴上上标签，，标签上上应些明明：水温温、气温温、取样样地点、、取样深深度、取取样时间间、要求求分析的的项目名名称以及及其他必必要的描描述。如如样品经经过化学学处理，，则应注注明加入入化学试试剂的名名称、浓浓度和体体积。六、安全全水样的采采集与保保存现场测定定项目水温、pH、溶解氧氧（DO）、电导导率、氧氧化还原原电位(Eh)、游离二二氧化碳碳等水文参数数水样的采采集与保保存水样保存存最有效效的方法法是尽快快分析其他方法法：（一）冷冷藏法法（二）化化学法法酸化法——测定金属属元素时时加酸至至pH≤2碱化法——测定酚、、氰类加加氢氧化化钠碱化化至pH＞12杀生物剂剂法——加入氯化化高汞水样保存存剂使用用高纯试试剂或分分析纯水样的预预处理1、悬浮物物除去采用450nm孔径的薄薄膜滤器器过滤2、有机干干扰物消消除硝酸—硫酸分解解硝酸—高氯酸分分解加碱分解解－氢氢氧化钠钠和过氧氧化氢或或氨水和和过氧化化氢高温灰化化分解－－550℃℃水样的预预处理分离、隐隐蔽和预预富集挥发、蒸蒸馏与蒸蒸发浓缩缩法挥发与蒸蒸馏是利利用某些些组分固固有的挥挥发性，，或加入入某些试试剂，使使原来在在体系内内的一些些化合物物、元素素或离子子转化为为另一种种易挥发发的物质质从而达达到分离离或预富富集的目目的。沉淀分离离法沉淀分离离法是利利用被测测组分和和干扰组组分与某某种沉淀淀反应生生成的产产物溶解解度的不不同，进进行分离离或富集集的一种种手段。。水样的预预处理分离、隐隐蔽和预预富集溶剂萃萃取法法（三三次））试样中中的待待测物物质与与试剂剂反应应生成成不带带电荷荷的络络合物物，用用一种种与水水不相相混溶溶的有有机溶溶剂与与之振振荡，，静止止分层层后，，某些些组分分进入入有机机溶剂剂，另另一些些组分分则仍仍留在在水相相，从从而达达到分分离富富集。。水样的的预处处理分离、、隐蔽蔽和预预富集集溶剂萃萃取步步骤：：1.分液漏漏斗准准备；；2.萃取震震荡；；3.静止分分层；；4.分离。。水样的的预处处理分离、、隐蔽蔽和预预富集集离子交交换法法离子交交换操操作步步骤：：1.树脂的的准备备；2.装柱；；3.交换；；4.洗涤；；5.再生。。3.2水质监监测实实验室室基础础3.2.1、试剂剂、溶溶剂和和器皿皿3.2.2、分析析仪器器3.2.3、化学学试剂剂与试试液3.2.4、实验验室操操作技技术3.2水质监监测实实验室室基础础3.2.1、试剂剂、溶溶剂和和器皿皿试剂：：分析析纯或或再提提纯实验室室纯水水一级水水：用用于制制备标标准水水样和和超痕痕量分分析制备方方法：：二级级水再再蒸馏馏、离离子交交换等等方法法（电电导率率≤0.1）二级水水：用用于精精确分分析和和研究究制备方方法：：蒸馏馏；电电渗析析；离离子交交换（（电导导率≤1.0μS/cm）三级水水：用用于一一般实实验工工作（电导导率≤5.0）纯水分分级表表级别电阻率(25℃)/(MΩ·cm)制水设备用途特>16混合床离子交换柱。0.45μm滤膜。亚沸蒸馏器配制标准样110～16混合床离子交换柱。石英蒸馏器配制分析超痕量μg/L级物质用的试液22～10双级复合床或混合床离子交换柱配制分析痕量(μg/L～mg/L)级物质用的试液30.5～2单级复合床离子交换柱配制分析mg/L级以上含量物质用的试液4<0.5金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如(COD、BOD5)等用的试液一、实实验用用水(一)蒸馏水水金属蒸蒸馏器器，玻玻璃蒸蒸馏器器，石石英蒸蒸馏器器，亚亚沸蒸蒸馏器器。图9.1亚沸蒸蒸馏器器示意意图（二））去离离子水水无氯水水无氨水水无二氧氧化碳碳水无铅（（重金金属））水无砷水水无酚水水不含有有机物物的蒸蒸馏水水（三））特殊殊要求求的纯纯水二、试试剂与与试液液根据实实际需需要妥善保保存注意保保存时时间按规定定注明明配制制日期期及配配制人人员试剂的的规格格：一一级、、二级级、三三级纯度：：“9”化学试试剂的的规格格级别名称代号标志颜色某些国家通用等级和符号俄罗斯的等级和符号一级品保证试剂、优级纯G·R绿色G·R分析纯Ч·Д·А二级品分析试剂、分析纯A·R红色A·R化学纯x·ч三级品化学纯C·P蓝色C·P纯Ч实验室室的环环境条条件空气清清洁度度的分分类清洁度分类工作面上最大污染颗粒数/(颗粒·m-2)颗粒直径/μm100100≥0.50≥5.01000010000≥0.565≥5.0100000100000≥0.5700≥5.0没有超超净实实验室室条件件的可可采用用相应应措施施。例例如，，样品品的预预处理理、蒸蒸干、、消化化等操操作最最好在在专门门的毒毒气柜柜内进进行，，并与与一般般实验验室、、仪器器室分分开。。几种种分析析同时时进行行时应应注意意防止止交叉叉污染染。实验的的环境境清洁洁也可可采用用一些些简易易装置置来达达到目目的。。3.2.1、试剂剂、溶溶剂和和器皿皿器皿烧杯类类：烧杯（（20～500ml）；锥锥形瓶瓶（50~1000ml）；烧烧瓶（（50~2000ml）量器类类量筒和和量杯杯容量瓶瓶移液管管（吸吸管））滴定管管依据容容量允允差和和流出出时间间分为为A及、A2级和B级瓶类试剂瓶瓶洗瓶瓶管类试管、、比色色管3.2.2、分析析仪器器天平pH计电导仪仪紫外、、可见见分光光光度度计冷原子子荧光光测汞汞仪1、天平平天平是是化学学分析析实验验室最最重要要的—次计量量基准准天平包包括双双盘等等臂机机械天天平、、单盘盘不等等臂机机械天天平和和电子子天平平3类电子天天平应应用广广泛1、分析析天平平的使使用方方法和和注意意事项项1.称量前前应检检查天天平是是否正正常，，是否否处于于水平平位置置，吊吊耳、、圈码码是否否脱落落,玻璃框内外外是否清洁洁。2.应从左右两两门取放称称量物和砝砝码。称量量物不能超超过天平负负载(200克)，不能称量量热的物体体。

有腐腐蚀性或吸吸湿性物体体必须放在在密闭容器器中称量。。3.开启升降旋旋钮(开关旋钮)时，一定要要轻放，以以免损伤刀刀口；每每次加减砝砝码、圈码码或取放称称量物时，，一定要先先关升降旋旋钮(关闭天平)，加完后，，再开启旋旋钮(开启天平)。

读数数时，一定定要将升降降旋钮开关关顺时针旋旋转到底，，使天平完完全开启。。1、分析天天平的使使用方法法和注意意事项同一化学学试验中中的所有有称量，，应自始始至终使使用同一一架天平平，使用用不同天天平会造造成误差差。4.每架天平平都配有有固定的的砝码，，不能错错用其他他天平的的砝码。。

保持持砝码清清洁干燥燥，砝码码只许用用镊子夹夹取，绝绝不能用用手拿，，用完放放回砝码码盒内。。转动圈圈码读书书时动作作要轻而而缓慢，，以免圈圈码调落落。5.称量完毕毕，应检检查天平平梁是否否托起，，砝码是是否已归归位，指指数盘是是否转到到“0”，电源是是否切断断，边门门是否关关好。最最后罩好好天平，，填写使使用记录录。电子分析析天平的的操作方法法1．检查并调调整天平平至水平平位置。2．事先先检查电源电压压是否匹匹配（必要时时配置稳稳压器）），按仪仪器要求求通电预预热至所所需时间间。3．预热足够够时间后后打开天天平开关关，天平则则自动进进行灵敏敏度及零零点调节节。待稳稳定标志志显示后后，可进进行正式式称量。。4．称量量时将洁净称量量瓶或称称量纸置置于称盘盘上，关上侧门门，轻按按一下去去皮键，，天平将将自动校校对零点，然后后逐渐加加入待称称物质，，直到所所需重量量为止。。5．被称称物质的的重量是是显示屏屏左下角角出现“g”标志时，，显示屏屏所显示示的实际际数值。。6．称量量结束应应及时除除去称量量瓶（纸纸），关关上侧门门，切断电源源，并做做好使用用情况登登记。注意事项项1．天平应放放置在牢固平稳稳水泥台台或木台台上，室内内要求清清洁、干干燥及较较恒定的的温度，，同时应应避免光光线直接接照射到到天平上上。2．称量时时应从侧侧门取放放物质，，读数时时应关闭闭箱门以以免空气气流动动引起天天平摆动动。前门门仅在检检修或清清除残留留物质时时使用。。3．电子分分析天平平若长时时间不使使用，则则应定时时通电预预热，每周一次次，每次次预热2h，以确保保仪器始始终处于于良好使使用状态态。4．天平箱内应应放置吸潮剂剂（如硅胶）），当吸潮剂剂吸水变色色，应立即高高温烘烤更换换，以确保吸吸湿性能。5．挥发性、、腐蚀性、强强酸强碱类物物质应盛于带带盖称量瓶内内称量，防止止腐蚀天平。。2、pH计的的使使用用原理理：：水水溶溶液液中中氢氢离离子子浓浓度度的的负负对对数数。。酸度度计计简简称称pH计，，由由电电极极和和电电位位计计两两部部分分组组成成。。实验验仪仪器器及及操操作作1电极极安安装装复复合合电电极极：：夹夹好好，，安安好好插插好好→→清清洗洗2开机机（（按按模模式式键键0-n次，，直直到到进进入入pH测量量状状态态））3标定定或或校校正正（1）温温度度调调节节(2)定位位标标定定：：pH=6.86，调调pH=6.86(3）斜斜率率标标定定：：pH=4.00，调调pH=4.004测量量4pH测量量(1).用去去离离子子水水洗洗电电极极，，用用滤滤纸纸擦擦干干,从稀稀到到浓浓测测定定，，（2）稳稳定定后后读读数数,反复复两两次次，，然然后后取取平平均均值值。。5关机机蒸馏馏水水清清洗洗电电极极，，重重新新浸浸泡泡在在3MKCl溶液液中中。。pH计的的操操作作使使用用温度度对对pH计缓缓冲冲溶溶液液的的影影响响一、、正正确确使使用用与与保保养养电电极极目目前前实实验验室室使使用用的的电电极极都都是是复复合合电电极极，，使使用用时时，，将将电电极极加加液液口口上上所所套套的的橡橡胶胶套套和和下下端端的的橡橡皮皮套套全全取取下下，，以以保保持持电电极极内内氯氯化化钾钾溶溶液液的的液液压压差差。。下下面面就就把把电电极极的的使使用用与与维维护护简简单单作作一一介介绍绍：：⒈⒈复复合合电电极极不不用用时时，，可可充充分分浸浸泡泡3M氯化化钾钾溶溶液液中中。。切切忌忌用用洗洗涤涤液液或或其其他他吸吸水水性性试试剂剂浸浸洗洗。。⒉⒉使使用用前前，，检检查查玻玻璃璃电电极极前前端端的的球球泡泡。。正正常常情情况况下下，，电电极极应应该该透透明明而而无无裂裂纹纹；；球球泡泡内内要要充充满满溶溶液液，，不不能能有有气气泡泡存存在在。。⒊⒊测测量量浓浓度度较较大大的的溶溶液液时时，，尽尽量量缩缩短短测测量量时时间间，，用用后后仔仔细细清清洗洗，，防防止止被被测测液液粘粘附附在在电电极极上上而而污污染染电电极极。。-pH计使用注意意事项pH计使用注意意事项⒋清洗电极后后，不要用用滤纸擦拭拭玻璃膜，，而应用滤滤纸吸干,避免损坏玻玻璃薄膜、、防止交叉叉污染，影影响测量精精度。⒌⒌测量量中注意电电极的银—氯化银内参参比电极应应浸入到球球泡内氯化化物缓冲溶溶液中，避避免电计显显示部分出出现数字乱乱跳现象。。使用时，，注意将电电极轻轻甩甩几下。⒍⒍电电极不能用用于强酸、、强碱或其其他腐蚀性性溶液。⒎⒎严禁禁在脱水性性介质如无无水乙醇、、重铬酸钾钾等中使用用。8.pH检验对环环境有一一定要求求，主要要是温度度、湿度度、标准准液和电电极系统统的温度度恒定系系数与干干扰因素素。9.注意保护护玻璃膜膜。10.pH值测定由由低浓度度到高浓浓度进行行。3、电导仪仪测量原理理：在电解质质的溶液液中，带带电的离离子在电电场的影影响下，，产生移移动而传传递电子子，因此此，具有有导电作作用。其其导电能能力的强强弱称为为电导度度。电导仪使用注注意事项检定注意事项项(1)测定时要注意意温度控制，，并进行温度度校正。(2)测量电导率时时电极表面不不得有气泡，，测量不同水水样时，每测测一个水样之之后都要充分分冲洗电导池池，特别是溶溶液电导率差差别较大时更更须注意冲洗洗。(3)电导仪的电器器部分的维护护和其他电化化学仪器一样样要防湘、防防尘、保持绝绝缘性能良好好。要防止震震动冲击、以以免发生线路路接触不良或或短路。(4)使用前要检变变铂黑是否脱脱落、破损。。4、紫外、可见见分光光度计计分光光度法不不仅可适用于于可见光区，，还可扩展到到紫外和红外外光区。物质质对光的吸收收是比色法和和分光光度法法的基础，光光的吸收定律律：朗伯－－比尔定律则则是定量测定定的依据。分分光光度法法是借助分光光光度计来测测量一系列标标准溶液的吸吸光度，绘制制标准曲线，，然后根据被被测试液的吸吸光度，从标标准曲线上求求得被测物质质的浓度或含含量。分光光光度法与目视视比色法在原原理上并不完完全一样。分分光光度法是是比较有色溶溶液对某一波波长光的吸收收情况，目视视比色法则是是比较透过光光的强度。4、紫外、可见见分光光度计计特点：灵敏度高常常用来来测试物质含含量在1%～10－3%的微量组分，，甚至可测定定10－4%～10－5%的痕量组分。。准确度高比比色法的的相对误差是是5%～10%，分光光度法法是2%～5%，采用精密的的分光光度计计可减少到1%～2%，完全可以以满足微量量组分测定定的准确要要求。但对对常量组分分，其准确确度比重量量法和滴定定法要低。。操作作简简便便、、快快速速由由于于新新的的灵灵敏敏度度高高、、选选择择性性好好的的显显色色剂剂和和掩掩蔽蔽剂剂的的出出现现，，常常可可不不经经分分离离而而直直接接进进行行比比色色或或分分光光光光度度法法测测定定。。应用用广广泛泛几几乎乎所所有有的的无无机机离离子子都都可可直直接接或或间间接接的的用用比比色色或或分分光光光光度度法法测测定定。。注意意事事项项仪器器工工作作环环境境平平稳稳仪器器处处于于工工作作状状态态时时，，电电源源稳稳定定，，光光源源无无抖抖动动闪闪耀耀现现象象配套套的的吸吸收收池池透透明明光光洁洁，，无无划划痕痕斑斑点点、、裂裂纹纹，，石石英英吸吸收收池池应应有有标标志志5、冷冷原原子子荧荧光光测测汞汞仪仪仪器器主主要要由由激激光光源源、、聚聚光光系系统统、、原原子子光光电电检检测测器器等等组组成成，，冷冷原原子子荧荧光光测测汞汞仪仪属属原原子子荧荧光光光光谱谱仪仪类类的的测测汞汞专专用用仪仪器器，，环环保保部部门门所所用用测测汞汞仪仪大大多多属属此此类类。。仪器器的的原原理理为为低低压压汞汞灯灯发发出出的的253.7nm波长长的的激激发发光光，，通通过过光光透透镜镜聚聚焦焦照照射射在在所所产产生生的的汞汞蒸蒸汽汽上上，，基基态态汞汞原原子子被被激激发发到到高高能能态态当当返返回回基基态态时时辐辐射射出出荧荧光光，，经经透透镜镜聚聚焦焦于于光光电电倍倍增增管管，，光光电电流流经经放放大大，，其其模模拟拟信信号号可可用用记记录录器器记记录录峰峰值值，，或或由由微微机机处处理理成成数数字字数数据据。。当当汞汞浓浓度度很很低低时时，，荧荧光光强强度度与与汞汞浓浓度度呈呈线线性性关关系系。。3.2.3、化化学学试试剂剂与与试试液液试剂的质质量规格格和用途途国家标准准的标有有GB代号；化化工部标标准的标标有HG或HGB(暂行)代号3.2.3、化学试试剂与试试液试剂的质质量规格格和用途途常见试剂剂的质量量分四种种规格。。优级纯为为一级品品，又称称保证试试剂，主主成分含含量高，，杂质少少。用于于精确分分析和研研究工作作，有的的还可作作基准物物质。分析纯为为二级品品，质量量略低于于优级纯纯。用于于一般分分析和科科研。化学纯：：为三级级品，质质量较分分析纯差差，但高高于实验验试剂。。用于工工业分析析及教学学实验。。实验试剂剂：为四四级品，，杂质含含量更多多，但比比工业品品纯度高高。主要要用于一一般化学学实验。。3.2.3、化学试试剂与试试液试剂的质质量规格格和用途途在环境样样品分析析中一级级品可用用于配制制标淮溶溶液，二二级品用用于配制制定量分分析中的的普通试试液，三三级品只只能用于于配制半半定量或或定性分分析中的的普通试试液或清清洁剂。。3.2.3、化学学试剂剂与试试液试剂的的使用用和保保存原原则只出不不进，，量用用为出出只准倾倾出，，不准准吸出出检查试试剂的的有效效期保存一般存存放条条件：：避光光、密密闭、、低温温分类摆摆放剧毒试试剂专专人保保管3.2.3、化学学试剂剂与试试液缓冲液液缓冲溶溶液是是一种种能对对溶液液的酸酸度起起稳定定作用用的试试液.标准溶溶液由所使使用的的试剂剂配制制的各各种元元素，，离子子，化化合物物或基基团的的已知知准确确浓度度的溶溶液称称标准准溶液液。废液3.2.4、实验验室操操作技技术重量分分析操操作技技术沉淀、、过滤滤、干干燥、、灼烧烧、称称重容量分析操操作技术滴定、移液液分光光度分分析操作技技术波长校正、、吸光度校校正仪器分析操操作技术3.3水质监测实实验室质量量保证与质质量控制3.3.1、标准分析析方法和分分析方法标标准化3.3.2．监测数据据处理和结结果表述3.3.3．实验室质质量控制3.3.1、标准分析析方法和分分析方法标标准化一、标准分分析方法标准分析方方法又称分分析方法标标准，是技技术标准中的一种种，它是一一项文件，，是权威机机构对某项项分析所作的的统一规定定的技术准准则和各方方面共同遵遵守的技术依依据，它必必须满足以以下条件：：（1）按照规定定的程序编编写。（2）按照规定定的格式编编写。（3）方法的成成熟性得到到公认。通通过协作试试验，确定了方法法的误差范范围。（4）由权威机机构审批和和发布。一、标准分分析方法标准分析方方法按标准准制定的级级别，一般般分为五级级：（1）国际级：：如国际标标准化组织织（ISO）颁布的标标准。（2）国家级：如如我国的标准准（GB）。（3）行业（专业业）或协会级级，如我国环环保部的的部部颁标准（HJ）。（4）公司（企业业）或地方级级标准。（5）个别或特殊殊级标准。我国的标准分分国家标准、、部（专业））和企业标准准三个级别。。二、分析方法法标准化标准是标准化化活动的结果果，标准化工工作是一项具具有高度政策策性、经济性性、技术性、、严密性和连连续性的工作作，开展这项项工作必须建建立严密的组组织机构。由由于这些机构构所从事工作作的特殊性，，要求它们的的职能和权限限必须受到标标准化条例的的约束。我国标准化工工作的组织管管理系统图国外标准化组组织机构国家质量技术术监督局三、监测实验验室间的协作作试验进行协作试验验预先要制订订一个合理的的试验方案。。并应注意下下列因素：1.实验室的选择择2.分析方法3.分析人员4.实验设备5.样品的类型和和含量6.分析时间和测测定次数7.协作试验中质质量控制3.3.2、监测数据处处理和结果表表述一、基本概念念（一）误差和和偏差1.真值在某一一时刻刻和某某一位位置或或状态态下，，某量量的效效应体体现出出的客客观值值或实实际值值称为为真值值。真真值包包括：：①理论论真值值如如三角角形内内角之之和等等于180°；②约定定真值值由由国际际计量量大会会定义义的国国际单单位制制，由由基本本单位位、辅辅助单单位和和导出出单位位组成成。基基本单单位包包括：：米、、千克克、秒秒、安安培、、开尔尔文、、摩尔尔和坎坎德拉拉。由由国际际单位位制所所定义义的真真值叫叫约定定真值值。③相对对真值值标标准准参考考物质质的给给定值值为相相对真真值。。3.3.2、监测数据处处理和结果表表述一、基本概念念（一）误差和和偏差2.误差、绝对误差和相相对误差测量值（x）与真值（μ）的差（ε）3.偏差测量值与多次次测量均值之之差。4.极差一组测测量数据中最最大值与最小小值之差5.标准偏差和相相对标准偏差差3.3.2、监测数据处处理和结果表表述（二）总体、、样本和平均均数精密度在规规定的分析条条件下，该测测试方法对同同一样品实施施多次测定所所得结果之间间的一致程度度。它综合反反映了分析过过程中随机因因素的作用。。精密度常用用标准偏差或或相对标准偏偏差来表示。。3.3.2、监测数据处处理和结果表表述（1）重复性同同一实验室、、同一操作者者，用同一分分析方法对同同一样品在短短暂的时间间间隔进行多次次重复测定时时，各次测定定结果间的符符合程度。（2）再现性不不同实验室、、不同操作者者、不同设备备，在不同或或相同时间，，用同一分析析方法对同一一样品单个测测定结果间的的符合程度。。（3）准确度测测量值（或均均值）与真值值（名义值））之间的符合合程度。3.3.2、监测数据处处理和结果表表述误差的来源和和分类分析结果与真真值之间的差差异总是存在在于一切分析析测试过程中中，误差是不不可避免的，，按来源可分分为两类：误差类型出错原因系统误差标准溶液浓度配置错误；计量仪器未经校正；试剂和水的质量不合乎要求。3.3.2、监测数据处处理和结果表表述误差类型出错原因随机误差

（偶然误差）各次称量、移液、读数的误差不可能完全相同；预处理等各种操作步骤中的损失量或玷污程度不尽相同；滴定终点的色调判断不可能完全一致；测量仪器受外界条件的限制，在使用过程中不可能恒定不变。3.3.2、监测数据处处理和结果表表述误差类型出错原因过失误差看错取样量；样品这加热消解过程中有大量的喷溅损失；萃取分离富集有大量泄漏。大批样品分析时，某个程序发生错号；错算了富集或稀释倍数；使用的计算器有误又未经审核复算，报出了不正确的数据。正态分布图偏态分布图（三）正态分分布表9.4正态分布总体体的样本落在在下列区间内内的概率区间落在区间内的概率/%μ+1.000σ68.26μ+1.645σ90.00μ+1.960σ95.00μ+2.000σ95.44μ+2.576σ99.00μ+3.000σ99.73297二、数据的处处理和结果表表述GB/T8170-2008数值修约规则则与极限数值值的表示和判判定1、本标准于2009年01月01日起实施。2、本标准替代代：GB/T8170-1987数值修约规则则GB/T1250-1989极限数值的表表示和判定由2个标准整合修修订而成。3、标准文本的的内容包括：：→范围；→术语和定定义；→数值修约约规则；→极限数值值的表示和判判定。二、数据的处处理和结果表表述术语和定义⑴数值修修约通过省略原数数值的最后若若干位数字，，调整所保留留的末尾数字字，使最后所所得到的值最最接近原数值值的过程。经数值修约后后的数值称为为（原数值的的）修约值.⑵修约间间隔修约值的最小小数值单位。。例：指定修修约间隔为0.5，修约值应在在0.5的整数倍中选选取。⑶极限数数值技术文件（如如标准、技术术规范等）中中规定考核的的以数量形式式给出且符合合该技术文件件要求的指标标数值范围的的界限值。二、数据的处处理和结果表表述数值修约规则则3.1确定修约间隔隔⑴指定修修约间隔为10-n（n为正整数），，或指明将数数值修约到n位小数；⑵指定修修约间隔为1，或指明将数数值修约到个个位数；⑶指定修修约间隔为10n（n为正整数），，或指明将数数值修约到10n位数，或指明明将数值修约约到“十”““百”“千””……位数；⑷0.5单位修约/0.2单位修约。二、数据的处处理和结果表表述3.1确定修约间隔隔修约间隔往往往由技术文件件规定。如：：YB/T081-1996“冶金技术标准准的数值修约约和检测数据据的判定原则则”中规定，，材料的强度度极限Rm，在≤200MPa时修约间隔为为1，在＞1000MPa时修约间隔为为10，＞200～1000MPa时修约约间隔隔为5。“GBT230.1-2004金属洛洛氏硬硬度试试验第第1部分：：试验验方法法”中中规定定洛氏氏硬度度值至至少应应精确确到0.5HR。二、数数据的的处理理和结结果表表述3.2进舍规规则3.2.1““4舍6入5单双””“4舍6入5单双双””二、、数数据据的的处处理理和和结结果果表表述述⑴拟拟舍舍弃弃数数字字的的最最左左一一位位数数字字小小于于5，则则舍舍去去，，保保留留其其余余各各位位数数字字不不变变。。例：：将将12.1498修约约到到个个位位数数，，得得12。将12.1498修约到一一位小数数，得12.1。⑵拟舍舍弃数字字的最左左一位数数字大于于5，则进一一，即保保留数字字的末位位数加1。例：将1268修约到百百位数，，得1300。⑶拟拟舍弃数数字的最最左一位位数字是是5，且其后后有非0数字时进进一，即即保留数数字的末末位数加加1。例：将10.5002修约到个个位数，，得11。二、数据据的处理理和结果果表述⑷拟拟舍弃数数字的最最左一位位数字是是5，且其后后无数字字或均为为0时，若所所保留的的末位数数字为奇奇数（1、3、5、7、9）则进一一；若所所保留的的末位数数字为偶偶数（0、2、4、6、8）则舍去去。例：将将1.050修约到一位小数数，得1.0。将0.35修约到一位小数数，得0.4。3500，修约间间隔为1000，得4000二、数据据的处理理和结果果表述3.2.2负数修约约先将它的的绝对值值按前述述规定进进行修约约，再在在所得的的值前加加负号。。例：-355，修约到到十位数数，得-360；-325，修约到到十位数数，得-320。将-0.0365修约到三位小数数，得-0.036。二、数据据的处理理和结果果表述3.2.3不允许连连续修约约拟修约数数字应在在确定修修约间隔隔或指定定修约位位数后一次修约约获得结果果，不得多次按上上述规则则连续修约约。例1：修约97.46，修约间间隔为1，97.46→97（正确））；97.46→97.5→98（错误）。例2：修约15.4546，修约间间隔为1，15.4546→15（正确））；15.4546→15.455→→15.46→15.5→16（错误）。二、数据据的处理理和结果果表述3.2.40.5单位修约约⑴在对对数值进进行修约约时，若若有必要要，也可可采用0.5单位修约约或0.2单位修约约。⑵0.5单位修约约是指按按指定修修约间隔隔对拟修修约的数数值0.5单位进行行的修约约。⑶0.5单位修约约方法如如下：将将拟修约约的数值值X乘于2，按指定定修约间间隔对2X按前述的的规定修修约，所所得的值值再除于于2。例：60.25→120.50→→120→→60.0；60.38→120.76→→121→→60.5；60.28→120.56→→121→→60.5。二、数数据的的处理理和结结果表表述3.2.50.2单位修修约⑴0.2单位修修约是是指按按指定定修约约间隔隔对拟拟修约约的数数值0.2单位进进行的的修约约。⑵0.2单位修修约方方法如如下：：将拟拟修约约的数数值X乘于5，按指指定修修约间间隔对对5X按前述述的规规定修修约，，所得得的值值再除除于5。例：830→4150→→4200→840；842→4210→→4200→840；832→4160→→4200→840。二、数据的的处理和结结果表述3.2.6其它规定在具体实施施中，有时时测试部门门与计算部部门先将获获得数值按按指定的修修约位数多多一位或几几位报出，，而后由其其他部门判判定。为避避免产生连连续修约的的错误，应应按下列部部署进行。。⑴报出出的最右的的非零数字字为5时，，应应在在数数值值右右上上角角加加＋＋或或-或不不加加符符号号，，分分别别表表示示已已进进行行过过舍舍、、进进或或未未进进未未舍舍。。例：16.50＋表示实际值大大于16.50，经修约舍弃弃为16.50；16.50-表示实际值小小于16.50，经修约进一一为16.50。二、数据的处处理和结果表表述3.2.6其它规定⑵如对报报出值需进行行修约，当拟拟舍弃数字的的最左一位数数字为5，且其后无数数字或均为零零时，数值右右上角右＋者者进一，右-者舍去，其他他仍按前述规规定进行。例：实实测值报报出值修修约约值15.454615.5-15-15.4546-15.5--1516.520316.5＋1717.500017.518二、数据的处处理和结果表表述极限数值的表表示和判定4.1书写极限数值值的一般规定定⑴技术文文件（标准、、技术规范等等）中规定考考核的以数量量形式给出的的指标或参数数，应当规定定极限数值。。极限数值表表示符合该技技术文件要求求的数值范围围的极限值，，它通过给出出最小极限值值和（或）最最大极限值，，或给出基本本数值与极限限偏差值等方方式表示。⑵技术文文件中极限数数值的表示形形式及书写位位数应适当，，其有效数字字应全部写出出。书写位数数表示的精确确程度，应能能保证产品或或其他标准化化对象应有的的性能和质量量。二、数据的处处理和结果表表述极限数值的表表示和判定4.2表示极限数值值的用语表示极限数值值的基本用语语及符号基本用语符号特定情形下的基本用语如测定值或计算值结果恰好为A时大于A＞A多于A高于A不符合要求小于A＜A少于A低于A不符合要求大于或等于A≥A不小于A不少于A不低于A符合要求小于或等于A≤A不大于A不多于A不高于A符合要求二、数据的处处理和结果表表述有效数字及计计算规则关于零是否属属于有效数字字的问题要根根据具体情况况分别对待。。1.数据中无整数数，直接跟在在小数点后的的零无效。例例如吸光度0.005，为一位有效效数字；2.数据中有整数数，小数点后后的零有效。。例如称取某某物1.000g，为四位有效效数字；3.整数后面的零零为不确定数数，需视其单单位和测量精精度而定。例例如250000，不能一律定定为6位有效数字，，应根据其测测量精度用指指数形式表示示，如2.5×104为二位有效数数字；2.5０×104为三位有效数数字。二、数据的处处理和结果表表述计算规则1.小数的加减运运算：当参与与加减运算的的数不超过10个时，小数点点位数较多的的测得数值的的小数点位数数比小数点位位数最少的测测得值得位数数可多留一位位（即先大体体修约，再行行计算），计计算结果的位位数应和原来来测得值中的的小数位数最最少的那个相相同。应注意加减法法系同单位量量值运算，整整数部分全有有效，只考虑虑小数后位数数，不存在结结果的有效数数字位数的问问题。二、数据的处处理和结果表表述计算规则2.小数的乘除运运算：乘除运运算时，有效效位数较多的的数字应比有有效数字最少少的那个多保保留一位（先先适当修约，，再进行计算算），计算结结果保留的有有效数字位数数与原来数值值中有效位数数最少的那个个相同。3.作乘方、开方方运算时，计计算结果有效效数字的位数数与原数相同同。二、数据的处处理和结果表表述计算规则4.算式中有常数数π、e等数值或冠以以2、1/2等系数时，其其有效数字的的位数不受限限制，需要几几位，就可以以取几位。5.使用对数时，，其对数位数数应与整数的的有效数字位位数相等。例例如：pH12.25对应为[H+]=5.6××10-13。对数的整数部部分为定为数数，不是有效效数字。二、数据的处处理和结果表表述（二）可疑数数据的取舍1.狄克逊(Dixon)检验法狄克逊检验统统计量Q计算公式n值范围可疑数据为最小值X1时可疑数据为最大值Xn时3～78～1011～1314～25狄克逊检验临临界值（Qa）表(三)监测结果的表表述(四)均数置信区间间和“t”值2.格鲁勃斯(Grubbs)检验法格鲁勃斯检验验临界值（Ta）表测量结果的统统计检验（一）样本均均数与总体总总数差别的显显著性检验（二）两种测测定方法的显显著性检验直线相关和回回归（一）相关和和直线回归方方程（二）相关系系数及其显著著性检验正相关的两种种图形负相关的两种种图形3.3.3、实验室质量量控制环境监测管理理实验室认可和和计量认证/审查认可概述述实验室内部质质量控制实验室间质量量控制常用术语解释释1、环境监测管管理一、环境监测测管理的内容容和原则环境监测管理理的具体内容容包括监测标标准的管理、、监测点位的的管理、采样样技术的管理理、样品运输输、保存管理理、监测方法法的管理、监监测数据的管管理、监测质质量管理、监监测综合管理理和监测网络络管理等。监监测技术管理理的内容很多多，核心内容容是环境监测测质量保证。。原则：实用用、经济环境监测质质量保证系系统控制要要点环境监测全全过程质控控要点监测过程控制质控要点布点系统1.监测目标系统的控制2.监测点位点数的优化控制控制空间代表性及可比性采样系统1.采样次数和采样频率优化2.采集工具方法的统一规范控制时间代表性及可比性运输保存系统1.样品的运输过程控制2.样品固定保存控制控制可靠性和代表性分析测试系统1.分析方法准确度、精密度、检测范围控制2.分析人员素质及实验室间质量的控制控制准确性、精密性、可靠性、可比性数据处理系统1.数据整理、处理及精度检验控制2.数据分布、分类管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科学性综合评价系统1.信息量的控制2.成果表达控制

3.结论完整性、透彻性及对策控制控制真实性、完整性、科学性、适用性二、监测的的档案文件件管理为了保证环环境监测的的质量以及及技术的完完整性和追追溯性，应应对监测全全过程的一一切文件（（包括任务务来源、制制订计划、、布点、采采样、分析析……数据处理等等）按严格格制度予以以记录存档档。同时对对所累积的的资料、数数据进行整整理，建立立数据库。。实验室的管管理及岗位位责任制

对监测分析析人员的要要求：持持证上岗

对监测质质量保证人人员的要求求

实验室安安全制度

药品使用用管理制度度

仪器使用用管理制度度

样品管理理制度