2013届高三二轮复习考前细节突破《有机化学基础(选考)中的常考问题》107ppt

有机化学基础(选考)中的常考问题细研考题定向1．(2011·新课标全国理综，38)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得： 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)已知以下信息：①A中有五种不同化学环境的氢；②B可与FeCl3溶液发生显色反应；③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：(1)香豆素的分子式为________；(2)由甲苯生成A的反应类型为________，A的化学名称为________；(3)由B生成C反应的化学方程式为_____________；(4)B的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________种；(5)D的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中：①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是__________(写结构简式)；②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是________(写结构简式)。2．(2012·广东理综，30)过渡金属催化的新型碳—碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：(1)化合物Ⅰ的分子式为________。(2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。(3)化合物Ⅲ的结构简式为________。考查形式 填空题考向曝光

分析各地新课标高考题，有机化学试题一直比较稳定，考查特点有：①与生活、生产广泛联系，用有机化学知识分析生活中常见问题。②综合性强，注重了模块知识的综合，其考查内容主要有有机物的组成、结构、性质和分类；官能团及其转化；有机物分子式和结构式的确定；同分异构体的书写；高分子化合物与单体的相互判断；有机反应类型的判断。③以有机物的推断和合成为主要题型，考查推理、分析和综合能力。预计在以后考查中，还可能出现陌生度高、联系生产实际和科技成果的实际应用题目，预计2013年高考命题中，根据有机物的衍变关系，以新药、新材料的合成为背景，同时引入新信息，设计成合成路线框图，组成综合性试题是一种重要的命题方式。

细研考纲定位1．能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。2．了解有机物存在的异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。3．能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物。4．了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。5．烃及其衍生物的性质与应用。 (1)以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们的组成、结构、性质上的差异。 (2)了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应用。 (3)举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。 (4)了解卤代烃、醇、酚、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。 (5)了解加成反应、取代反应和消去反应。 6)结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题。6．糖类、氨基酸和蛋白质 (1)了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糖类在食品加工和生物质能源开发上的应用。 (2)了解氨基酸的组成、结构特点和主要化学性质，以及氨基酸与人体健康的关系。 (3)了解蛋白质的组成、结构和性质。 (4)了解化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。7．合成高分子化合物 (1)了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。 (2)了解加聚反应和缩聚反应的特点。知识必记1．官能团与有机物的性质官能团主要化学性质烷烃①在光照下发生卤代反应；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；③高温分解不饱和烃烯烃________①跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；②加聚；③易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色炔烃________①跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；②易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；③加聚—C≡C—

官能团主要化学性质苯①取代——硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe或Fe3＋作催化剂)；②与H2发生加成反应苯的同系物①取代反应；②使酸性KMnO4溶液褪色卤代烃________①与NaOH溶液共热发生取代反应；②与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇________①跟活泼金属Na等反应产生H2；②消去反应，加热时，分子内脱水生成烯烃；③催化氧化；④与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应—X

—OH

官能团主要化学性质酚________①弱酸性；②遇浓溴水生成____色沉淀；③遇FeCl3溶液呈____色醛________①与H2加成为醇；②被氧化剂(如O2、[Ag(NH3)2]＋、Cu(OH)2等)氧化为酸羧酸________①酸的通性；②酯化反应酯________发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇—OH

白

紫

2.有机反应类型的判断反应涉及的官能团或有机物类型其他注意问题取代反应酯水解、硝化、磺化、卤代、醇成醚、氨基酸成肽、皂化、多糖水解、肽和蛋白质水解等含—H、—X、—OH、—COOH、烷烃、苯、醇、羧酸、酯、卤代烃、氨基酸、糖类、蛋白质等卤代反应中卤素单质的消耗量；酯皂化时消耗NaOH的量(酚跟酸形成的酯水解时要特别注意)；不饱和度无变化加成反应氢化、油脂硬化消去反应醇分子内脱水、卤代烃脱卤化氢等不能发生消去反应；反应后产物的不饱和度提高氧化反应有机物燃烧、烯烃和炔烃催化氧化、醛的银镜反应、醛氧化成酸等绝大多数有机物都可以发生氧化反应醇氧化规律；醇和烯都能被氧化成醛；银镜反应、新制Cu(OH)2悬浊液反应中消耗试剂的量；苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化的规律还原反应加氢反应、硝基化合物被还原成胺类烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮、硝基化合物等复杂有机物加氢反应中消耗H2的量加聚反应乙烯型加聚、丁二烯型加聚、不同单烯烃间共聚、单烯烃跟二烯烃共聚烯烃、二烯烃(有些试题中也会涉及炔烃等)由单体判断加聚反应产物；由加聚反应产物判断单体结构缩聚反应酚醛缩合、二元酸跟二元醇的缩聚、氨基酸成肽等酚、醛、多元酸和多元醇、氨基酸等加聚反应跟缩聚反应的比较；化学方程式的书写3.常见重要官能团的检验方法官能团种类试剂判断依据碳碳双键或碳碳三键溴的CCl4溶液橙红色____酸性KMnO4溶液紫红色____卤素原子NaOH溶液、AgNO3溶液和稀硝酸的混合液有____生成醇羟基钠有____放出酚羟基FeCl3溶液显____色浓溴水有____沉淀产生醛基银氨溶液有____生成新制Cu(OH)2悬浊液有______沉淀产生羧基NaHCO3溶液有____气体放出褪去

褪去

沉淀

氢气

紫

白色

银镜

红色

CO2

技能必备一、解答有机合成题的思路、有机合成路线和官能团的转化方法1．解题思路二、有机推断题解题思路和突破口(一)解题思路(二)突破口1．特殊条件反应条件类型实例X2、光照烷烃、不饱和烃(或芳香烃)烷基上的卤代反应Br2、Fe粉(FeBr3)苯环上的取代反应溴水或Br2的CCl4溶液含碳碳双键或碳碳三键的不饱和有机物的加成反应浓溴水苯酚的取代反应反应条件类型实例H2、催化剂(如Ni)不饱和有机物的加成反应(含碳碳双键、碳碳三键、苯环、醛基、羰基的物质，注意羧基和酯基不能与H2加成)浓H2SO4、加热酯化反应或苯环上硝化、磺化反应浓H2SO4、170℃醇的消去反应浓H2SO4、140℃醇生成醚的取代反应稀H2SO4、加热酯的可逆水解或二糖、多糖的水解反应NaOH水溶液、加热卤代烃或酯类的水解反应NaOH醇溶液、加热卤代烃的消去反应反应条件类型实例铁、盐酸硝基还原为氨基O2、Cu或Ag、加热醇的催化氧化反应银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液醛的氧化反应水浴加热苯的硝化、银镜反应、制酚醛树脂、酯类和二糖的水解(5)能与钠反应放出H2的有机物必含有—OH或—COOH。(6)能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物必含有—COOH。(7)能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃等。(8)能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质等。(9)遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。(10)能发生连续氧化的有机物是伯醇或烯烃。④—CHO与生成的Ag(1∶2)或Cu2O(1∶1)的物质的量比关系。⑤酯化反应中酯基与生成的水分子的个数比关系(1∶1)。⑥醇和乙酸发生酯化反应，生成酯的相对分子质量比一元醇的相对分子质量大42n(n代表醇中羟基的个数)。(2)转化关系细研考点落实常考问题34选修中有机代表物的结构与性质【题型1】

(2012·大纲全国理综，30)化合物A(C11H8O4)在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题： (1)B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团，则B的结构简式是________。B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是__________________，该反应的类型是________；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式为_________、___________。(2)C是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0%，氢的质量分数为4.4%，其余为氧，则C的分子式是________。(3)已知C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是________。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是________。(4)A的结构简式是________。(1)满足上述转化关系的有机物A为连羟基的碳原子上有2～3个氢原子的醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。(2)满足上述转化关系的有机物A为醛，B为羧酸，C为醇，D为酯。【提升1】

(2012·新课标全国理综，38)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁脂)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；②D可与银氨溶液反应生成银镜；③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)由B生成C的化学反应方程式为_______________，该反应的类型为________。(3)D的结构简式为________。(4)F的分子式为________。(5)G的结构简式为________。(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是________(写结构简式)。(5)F在酸性条件下反应生成对羟基苯甲酸。(6)限定条件的同分异构体的书写，①有醛基；②有苯环；③注意苯环的邻、间、对位置。常考问题35常见有机反应类型【题型2】

(2012·洛阳统考)F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：(1)A―→B的反应类型是________，D―→E的反应类型是________，E―→F的反应类型是________。(2)写出满足下列条件的B的所有同分异构体___________(写结构简式)。①含有苯环②含有酯基③能与新制Cu(OH)2反应(3)C中含有的官能团名称是________。已知固体C在加热条件下可溶于甲醇，下列C→D的有关说法正确的是________。a．使用过量的甲醇，是为了提高D的产率b．浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑c．甲醇既是反应物，又是溶剂d．D的分子式为C9H9NO4破题关键本题主要考查芳香烃及其衍生物之间的转化关系，意在考查考生利用所学有机知识分析解决实际问题的能力。(1)对比各物质的分子结构，结合中间过程的反应条件分析，可知A到B的反应是A分子中一个甲基被氧化为羧基的氧化反应，B到C的反应是硝化反应(取代反应)，C到D的反应是酯化反应，D到E的反应是硝基被还原为氨基的反应，E到F的反应是氨基中一个氢原子被CH3CH2CH2CO取代的反应。(4)苯丙氨酸形成高聚物发生的反应是缩聚反应。(5)F分子中的肽键和酯基在题示条件下都能水解。有机反应类型的考查，往往与官能团的性质综合考查，特别要注意反应条件。有机反应基本类型有取代反应、加成反应、消去反应、聚合反应等，此外还有氧化反应、还原反应、裂化反应等，其中酯化反应、酯的水解反应、硝化反应、磺化反应等都属于取代反应。Ⅰ.冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：(1)A为一元羧酸，8.8gA与足量NaHCO3溶液反应生成2.24LCO2(标准状况)，A的分子式为_____________。(2)写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：________。(3)B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出B→C的反应方程式：____________________________。(4)C＋E―→F的反应类型为___________。(5)写出A和F的结构简式：A____________；F________________。Ⅱ.根据B的结构简式可推知C的结构简式是CCH3COOC2H5ClCH3，所以根据C生成G的条件可推知该反应是卤代烃的消去反应，故生成的G的结构简式是CH2===C(CH3)—COOC2H5，故可写出G发生加聚反应生成H的化学方程式。常考问题36有机合成与推断的分析与选择【题型3】

(2012·江苏化学，17)化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：(1)化合物A中的含氧官能团为________和________(填官能团名称)。(2)反应①→⑤中，属于取代反应的是________(填序号)。(3)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：________。Ⅰ.分子中含有两个苯环；Ⅱ.分子中有7种不同化学环境的氢；Ⅲ.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。(4)实现D―→E的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应，X的结构简式为________。破题关键

(1)由化合物A的结构简式可知，A中含有醛基(—CHO)和(酚)羟基(—OH)两种含氧官能团。(2)反应①→⑤中，属于取代反应的有①③⑤。(3)化合物B的分子式为C14H12O2，符合要求的B的同分异构体满足条件：①分子式为C14H12O