有机化学课件：7-3多环芳烃4

第七章多环芳烃(4)主要内容

多环芳烃的类型，多苯代脂烃和联苯类的制备和性质萘的结构，萘环上的亲电取代反应，取代基对反应取向的影响，萘环上的氧化还原蒽和菲的性质（芳香性和烯烃性质）一、多环芳烃的类型和命名

联苯二联苯三联苯多苯代脂烃二苯甲烷三苯甲烷

稠环芳烃萘蒽菲b－萘磺酸2－萘磺酸6－硝基－2－萘磺酸1,5－二硝基－2－萘胺g－硝基蒽b－蒽磺酸9－溴菲二、多环芳烃的来源1、联苯芳环上有吸电子基-CN-NO2有利于反应Ullmann反应2、多苯代脂烃酰基化反应-----得到较纯的一取代产物工业上---来源于煤焦油,实验室制法---傅-克酰基化反应3.稠环体系(萘、蒽、菲)合成法Clemmenson

还原Friedel－Crafts酰基化芳构化萘的合成(Haworth萘合成法)蒽的合成方法2：方法1：菲的合成取代在a位或b位三、联苯类多环芳烃的化学性质联苯的构象45o邻位H之间有位阻旋转受阻邻位四取代联苯有手性与苯一致，易取代，一般在对位萘的结构和芳香性稠环芳烃I——

萘符合Hückel规则共振能：255kJ/mol

主要反应：亲电取代芳香性：137pm140pm139pm142pm萘的共振式分析：

有四种不等性C－C键，其中C1－C2双键性质最明显（键最短）

只有一个环始终保持芳香性（说明另一环较为活泼）一个完整苯环二个完整苯环一个完整苯环最稳定共振式反应特点对比：不反应氧化反应亲电取代性质比苯活泼通常反应发生在一个环上萘的共振能分析共振能255kJ/mol（小于苯共振能的二倍）

152kJ/mol－104kJ/mol~150

kJ/mol产物或中间体保留一个苯环在一个环上反应损失的共振能小于单个苯环的反应萘环上的亲电取代反应

一般为a－取代（动力学控制产物）

E体积较大时为

b－取代（热力学控制产物）位阻较小E与8位H有排斥力a－取代b－取代规律：萘环上的各类亲电取代反应卤代反应和硝化反应（a－取代）

b位卤代或硝化产物需采用其它方法制备。磺化反应（取向受反应温度影响）思考题:那种萘磺酸易发生去磺酸基反应？反应温度0~40oC160oC84~85%7~15%15~16%85~93%磺化反应是可逆的快慢由β-萘磺酸可以间接制备β位萘的衍生物。例如：165℃300℃150℃取代基对反应取向的影响a

位有给电子基----同环的另一位例：主要产物次要产物主要产物试从反应中间体稳定性解释反应取向活化的环b位有给电子基---同环的位例：动力学控制产物热力学控制产物主要主要活化的环a位有吸电子基-----邻环的位例：主要产物次要产物45%产率31%钝化的环b

位有吸电子基-----邻环的位例：主要产物次要产物主要少量钝化的环萘环的氧化有烷基取代时邻苯二甲酸酐1,4－萘醌氧化负电荷密度较大的环比苯容易,不同条件,产物不同.b-萘甲酸提示:为什么？萘环的还原(比苯容易)苯在类似条件下不被还原（碱）蒽的化学反应

亲电取代（芳香性）一般在9位反应稠环芳烃II——蒽和菲

加成和氧化（共轭双烯性质）

———芳香性比苯、萘差蒽醌1,4－加成在9、10位反应（保留二个苯环）还原氧化910菲的化学反应亲电取代（芳香性）加成、氧化（烯烃性质）在9、10位反应（保留二个苯环）还原氧化910芳香性比蒽略强本次课小结：多环芳烃（类型，制备，性质，Haworth萘合成法）萘的结构及其性质萘环上的亲电取代反应（重点：反应取向）萘环上的氧化还原蒽和菲的性质（芳香性和烯烃性质）课后练习：第七章