质量保证与质量控制概述

分析化学中的质量保证与质量控制4.1质量保证与质量控制概述

分析化学的任务、作用分析结果的可靠性4.1.1分析结果的可靠性1.代表性试样的代表性分析结果的代表性时间取样过程地点有代表性环境影响2.准确性

准确性系统误差分析结果的可靠性

标准试样分析

评价方法回收率测定不同方法的比较反映决定3.精密性

精密性测定值的重现性随机误差再现性

重现性---室内精密度---didr表示---实验室内部质控

再现性---室间精密度---表示---实验室间质控考核

反映表示考查精密度时注意:●浓度取≥2个不同浓度水平的试样(检查分析方法时)●实验条件

固定组成的试样若干批适当长的时期内分析●测量次数●标准溶液和实际试样的精密度可能有差异4.可比性指用不同分析方法测定同一试样,所得结果的吻合程度。

各实验室间--同一试样要求各实验室--同一试样--相关项目

各实验室--同一试样--相同项目--历年同期

国际间目的：实现行业间

大的区域环境间

不同时间之间分析结果可比分析数据可比例：紫外分光光度法与红外法测定石油类，结果没有可比性。紫外法石油红外法石油石油醚萃取萃取CCl410≤λ≤400nm不同成分吸收不同吸收不同750≤λ≤106nm5.完整性强调总体规划的切实完成，保证按预期计划取得有系统性和连续性的试样分析结果分析数据正确可靠性权威性法律性达到代表性准确性精密性可比性完整性全过程的综合反映实验室内分析测试现场调查设计布点采样保存4.1.2分析方法的可靠性

1.灵敏度指某方法对单位浓度或单位量待测物质变化所产生的响应量的变化程度。

表示方法：仪器的响应量其他指示量

例：分光光度法灵敏度—校准曲线的斜率待测物浓度（或量）待测物浓度（或量）或通常校准曲线：s=kc+as—仪器响应值c—待测物浓度a—截距k—斜率，灵敏度2.检出限某特定分析方法在给定的置信度内可从试样中检出待测物质的最小浓度或最小量。检出：定性检出，有浓度高于空白的待测物质试剂水的空白检出限仪仪器的的稳定性仪器的噪声声水平灵敏度高，，检出限低低仪器检出限限：分类方法检出限限：有关产生的信号号比仪器噪噪音大3倍的待测物物的浓度用一完整的的方法，在在99%置信度内，，产生信号号不同与空空白中被测测物的浓度度3.空白值不加试样，，按照试样样分析的操操作手续和和条件进行行实验得到到的结果。。4.测定限测定下限：：测定上限：：用特定方法法能准确地地定量测定定待测物质质的最小浓浓度或量精密度要求求越高，测测定下限高高于检出限限越多用特定方法法能准确地地定量测定定待测物质质的最大浓浓度或量5.最佳测定范范围（有效效测定范围围）特定方法的的测定下限限至测定上上限之间的的浓度范围围最佳测定范范围<方法的适用用范围精密度要求求越高,最佳测定范范围越小6.校准曲线描述待测物质浓浓度或量与相应应的测量仪器响响应或其他指示示量之间的的定量关系曲曲线标准曲线:工作曲线：：标液直接测测量不经过试样样的预处理理过程对基体复杂杂试样误差差较大标液经过与与试样相同同的消解、、净化、测测量等过程程用途查查样品品浓度确定方法的的测定范围围7.加标回收率率在测定试样样的同时，，于同一试试样的子样样中加入一一定量的标标准物质进进行测定，，将其测定定结果扣除除试样的测测定值，计计算回收率率。反映准确度度平行加标测测回收率，，反映准确确度和精密密度加标回收测测定注意：：（1）加标物、、待测物形态相同（2）加标量和和待测物的的量在相同同的范围内内●加标量和待待测物含量量相近或相相等，注意意对容积、、环境的影影响●加标量控制制在校准曲曲线的低浓浓度范围（（待测物含含量接近方方法检出限限时）●加标量≤待测物含量量的3倍●加标后的测测定值≤方方法测量上上限的90%●加标量控制制在待测物物浓度的半半量（待测测物浓度高高于校准曲曲线中间浓浓度时）（3）不能准确确反映试样样测定结果果的实际差差错（加标样和和试样的分分析条件相相同，干扰扰物和不正正确操作导致的的效果相等等）8.干扰试验检验可能存存在的共存存物对测定定是否有干干扰，了解解共存物的的最大允许许浓度。干扰导致的的系统误差差选择2个待测物浓浓度值不同水平的的共存物浓浓度正或负有关待测物浓度度共存物浓度度干扰试验4.1.3质量保证的的工作内容容1.质量保证系系统制定分析计计划考虑经济成成本和效益益,确定对分析析数据的质质量要求规定分析测测试系统内容2.质量保证内内容人员素质分析方法的的选定包括布布点采样方方案和措施施实验室内质质量控制数据处理报告审核3.质量保证的的实施(1)建立质量保保证管理体体系(2)提高人员素素质实行考考核持证上上岗基本理论基本操作技技能实际试样分分析(3)重视质量保保证的基础础工作分析化学基基本理论实验室基础础知识数理统计基基础知识质量保证和和质量控制制基础知识识有关的分析析方法原理理及注意事事项现场采样技技术玻璃器皿的的正确使用用分析仪器操操作规范合格证考核核4.2分析全过程程的质量保保证与质量量控制4.2.1分析前的质质量保证与与质量控制制采样采样的质量量保证试试样处处理的的质量量控制试样运输试样储存1.采集过程质质量保证的的基本要求求●有试样采集集的文件化化程序和统统计技术●有试样采集集管理的规规章制度●采样人员经经过技术训训练,能熟练运用用相关技术术●有明确的采采样质量保保证责任制制度和措施施●加强记录管管理,进行试样跟跟踪观察2.采集过程质质量保证的的控制措施施(1)现场空白采样现场以以纯水作试试样，与试试样相同条条件下装瓶瓶、保存、、运输。(2)运输空白以纯水作试试样，从实实验室到采采样现场又又返回实验验室(3)现场平行样样采集平行双双样送实验验室分析(4)现场加标样样一组加标液液现场平行样样另另一组不加加标(5)现场质控样样将标准样与与标准质控控样（与试试样基体组组分接近））按试样要要求处理后后与试样一一起送实验验室(6)采样设备、、材料空白白用纯水浸泡泡采样设备备及材料作作为试样4.2.2分析中的质质量保证与与质量控制制1.实验室质量量保证(1)人员的技术术能力(2)仪器设备管管理与定期期检查(3)实验室应具具备的基础础条件●技术管理与与质量管理理制度●实验室环境境●实验用水●实验器皿●化学试剂不低于分析析纯●试液的配置置和标准溶溶液的标定定●技术资料2.实验室内质质量控制(1)分析方法选选定原则权威性:优选标准方方法,ISO国际标准方方法灵敏性:方法检出限限<要求标准值值1/3,力求<标准值1/10稳定性:选择性:抗干扰能力力强,掩蔽或预分分离实用性:试剂和仪器器易得,方法简便,用新技术新新方法(2)质控基础实实验重复多次实实验,熟练掌握实实验技能和和操作条件件。按要求求完成基础础实验，测测定结果合合格，才能能发给测报报该项目的的合格证书书。全程序空白白测定分析方法的的检出限测测定基础实验校校准曲曲线的绘制制方法的精密密度和准确确度干扰因素实实验(3)实验分析质质控程序●试样分析●精密度控制制每批试样做做10%的平行双样样试样较少时时，至少做做1份试样的平平行双样●准确度控制制采用标准物物质或质控控试样作为为控制手段段，每批试试样带一个个已知浓度度的控制试试样(4)常规质量控控制技术●平行样分析析将同一试样样的两份或或多份子样样在完全相相同的条件件下同步分分析●加标标回回收收分分析析●密码码分分析析质控控人人员员随随机机抽抽取取常常规规试试样样，，加加入入适适量量标标准准物物，，与与试试样样同同时时交交付付分分析析人人员员分分析析，，由由质质控控人人员员计计算算加加标标回回收收率率，，控控制制分分析析结结果果的的准准确确度度和和精精密密度度。。●标准准物物比比对对分分析析试样样分分析析同同时时，，实实验验室室用用权权威威部部门门制制备备的的标标准准物物进进行行比比对对分分析析将将此此分分析析结结果果与与已已知知浓浓度度对对照照。。●方法法对对照照分分析析具有有可可比比性性的的不不同同分分析析方方法法，，对对同同一一试试样样进进行行分分析析，，将将测测定定值值比比较较，，根根据据符符合合程程度度估估计计测测定定的的准准确确度度。。(5)质控控图图●作用用证实实测测量量系系统统是是否否处处于于统统计计控控制制状状态态中中直观观描描述述数数据据质质量量的的变变化化可积积累累大大量量的的数数据据，，得得到到可可靠靠的的置置信信限限●基本本原原理理上、、下下控控制制限限—UCL、LCL：±3s（概概率率99.7%)上、、下下警警告告限限—UWL、LWL：±2s（概概率率95.4%)上、、下下辅辅助助限限—UAL、LAL：±s（概概率率68.3%)横坐坐标标—测定定顺顺序序纵纵坐坐标标—测定定结结果果中心心线线—预期期值值控控制制限限--±±3s（可接接受受范范围围））警告告限限--±±2s（目目标标值值区区域域））辅助助限限—±s（辅辅助助指指示示区区间间））●绘制制分析析质质控控样样积积累累数数据据统统计计处处理理统统计计量量绘质质控控图图质控控样样:标准准物物质质、、自自制制的的质质控控样样、、质质量量可可靠靠的的标标液液一一定定间间隔隔时时间间内内积积累累一一定定数数量量的的数数据据●检检验验全部部数数据据按按顺顺序序点点入入图图中中相相应应位位置置超出控制限以以外的点剔除除，重新补做做计算统计量量值上、下辅助限限之间的点数数占68%，<50%要重做相邻3个点中2个点接近控制制限,工作质量异常常,补充≥5个数据连续7个点位于中心心线同一侧,表示工作不在在受控状态,此图不适用●使用上、下警告限限内结结果正常警告限和控制制限之间有有失控倾向上、下控制限限外测测定过程失失控，结果不不可信标准物质的测测定结果落在在●应用范围标准物质的质质控图质控试样的质质控图平行试样的质质控图仪器工作特性性的质控图对操作者的质质控图工作曲线斜率率的质控图校正点的质控控图空白质控图关键操作步骤骤的质控图回收率的质控控图(6)各类质量控制制技术的比较较3.实验室间质量量控制(外部质量控制制）由外部有工作作经念和技术术水平的第三三方或技术组组织，对各实实验室及其分分析工作者进进行定期或不不定期的分析析质量考查的的过程。实验室间质量量评定：（1）标准溶液的的校核因标准物质种种类不全，不不能全部使用用统一配置的的标准溶液。。适当的标准物物质标准溶液作为量值传递校正系统误差差实验室自制的的标液（2）统一分析方方法●优选“标准方方法”（国家家或部门规定定的）●非“标准方法法”要和标准准方法进行比比较实验，ｔｔ检验法判断断结果无显著著性差异后才才可用（3）发放标样对仪器、基准准物质、方法法进行检验（4）发放统一试试样贴统一编号的的标签，使用用说明书，试试样的浓度范范围、稀释方方法、注意事事项（5）上报分析结结果内容：每天平行双份份测定结果空白值连连续5天的测定结果果原始记录的数数据统一试样测定定值：6个测定值加标回收实验验值：随机编编号的平行双双份加标回收收实验值（6）分析结果的的整理和评价价4.实验室质量审审核4.2.3分析后的质量量保证与质量量控制4.2.4质量控制的标标准化操作程程序4.2.5实验室质量保保证体系质量保证(qualitycontrol,QC):为达到质量要要求所采取的的作业技术和和活动质量保证(qualityassurance,QA):为了提供足够够的信任表明明实体能够满满足质量要求求,而在质量体系系中实施并根根据需要进行行证实的全部部有计划和有有系统的活动动。4.3标准方法与标标准物质4.3.1标准分类与标标准化4.3.2分析方法标准准4.3.3标准物质与标标准试样1.标准物质具有一种或多多种足够好地地确立了的特特性,用于校准仪器器、评审测量量方法或给材材料赋值的材材料或物质。。(1)标准物质的基基本特征●均匀性物质的一种或或几种特性具具有相同组分分或相同结构构的状态。检验方法:具有规定大小小的样品,若被测量的特特性均在规定定的不确定度度范围内,则该标准物质质对这一特性性来说是均匀匀的。●量值稳定性性在规定的时间间间隔和环境境条件下,标准物质的特特性量值保持持在规定范围围内的性质。。●量值准确性性作为统一量值值的一种计量量标准●量值复现性性消耗后重新制制备的标准物物质与原来的的标准物质成分或特性一一致。●自身消耗性性在进行对比和和量值传递过过程中逐渐消消耗掉,需定期制备,经常补充。●量值保证书书是标准物质进进行量值传递递或进行量值值追溯的凭据据(2)标准物质的主主要用途●用于分析的的质量保证用于实验室内内部的质量保保证用于实验室间间的质量保证证●用于分析仪仪器的校准●用于评估分分析数据的准准确度选用与试样相相当的标准物物质,用相同的方法法和程序平行行测定,结果与保证值值是否一致来来判断●用作新方法法的研究和验验证●用于评价和和提高协作实实验结果的精精密度与准确确度评价实验室质质量协作实验室标准物质标准物质标准物质作为未知样作为已知试样样各实验室各实验室各实验室测定值与标准准值之差校正工作曲线线的系统误差差提高实验室间间结果一致作为密码试样样测定值和各实实验室的总平平均值评价协作实验验结果的可靠靠性(3)标准物质的分分类方法(4)标准物质的选选择原则(5)标准物质的使使用2.标准试样为保证国家标标准、行业标标准的实施而而制定的国家家实物标准。如酒、颜料料的外观3.质量控制样为了控制实验验室内分析的的精密度而使使用的试样4.4不确定度和溯溯源性1.不确定度的定定义指分析结果的的正确性或准准确性的可疑疑程度.溯源性性:通过一一条具具有规规定不不确定定度的的不间间断的的比较较链,使测量量结果果(或测量量标准准的值值)能够与与规定定的参参考标标准(通常是是国家家测量量标准准或国国际测测量标标准)联系起起来的的特性性。2.不确定定度的的分类类3.不确定定度来来源对试样样的定定义不不完整整或不不完善善分析的的方法法不理理想采采样样的代代表性性不够够对环境境条件件的控控制不不完善善仪仪器的的读数数存在在偏差差仪器计计量性性能(灵敏度度、分分辨力力、稳稳定性性）上上的局局限标准物物质的的标准准值不不准确确引进的的数据据或其其他参参量的的不确确定度度与分析析方法法和程程序有有关的的近似似性和和假定定性分析时时重复复观测测值的的变化化4.不确定定度的的评估估过程程5.误差和和不确确定度度误差不确定度客观存在理念上的单一值区间形式分析结果与真实值的偏离表示分析结果的离散性有正有负无符号,用标准差或标准差的倍数或置信区间的半宽表示用约定真值代替真实值,可以得到估计值根据实验、资料、经念等信息进行评定，可定量估计。已知系统误差的估计值可以修正分析结果不能用不确定度修正分析结果6.提高分分析结结果的的准确确度、、减少少不确确定度度的措措施●了解误误差产产生的的原因因和规规律，，减小小误差差。●选择合合适的的分析析方法法，减减小误误差●增加平平行测测定次次数，，减小小随机机误差差●消除系系统误误差●标准曲曲线的的回归归7.分析过过程溯溯源性性的建建立使用溯溯源标标准来来校正正仪器器使用基基准方方法或或与基基准方方法的的比较较使用纯纯物质质的标标准物物质使用含含有适适合基基体的的有证证标准准物质质使用公公认的的、规规定严严谨的的程序序4.5实