第五章土壤质量监测二

第五章土壤质量监测

了解土壤的组成、背景值等基本概念，掌握土壤样品的采集和测定的原则及基本方法等

一、土壤组成

土壤是地球表层的岩石经过生物圈、大气圈和水圈的综合影响演变而成的。因母岩、气候、生物、地形、时间等多种成土因素综合作用的不同，形成了各种类型的土壤。土壤组成很复杂，总体来说是由矿物质、动植物残体腐解产生的有机质、水分和空气等固、液、气三相组成的。第一节土壤基本知识指陆地表面具有一定肥力，能够生长植物的疏松表层。土壤在地理环境中的作用气候生物水文地貌土壤土壤在地理环境中的作用土壤的肥力特性及其重要性1、土壤的本质属性——肥力指土壤能同时并不断地供应和调节植物在生长过程中所需要的水分、养分、空气、热量的能力2、土壤的物质组成矿物质、有机质、水分、空气

3、土壤与农业生产的关系(1)土壤是农业生产最基本的自然资源(2)土壤是一种永续性的可更新资源理想土壤成分的体积分数（一）土壤矿物质土壤矿物质定义组成土壤的基本物质，约占土壤固体部分总重量的90%以上，有土壤骨骼之称作用土壤矿物质的组成和性质直接影响土壤的物理性质、化学性质。土壤矿物质是植物营养元素的重要供给源，按其成因可分为原生矿物质和次生矿物质土壤矿物质的矿物组成

1、原生矿物质：它是各种岩石经受不同的物理风化，仍遗留在土壤中的一类矿物，其原来的化学组成没有改变2、次生矿物质：它大多是由原生矿物质经化学风化后形成的新矿物土壤矿物质的化学组成

土壤矿物质元素的相对含量与地球表面岩石圈元素的平均含量及其化学组成相似土壤粒粒径的的大小小影响响着土土壤对对污染染物的的吸附和和解吸吸能力力。土壤机机械组组成的的分类类是以以土壤壤中各各粒级级含量量的相相对百百分比比作为为标准准。国际际制制采用用三三级级分分类类法法，，即即根根据据沙沙粒粒（（0.02——2mm））、、粉粉沙沙粒粒(0.002——0.02mm)和和粘粘粒粒(<0.002mm)在在土土壤壤中中的的相相对对含含量量，，将将土土壤壤分分成成砂砂土土、、壤壤土土、、粘粘壤壤土土、、粘粘土土四四大大类类和和十十二二级级。。我国国分分类类方方法法土壤壤机机械械组组成成我国国土土壤壤质质地地分分类类质地组质地名称颗粒组成（%）砂粒

（0.05-1mm）粗粉粒

（0.01-0.05)粘粒

（<0.001mm)砂土

粗砂土

细砂土面砂土>70

60-7050-60

--------

<30

壤土砂粉土

粉土>20

<20>40

>30粉壤土

粘壤土>20

<20<40砂粘土>50-----粘土粉粘土

壤粘土

粘土----------------30-35

35-40>40（二二））土土壤壤有有机机质质土壤壤有有机机质质含量量土壤壤有有机机质质绝绝大大部部分分集集中中于于土土壤壤表表层层(0——15或或0——20cm),我我国国土土壤壤有有机机质质含含量量在在1——5%之之间间来源源植物物的的根根茬茬、、茎茎秆秆、、落落叶叶、、土土壤壤中中的的动动物物残残骸骸以以及及施施入入土土壤壤的的有有机机肥肥料料等等作用用土壤壤有有机机质质主主要要以以腐腐殖殖质质为为主主,它它作作为为土土壤壤有有机机胶胶体体来来说说，，具具有有吸吸收收性性能能、、土土壤壤缓缓冲冲性性能能以以及及与与土土壤壤重重金金属属的的络络合合性性能能等等,这这些些性性能能对对土土壤壤的的结结构构、、性性质质、、质质量量都都有有重重大大影影响响（三三））土土壤壤微微生生物物土壤壤中中生生活活着着微微生生物物：：细细菌菌、、真真菌菌、、放放线线菌菌、、藻藻类类等等土壤壤中中生生活活着着动动物物：：原原生生动动物物、、蚯蚯蚓蚓、、线线虫虫类类等等降解解有有机机污污染染物物，，促促使使无无机机污污染染物物的的形形态态转转化化。。（四四））土土壤壤溶溶液液和和空空气气土壤溶液和空气溶液土壤中各种形态水分,对土壤中物质的转化过程和土壤的形成过程起着决定性作用。土壤水是含有复杂溶质的稀溶液，因此常将土壤水及其所含溶质称为土壤溶液。土壤溶液是植物生长所需要的水分和养分的主要供给源空气土壤空气是存在于土壤孔隙中的气体的总称。是土壤的重要组成之一。二、、土土壤壤的的基基本本性性质质（一一））吸吸附附性性（二二））酸酸碱碱性性（三三））氧氧化化－－还还原原性性（一一））吸吸附附性性土壤壤吸吸附附性性能能与与土土壤壤中中存存在在的的胶胶体体物物质质密密切切相相关关无机机胶胶体体（（黏黏土土矿矿物物，，铁铁，，铝铝，，硅硅等等水水合合氧氧化化物物））有机机胶胶体体（（主主要要腐腐殖殖酸酸及及少少量量的的生生物物活活动动产产生生的的有有机机物物））有机机－－无无机机复复合合胶胶体体由于于土土壤壤胶胶体体具具有有巨巨大大的的比比表表面面积积，，胶胶粒粒表表面面带带有有电电荷荷，，分散散在在水水中中时时界界面面上上产产生生双双电电层层等等性性能能，，使使其其对对有有机机污污染染物物和无无机机污污染染物物有有极极强强的的吸吸附附能能力力或或离离子子交交换换吸吸附附能能力力（二）酸酸碱性土壤的酸酸碱度可可以划分分为九级级p269土壤酸度度活性酸度度:又又称有有效酸度度，是指指土壤溶溶液中游离离氢离子子浓度反反映的酸度，通通常用pH值表示潜性酸度度:土土壤胶胶体吸附附的可交交换氢离离子和铝离子子经离子子交换作作用后所所产生的酸酸度土壤碱性性主要来来自土壤壤中钙、、镁、钠钠、钾的的重碳酸酸盐、碳碳酸盐及及土壤胶胶体上交交换性钠钠离子的的水解作作用（三）氧氧化－还还原性氧化剂：：游游离氧，，高价价金属离离子，硝硝酸根根等还原剂：：土壤壤有机质质，厌厌氧条件件下形成成的分解解产物，，低价价金属离离子由于土壤壤中存在在着多种种氧化性性和还原原性无机机物质及及有机物物质，使使其具有有氧化性性和还原原性土壤的形形成1、土壤壤形成的的过程2、成土土主导因因素:生物3、人类类活动的的影响:形成高高产稳产产的耕作土壤壤裸露岩石石成土母质质原始土壤壤成熟土壤壤耕作土壤壤风化作用微生物低等植物草本植物木本植物耕作培育生土熟土肥土(1)改改造方式式：灌溉溉、施肥肥、翻耕耕等(2)合合理耕作作经营：：土壤不不断改良良，保持持和提高高土壤肥肥力(3)不不合理耕耕作经营营：土壤壤沙化、、盐碱化化和水土土流失等等生物对土土壤形成成的作用用1、有机机质积累累过程成土母质微生物作用岩石积累有机质腐殖质土粒团聚形成土壤风化

生物生长

凝结作用根系穿横2、养分分元素的的富集过过程矿物质淋失分解、释放养分元素的富集

残体释放土壤表层形成有一定肥力的土壤层

气候影响

根系吸收三、土土壤背背景值土壤背景景值（土壤本本底值））是指在在未受人人类社会会行为干干扰和破破坏时，，土壤成成分的组成和各组分分（元素素）的含量土壤元素素背景值值的表达达方式目目前还不不统一，，有几种种方法，，但我国国用得较较多的一一种是用用土壤样样品平均均值加减减两个标标准偏差差表示。。我国土壤壤背景值值表达方方法对元素测测定值呈呈正态分分布或近近似正态态分布的的元素，，用算术术平均值值()表示数数据分布布集中的的趋势，，用算术术均值标标准偏差差表示数数据的分分散度，，用表表示95%置信信度数据据的范围围值对元素测测定值呈呈对数正正态或近近似对数数正态分分布的元元素，用用几何平平均值(M)表表示数据据分布的的集中趋趋势，用用几何标标准偏差差(D)表示数数据分散散度，用用表示示95%置信度度数据的的范围值值四、土土壤污污染当进入土土壤的污污染物质质量和速速度超过过土壤能能承受的的容量和和净化速速度时，，就破坏坏了土壤壤环境的的自然动动态平衡衡，使污污染物的的积累逐逐渐占据据优势，，引起土土壤的组组成、结结构、性性状改变变，功能能失调，，质量下下降，导导致土壤壤环境污污染。不合理地地使用农农药、化化肥，污污水灌溉溉，使用用不符合合标准的的污泥，，城市垃垃圾及工工业废渣渣等，固固体废物物随意堆堆放或填填埋，以以及大气气沉降物物等。污染源天然污源染矿物风化后自然扩散，火山爆发后降落的火山灰等。人为污染源化学污染染物定义污染物种种类病原微生生物放射性污污染物生物类污污染物主要是’’*锶、、”’铯铯等重金属、、硫化物物、氟化化物、农农药等土壤污染染的特点点隐蔽性和潜伏性不可逆性性和长期期性土壤污染染的判定定比较复复杂到目前为为止，国国内外尚尚未定出出类似于水水、大气气的判定定标准五、土土壤壤质量标标准土壤环境质量量标准(GBl5618—1995)无公害农产品品蔬菜产地土土壤环境质量量指标(GB／T18407—2001)无公害农产品品茶叶产地土土壤环境质量量指标(NY5020——2001)第二节土土壤环境质量量监测方案本节要求理解“HJ/T166-2004土壤环境境监测技术规规范”参照“HJ/T166-2004土壤环境境监测技术规规范”讲解根据土壤监测测目的，土壤壤环境监测有有4种主要要类型：区域域土壤环境背背景监测、农农田土壤环境境质量监测、、建设项目土土壤环境评价价监测和土壤壤污染事故监监测一、监监测目的1、土壤质量量现状监测2、土壤污染染事故监测3、污染物土土地处理的动动态监测4、土壤背景景值调查二、资料的的收集自然环境方面面的资料社会环境方面面的资料通过充分调查查，选择监测测区域，确定定代表性地段段、代表性面面积，然后布布置一定量的的采样地点，，进行采样收集包括监测测区域的交通通图、土壤图图、地质图、、大比例尺地地形图等资料料，供制作采采样工作图和和标注采样点点位用收集包括监测测区域土类、、成土母质等等土壤信息资资料收集工程建设设或生产过程程对土壤造成成影响的环境境研究资料收集造成土壤壤污染事故的的主要污染物物的毒性、稳稳定性以及如如何消除等资资料收集土壤历史史资料和相应应的法律（法法规）收集监测区域域工农业生产产及排污、污污灌、化肥农农药施用情况况资料收集监测区域域气候资料（（温度、降水水量和蒸发量量）、水文资资料收集监测区域域遥感与土壤壤利用及其演演变过程方面面的资料等。。三、监测项目目土壤优先监测测物我国土壤常规规监测项目土壤污染物的的测定监测项目：：我国土壤常规规监测项目:金属化合物有镉、铬、铜铜、汞、铅、、锌；非金属无机化化合物有砷、氰化物物、氟化物、、硫硫化化物等；有机化合物有苯并(a)芘、三氯乙乙醛、油类、、挥发酚酚、DDT、、六六六等。。土壤优先监测物第一类汞、铅、镉，DDT及其代谢产物与分解产物，多氯联苯(PCB)第二类石油产品，DDT以外的长效性有机氯、四氯化碳醋酸衍生物、氯化脂肪族，砷、锌、硒、铬、镍、锰、钒，有机磷化合物及其它活性物质(抗菌素、激素、致畸性物质、催畸性物质和诱变物质)等土壤优先监测测物土壤优先监测物第一类汞、铅、镉，DDT及其代谢产物与分解产物，多氯联苯(PCB)第二类石油产品，DDT以外的长效性有机氯、四氯化碳醋酸衍生物、氯化脂肪族，砷、锌、硒、铬、镍、锰、钒，有机磷化合物及其它活性物质(抗菌素、激素、致畸性物质、催畸性物质和诱变物质)等我国土壤常规监测项目金属化合物镉（Cd）、铬（Cd）、铜（Cu）、汞（Hg）、铅（Pb）、锌（Zn）非金属无机化合物砷（As）、氰化物、氟化物、硫化物等我国土壤常规监测项目有机化合物无机化合物苯并（a）芘、三氯乙醛、油类挥发酚、DDT、六六六等四、采样点的的布设（一）布设原则不同土壤类型都要布点污染较重的地区布点要密些。常根据土壤污染发生原因来考虑布点多少大气污染物引起：布点以污染源为中心，据当地风向、风速及污染强度等因素来确定城市污水或被污染的河水灌溉农田引起：采样点应根据水流的路径和距离来考虑化肥、农药引起：特点是分布比较均匀广泛要在非污染区的同类土壤中布设一个或几个对照采样点总之，采样点的布设既应尽量照顾到土壤的全面情况，又要视污染情况和监测目的而定一般要求每个个单元设3个个采样点计算公式：N=(s*t/d)2（二）采样点点数量（三）采样点点布点方法方法适用范围布点法对角线布点法图（a）适用于面积小，地势平坦的污水灌溉或受废水污染的地形端正的田块由田块的进水口向对角引一直线，将对角线划分为若干等分（一般3-5等分），在每等分的中点处采样梅花形布点法图（b）适用于面积较小，地势平坦，土壤较均匀的田块中心点设在两对角线相交处，一般设5-10个采样点棋盘式布点法图（c）适用于中等面积，地势平坦，地形完整开阔但土壤较不均匀的田块一般采样点在10个以上。也适用于受固体废物污染的土壤，设20个以上的采样点蛇形布点法图（d）适用于面积较大，地形不平坦，土壤不均匀的田块布设采样点数目较多。为全面客观评价土壤污染情况，在布点的同时要做到与土壤生长作物监测同步进行布点、采样、监测，以利于对比和分析(a)对角线线布点法(d)蛇形布布点法(c)棋盘式式布点法(b)梅花形形布点发土壤采样点布布设图常用方法重量法测土壤水分容量法浸出物中含量较高的成分测定，如Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42－分光光度法、原子吸收分光光度法、原子萤光分光光度法、等离子体发射光谱法重金属如Cu、Cd、Cr、Pb、Hg、Zn等气相色谱法有机氯、有机磷及有机汞等农药五、监测方法法六、土壤监测测质量控制参阅第九章章“监测过程程的质量保证证”七、农田田土壤环境质质量评价污染物质量标标准值[（平均单项项污染指数））2+（最大单项项污染指数））2]1/2土壤单项污染染指数＝土壤综合污染染指数＝土壤污染物实实测值第三节土壤壤样品的采集集与加工管理理一、土壤样品品的采集（一）土壤样样品的类型、、采样深度及及采样量（二）采样时间和品品绿（三）采样注注意事项二、土壤样品品的加工与管管理（一）样品加加工处理（二）样品管管理一、土壤样样品的采集集污染调查采集污染土土壤样品之之前，首先先要进行污污染调查。。调查内容容包括：①自然条件件，如成土土母质、地地形、植被被水文、气气候等。②农业生产产情况，如如土地利用用情况，作作物生长与与产量、耕耕作、水利利、肥料、、农药等。。③土壤性状状，如土壤壤类型、层层次特征、、分布及农农业生产特特性等。④污染历史史与现状，，如水、气气、农药、、肥料等途途径的影响响，以及矿矿床的影响响等（一）土壤壤样品的类类型、采样样深度及采采样量一般了解土壤污染状况采样深度视监测目的而定只需取0—15cm或0—20cm表层(或耕层)土壤了解土壤污染对植物或农作物的影响采样深度通常在耕层地表以下0-20cm处，对于根深的作物，也可取60cm深度处的土壤样品了解污染物质在土壤中的垂直分布沿土壤剖面层次分层取样C层（风化化母岩层、、母质层））A层（表层层、淋溶层层）B层（亚层层、淀积层层）底岩层土壤剖面土土层示意图图观察面1.0m1.5m土壤剖面挖掘示意图0.8m堆土土壤剖面A、B、C层示意图AABBBCC0255070100120采样量及采采样方法采样量由于测定所所需的土样样是多点混混合而成的的，取样量量往往较大大，而实际际供分析的的土样不需需太多，一一般只需1-2Kg。因此对所所得混合样样可反复按按四分法弃弃取，最后后留下所需需的土量，，装入塑料料袋或布袋袋内，贴上上标签备用用采样方法①采样筒取取样；②土土钻取样；；③挖坑取取样。为了解土壤壤污染状况况，可随时时采集样品品进行测定定。如需同同时掌握在在土壤上生生长的作物物受污染状状况，可依依季节变化化或作物收收获期采集集。一年中中在同一地地点采样两两次进行对对照。（二）采样样时间和频频率（三）采样样注意事项项（1）采样样点不能设设在田边、、沟边、路路边（2）将现现场采样点点的具体情情况，如土土壤剖面形形态特征等等做详细记记录；（3）现场场填写两张张标签，写写上地点、、土壤深度度、日期、、采样人姓姓名等，一一张放入样样品袋内，，一张扎在在样品口袋袋上。项目类别监测项目监测频次常规基本项目pH、阳离子交换量每3年一次，项目重点项目镉、铬、汞、砷、铅、铜、锌、镍六六六、滴滴涕农田在夏收或秋收后采样特定项目(污染事故)特征项目及时采样，根据污染物变化趋势决定监测频次选影响产量项目全盐量、硼、氟、氮、磷、钾等

每3年测污水灌溉项目氰化物、六价铬、挥发酚、烷基汞、苯并[a]芘、有机质、硫化物、石油类等监测一次，项POPs与高毒类农药苯、挥发性卤代烃、有机磷农药、PCB、PAH等农田在夏收或目其他项目

结合态铝（酸雨区）、硒、钒、氧化稀土总量、钼、铁、锰、镁、钙、钠、铝、硅、放射性比活度等

秋收后采样选取发育典典型、代表表性强的土土壤采样采样深度一一般采集1m以内的的表土和心心土，对于发育完完好的典型型剖面，应应按发生层层分别采样样，以研究究各种元素素在土体内内的分配。。土壤背景值值样品采集集①、布点原原则a、代表当当地的主要要土壤类型型；b、确定采采样单元：：远离污染染源；c、不在水水土流失严严重或表土土被破坏处处采样；d、尽量减减少人为活活动影响(远离公路路铁路>300m)②、采样a、按不同同剖面采样样：在各层层次中心自自下而上采采样，切忌忌混淆层次次，混合采采样；b、对不同同地形处样样品有不同同规定；c、采样点点按有关规规定实行（一）土壤壤样品加工工处理1、土样的的风干野外采集样样品运到实实验室在塑塑料料薄薄膜膜上上或或瓷瓷盘盘内内风风干干达半半干干状状态态压碎碎，，除除石石块块、、残残根根等等杂杂物物铺成成薄薄层层，，阴阴凉凉处处风风干干2、、磨磨碎碎与与过过筛筛进行行物物理理分分析析时时，，取取风风干干样样品品100～～200g，，放放在在木木板板上上用用圆圆木木棍棍辗辗碎碎，，经经反反复复处处理理使使土土样样全全部部通通过过2mm孔孔径径的筛筛子子，，作作为为土土壤壤颗颗粒粒分分析析及及物物理理性性质质测测定定作化化学学分分析析时时，，一一般般常常根根据据所所测测组组分分及及称称样样量量决决定定样样品品细细度度分析析有有机机质质、、全全氮氮项项目目，，应应取取一一部部分分已已过过2mm筛筛的的土土，，用用玛玛瑙瑙或或有有机机玻玻璃璃研研钵钵继继续续研研细细，，使使其其全全部部通通过过60号号筛筛(0.25mm)。。用用原原子子吸吸收收光光度度法法测测Cd、、Cu、、Ni等等重重金金属属时时，，土土样样必必须须全全部部通通过过100号号筛筛(尼尼龙龙筛筛)（二二））样样品品管管理理土壤壤保保存存原原则则：：1、、一一般般土土壤壤样样品品需需保保存存半半年年至至一一年年，，以以备备必必要要时时查查核核之之用用。。2、、储储存存样样品品应应尽尽量量避避免免日日光光、、潮潮湿湿、、高高温温和和酸酸碱碱气气体体等等的的影影响响。。3、、玻玻璃璃材材质质容容器器是是常常用用的的优优质质贮贮器器，，聚聚乙乙烯烯塑塑料料容容器器也也属属美美国国环环保保局局推推荐荐容容器器之之一一，，该该类类贮贮器器性性能能良良好好、、价价格格便便宜宜且且不不易易破破损损。。4、、将将风风干干土土样样、、沉沉积积物物或或标标准准土土样样等等贮贮存存于于洁洁净净的的玻玻璃璃或或聚聚乙乙烯烯容容器器之之内内。。在在常常温温、、阴阴凉凉、、干干燥燥、、避避阳阳光光、、密密封封（（石石腊腊涂涂封封））条条件件下下保保存存30个个月月是是可可行行的的。。第四四节节土土壤壤样样品品的的预预处处理理一、、土壤壤样样品品分分解解方方法法（一一））酸酸分分解解法法准确确称称取取0.5g（（准准确确到到0.1mg，，以以下下都都与与此此相相同同)风风干干土土样样于于聚四四氟氟乙乙烯烯坩埚埚中中，，用用几几滴滴水水润润湿湿后后，，加加入入10mLHCl（（ρρ1.19g/mL）），，于于电电热热板板上上低低温温加加热热，，蒸蒸发发至至约约剩剩5mL时时加加入入15mLHNO3（ρρ1.42g/mL）），，继继续续加加热热蒸蒸至至近近粘粘稠稠状状，，加加入入10mLHF（（ρρ1.15g/mL））并并继继续续加加热热，，为为了了达达到到良良好好的的除除硅硅效效果果应应经经常常摇摇动动坩坩埚埚。。最后加加入5mL高氯氯酸--HClO4(ρ1.67g/ml)，并并加热热至白白烟冒冒尽。。对于于含有有机质质较多多的土土样应应在加加入HClO4之后加加盖消消解，，土壤壤分解解物应应呈白白色或或淡黄黄色（（含铁铁较高高的土土壤）），倾倾斜坩坩埚时时呈不不流动动的粘粘稠状状。用用稀酸酸溶液液冲洗洗内壁壁及坩坩埚盖盖，温温热溶溶解残残渣，，冷却却后，，定容容至100mL或50mL，，最终终体积积依待待测成成分的的含量量而定定。（二））碱熔熔法常用熔剂：碳碳酸钠钠，氢氢氧化化钠，，过氧氧化钠钠，偏偏硼酸酸锂等等操作：：称取取适量量土样样于坩坩锅中中，加加入适适量熔熔剂，，混匀匀，移移入马马弗炉炉中高高温熔熔融→→冷却却→移移入烧烧杯中中，加加水和和盐酸酸→过过滤→→定容容特点：：分分解样样品完完全，，操作作简便便，快快速，，且不不产生生大量量酸蒸蒸汽缺点：：试剂剂用量量大，，易引引入盐盐类污污染物物，一一部分分重金金属在在高温温下易易挥发发损失失。称取0.5g风风干土土样于于内套套聚四四氟乙乙烯坩坩埚中中，加加入少少许水水润湿湿试样样，再再加入入HNO3(ρ1.42g/mL)、HClO4(ρ1.67g/mL)各5mL，摇摇匀后后将坩坩埚放放入不不锈钢钢套筒筒中，，拧紧紧。放放在180℃的的烘箱箱中分分解2h。。取出出，冷冷却至至室温温后，，取出出坩埚埚，用用水冲冲洗坩坩埚盖盖的内内壁，，加入入3mLHF(ρ1.15g/mL)，置置于电电热板板上，，在100℃℃～120℃℃加热热除硅硅，待待坩埚埚内剩剩下约约2～～3mL溶溶液液时，，调高高温度度至150℃℃，蒸蒸至冒冒浓白白烟后后再缓缓缓蒸蒸至近近干，，按上上同样样操作作定容容后进进行测测定。。（三））高压压密闭闭分解解法微波炉炉加热热分解解法是是以被分解解的土土样及及酸的的混合合液作为发发热体体，从从内部部进行行加热热使试试样受受到分分解的的方法法。目目前报报道的的微波波加热热分解解试样样的方方法，，有常压敞口分分解和仅用厚壁聚聚四氟乙烯烯容器的密密闭式分解解法，也有密闭加压分分解法这种方法以以聚四氟乙乙烯密闭容容器作内筒筒，以能透透过微波的的材料如高高强度聚合合物树脂或或聚丙烯树树脂作外筒筒，在该密密封系统内内分解试样样能达到良良好的分解解效果。（四）微微波炉加热热分解法微波加热分分解分为开开放系统和和密闭系统统两种。开开放系统可可分解多量量试样，且且可直接和和流动系统统相组合实实现自动化化，但由于于要排出酸酸蒸气，所所以分解时时使用酸量量较大，易易受外环境境污染，挥挥发性元素素易造成损损失，费时时间且难以以分解多数数试样。密闭系统的的优点较多多，酸蒸气气不会逸出出，仅用少少量酸即可可，在分解解少量试样样时十分有有效，不受受外部环境境的污染。。在分解试试样时不用用观察及特特殊操作，，由于压力力高，所以以分解试样样很快，不不会受外筒筒金属的污污染(因为为用树脂做做外筒)。。可同时分分解大批量量试样。其缺点是需要专门门的分解器器具，不能能分解量大大的试样，，如果疏忽忽会有发生生爆炸的危危险在进行土样样的微波分分解时，无无论使用开开放系统或或密闭系统统，一般使使用HNO3-HCl-HF-HClO2、HNO3-HF-HClO4、HNO3-HCl-HF-H2O2、HNO3-HF-H2O2等体系当不使用HF时(限于测定定常量元素素且称样量量小于0.1g)，可将分分解试样的的溶液适当当稀释后直直接测定。。若使用HF或HClO4对对待测微量量元素有干干扰时，可可将试样分分解液蒸至至近干，酸酸化后稀释释定容。酸溶浸法（1）HCl-HNO3溶浸法准确称取2.000g风干土土样，加入入15mL的HCl（1+1）和5mLHNO3（ρ1.42g/mL），振振荡30min，过过滤定容至至100mL，用ICP法测测定P、Ca、Mg、K、Na、Fe、Al、、Ti、Cu、Zn、Cd、、Ni、Cr、Pb、Co、、Mn、Mo、Ba、Sr等等。准确称取2.000g风干土土样于干烧烧杯中，加加少量水润润湿，加入入15mLHCl(1+1)和5mLHNO3（ρ1.42g/mL）。盖盖上表面皿皿于电热板板上加热，，待蒸发至至约剩5mL，冷却却，用水冲冲洗烧杯和和表面皿，，用中速滤滤纸过滤并并定容至100mL，用原子子吸收法或或ICP法法测定。（2）HNO3-H2SO4-HClO4溶浸法特点：H2SO4、HClO4沸点较高，，能使大部部分元素溶溶出，且加加热过程中中液面比较较平静，没没有迸溅的的危险。但但Pb等易易与SO42-形成难溶性性盐类的元元素，测定定结果偏低低。操作步骤：：准确称取取2.5000g风风干土样于于烧杯中，，用少许水水润湿，加加入HNO3-H2SO4-HClO4混合(5+1+20)12.5mL，置于电电热板上加加热，当开开始冒白烟烟后缓缓加加热，并经经常摇动烧烧杯，蒸发发至近干。。冷却，加加入5mLHNO3（ρ1.42g/mL）和10mL水水，加热溶溶解可溶性性盐类，用用中速滤纸纸过滤，定定容至100mL，，待测。（3）HNO3溶浸法准确称取2.0000g风干干土样于烧烧杯中，加加少量水润润湿，加入入20mLHNO3（ρ1.42g/mL）。盖盖上表面皿皿，置于电电热板或砂砂浴上加热热，若发生生迸溅，可可采用每加加热20min关闭闭电源20min的的间歇加热热法。待蒸蒸发至约剩剩5mL，，冷却，用用水冲洗烧烧杯壁和表表面皿，经经中速滤纸纸过滤，将将滤液定容容至100mL，待待测。（4）Cd、Cu、、As等等的0.1mol/LHCl溶浸浸法Cd、Cu操作条件件：准确称称取10.0000g风干土土样于100mL广广口瓶中，，加入0.1mol/LHCl50.0mL，在水平平振荡器上上振荡。振振荡条件是是温度30℃、振幅幅5～10cm、振振荡频次100～200次/min，，振荡1h。静置后后，用倾斜斜法分离出出上层清液液，用干滤滤纸过滤，，滤液经过过适当稀释释后用原子子吸收法测测定As的操作作条件：准准确称取10.0000g风风干土样于于100mL广口瓶瓶中，加入入0.1mol/LHCl50.0mL，，在水平振振荡器上振振荡。振荡荡条件是温温度30℃℃、振幅10cm、、振荡频次次100次次/min，振荡30min。用干滤滤纸过滤，，取滤液进进行测定除用0.1mol/LHCl溶浸Cd、Cu、As以以外，还可可溶浸Ni、Zn、、Fe、Mn、Co等重金属属元素。0.1mol/LHCl溶溶浸法是目目前使用最最多的酸溶溶浸方法，，此外也有有使用CO2饱和的水、、0.5mol/LKCl-HAc（（pH=3）、0.1mol/LMgSO4-H2SO4等酸性溶浸浸方法。形态分析样样品的处理理方法（1）有效效态的溶浸浸法：DTPA(二乙三三胺五乙酸酸)浸提提0.1mol/LHCl浸浸提水浸提DTPA(二乙三胺胺五乙酸)浸提液可可测定有效效态Cu、、Zn、Fe等浸提液的配配制：其成成分为0.005mol/LDTPA-0.01mol/LCaCl2-0.1mol/LTEA(三乙醇醇胺)。称称取1.967gDTPA溶溶于14.92gTEA和少少量水中；；再将1.47gCaCl2•2H2O溶于水，，一并转入入1000mL容量量瓶中，加加水至约950mL，用6mol/LHCl调节pH至7.30（每升升浸提液约约需加6mol/LHCl8.5mL），，最后用水水定容。贮贮存于塑料料瓶中，几几个月内不不会变质。。浸提手续：：称取25.00g风干过20目筛的的土样放入入150mL硬质玻玻璃三角瓶瓶中，加入入50.0mlDTPA浸浸提剂，在在25℃用用水平振荡荡机振荡提提取2h，，干滤纸过过滤，滤液液用于分析析。DTPA浸提剂剂适用于石石灰性土壤壤和中性土土壤。0.1mol/LHCl浸浸提称取10.00g风风干过20目筛的土土样放入150mL硬质玻璃璃三角瓶中中，加入50.0mL1mol/LHCl浸浸提液，，用水平振振荡器振荡荡1.5h，干滤纸纸过滤，滤滤液用于分分析。酸性性土壤适合合用0.1mol/LHCl浸提。。水浸提土壤中有效效硼常用沸沸水浸提，，操作步骤骤：准确称称取10.00g风风干过20目筛的土土样于250mL或或300mL石英锥锥形瓶中，，加入20.0mL无硼水。。连接回流流冷却器后后煮沸5min，立立即停止加加热并用冷冷却水冷却却。冷却后后加入4滴滴0.5mol/LCaCl2溶液，移入入离心管中中，离心分分离出清液液备测。关于有效效态金属属元素的的浸提方方法较多多，例如如：有效效态Mn用1mol/L乙酸酸铵-对对苯二酚酚溶液浸浸提。有有效态Mo用草草酸-草草酸铵、、（24.9g草酸铵铵与12.6g草酸溶溶解于1000mL水水中）溶溶液浸提提，固液液比为1﹕10。硅用用pH4.0的的乙酸-乙酸钠钠缓冲溶溶液、0.02mol/LH2SO4、0.025%或1%的柠檬檬酸溶液液浸提。。酸性土土壤中有有效硫用用H3PO4-HAc溶液浸浸提，中中性或石石灰性土土壤中有有效硫用用0.5mol/LNaHCO3溶液（pH8.5）浸浸提。用用1mol/LNH4Ac浸提提土壤中中有效钙钙、镁、、钾、钠钠以及用用0.03mol/LNH4F-0.025mol/LHCl或0.5mol/LNaHCO3浸提土壤壤中有效效态磷等等。（2）碳碳酸盐结结合态、、铁-锰锰氧化结结合态等等形态的的提取碳酸盐结结合态、、铁-锰锰氧化结结合态等等形态的的提取：：可交换换态、碳碳酸盐结结合态、、铁锰氧氧化物结结合态、、有机结结合态、、残余态态可交换态态浸提方法法:在1g试样样中加入入8mlMgCl2溶液（1mol/LMgCl2，pH7.0））或者乙乙酸钠溶溶液（1mol/LNaAc，pH8.2），，室温下下振荡1h。碳酸盐结结合态经前道工工序处理理后的残残余物在在室温下下用8ml1mol/LNaAc浸提提，在浸浸提前用用乙酸把把pH调调至5.0，连连续振荡荡，直到到估计所所有提取取的物质质全部被被浸出为为止（一一般用8h左右右）。铁锰氧化化物结合合态在经前道道工序处处理后的的残余物物中，加加入20mL0.3mol/LNa2S2O3-0.175mol/L柠檬檬酸钠-0.025mol/L柠檬檬酸混合合液，或或者用0.04mol/LNH2OH·HCl在在20%（V/V）乙乙酸中浸浸提。浸浸提温度度为96℃±3℃，时时间可自自行估计计，到完完全浸提提为止，，一般在在4h以以内。在经前道道工序处处理后的的残余物物中，加加入3mL0.02mol/LHNO3、5mL30%H2O2，然后用用HNO3调节pH至pH=2，，将混合合物加热热至85℃±2℃，保保温2h，并在在加热中中间振荡荡几次。。再加入入3mL30%H2O2，用HNO3调至pH=2，，再将混混合物在在85℃℃±2℃℃加热3h，并并间断地地振荡。。冷却后后，加入入5mL3.2mol/L乙酸铵铵20%(V/V)HNO3溶液，稀稀释至20mL，振荡荡30min。。有机结合合态残余态经四部分分提取之之后，残残余物中中将包括括原生及及次生的的矿物，，它们除除了主要要组成元元素之外外，也会会在其晶晶格内夹夹杂、包包藏一些些痕量元元素，在在天然条条件下，，这些元元素不会会在短期期内溶出出。残余余态主要要用HF-HClO4分解，主要处处理过程同土土壤全分解方方法之普通酸酸分解法上述各形态的的浸提都在50L聚乙烯烯离心试管中中进行，以减减少固态物质质的损失。在在互相衔接的的操作之间，，用10000转/min（12000g重力力加速度）离离心处理30min，用用注射器吸出出清液，分析析痕量元素。。残留物用8mL去离子子水洗涤，再再离心30min，弃去去洗涤液，洗洗涤水要尽量量少用，以防防止损失可溶溶性物质，特特别是有机物物的损失。（一）有机污污染物的提取取（1）常用有有机溶剂有机溶剂的选选择原则：根根据相似相溶溶的原理，尽尽量选择与待待测物极性相相近的有机溶溶剂作为提取取剂。提取剂剂必须与样品品能很好地分分离，且不影影响待测物的的纯化与测定定；不能与样样品发生作用用，毒性低、、价格便宜此外，还要求求提取剂沸点点范围在45℃～80℃℃之间为好还要考虑溶剂剂对样品的渗渗透力，以便便将土样中待待测物充分提提取出来。当当单一溶剂不不能成为理想想的提取剂时时，常用两种种或两种以上上不同极性的的溶剂以不同同的比例配成成混合提取剂剂。常用有机溶剂剂的极性由强强到弱的顺序序为：（水））；乙腈；甲甲醇；乙酸；；乙醇；异丙丙醇；丙酮；；二氧六环；；正丁醇；正正戊醇；乙酸酸乙酯；乙醚醚；硝基甲烷烷；二氯甲烷烷；苯；甲苯苯；二甲苯；；四氯化碳；；二硫化碳；；环已烷；正正已烷(石油油醚)和正庚庚烷。溶剂的纯化：：纯化溶剂多多用重蒸馏法法。纯化后的的溶剂是否符符合要求，最最常用的检查查方法是将纯纯化后的溶剂剂浓缩100倍，再用用与待测物检检测相同的方方法进行检测测，无干扰即即可。（2）有机机污染物的提提取振荡提取、超超声波提取、、索氏提取、、浸泡回流法法、其他方法法（3）提取液液的净化：使使待测组分与与干扰物分离离的过程程为净化液-液分配法法：液-液分分配的基本原原理是在一组组互不相溶的的溶剂中对溶溶解某一溶质质成分，该溶溶质以一定的的比例分配（（溶解）在溶溶剂的两相中中化学处理法：：酸处理法、、碱处理法、、吸附柱层析析法可用酸或水浸浸取（二）无机污污染物的提取取第五节土土壤污染物的的测定土壤中污染项项目的测定，，属痕量分析和超痕量分析土壤分析结果果以mg/kg(烘干土)表表示。测定方法土壤样品的测测定方法与水水质、大气的的测定方法基基本一样。下下面介绍几种种常用分析方方法：（1）重量法法：测定土壤水分分；（2）容量法法：浸出物中含量量较高的成分分测定，如Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-等；（3）原子吸吸收分光光度度；（4）气相色色谱法：有机氯、有机机磷、有机汞汞等农药的测测定。土壤污染物的的测定实例一、土壤水分分测定土壤含水水量，以便计计算土壤中各各种成分按烘烘干土为基准准时的测定结结果。测定方法：用用百分之一精精度的天平称称取土样20—30g，，置于铝盒中中，在105℃下烘（4—5h）至至恒重。按下下式计算水分分重量占烘干干土重的百分分数：二、pH值玻璃电极法测定要点：称称取10g土样于烧杯杯中，加入无无CO2蒸馏水25ml，轻摇后后搅拌1分钟钟，放置20分钟，用pH计测量上上部混浊液的的pH值。土样密闭保存存，防止空气气中氨，二氧氧化碳等气体体影响。注意控制水土土比。三、可溶性盐盐分土壤中锂，钠钠，钾全量测测定—AAS法消化原理：：HF和和H2SO4或HClO4相结合法；HF能分解含含有全部三种种金属的硅酸酸盐矿物。然然而，硅酸盐盐矿物不会完完全分解，从从而导致对这这类元素的一一种或多种含含量估计偏低低。所以第二二种酸必须是是一种氧化剂剂，使它能分分解样品中所所有的有机质质。且为了把把元素释放到到溶液中，混混酸对于分解解碳酸盐也是是必要的。HF酸酸通通过过F与与Si反反应应形形成成SiF4而分分解解硅硅酸酸盐盐，，在在强强酸酸存存在在下下加加热热时时，，SiF4挥发发。。有有机机质质可可被被HClO4分解解（（HClO4在加加热热或或浓浓缩缩时时成成为为一一种种强强氧氧化化剂剂）），，且且对对AAS干干扰扰较较小小。。称取取0.1G土土样样于于聚聚四四氟氟乙乙烯烯坩坩埚埚中中，，用用少少许许水水润润湿湿，，并并加加5mlHF和和0.5mlHClO4。在在电电热热板板上上加加热热消消化化至至有有HClO4烟雾雾出出现现为为止止，，冷冷却却，，再再加加5mlHF，，沙沙浴浴，，坩坩埚埚顶顶部部用用铂铂盖盖盖盖住住约约十十分分之之九九－－蒸蒸干干。。冷冷却却，，加加入入2ml水水和和数数滴滴HClO4→加加热热蒸蒸干干→→冷冷却却。。加加入入5mlHCL和和5ml水水→→电电热热板板加加热热至至土土样样完完全全溶溶解解。。样品品转转移移至至50ml容容量量瓶瓶→→过过滤滤→→稀稀释释定定容容→→AAS测测定定K,Na,li全全量量。。交换换性性钾钾测测定定土壤壤中中全全钾钾仅仅有有较较小小部部分分是是交交换换性性的的钾钾（（约约1％％））。。是是植植物物吸吸收收K的的主主要要来来源源，，且且随随着着植植物物吸吸收收移移去去而而耗耗竭竭。。定义义：：可可与与加加入入土土壤壤中中的的盐盐溶溶液液中中的的阳阳离离子子进进行行自自由由交交换换的的K离离子子。。方法法(NH4OAC提提取取法法)：：10g土土样样于于50ml离离心心管管中中，，加加25mlNH4OAC，，振振荡荡10分分钟钟，，离离心心至至悬悬浮浮液液澄澄清清。。取取上上清清液液（（过过滤滤））于于容容量量瓶瓶，，定定容容→→AAS。。土壤壤全全碳碳的的测测定定土壤壤全全碳碳是是有有机机碳碳和和无无机机碳碳的的总总和和。。大大部部分分有有机机碳碳存存在在于于土土壤壤有有机机质质中中，，而而无无机机碳碳则则主主要要存存在在于于碳碳酸酸盐盐矿矿物物中中。。测定定方方法法：：以以干干烧烧或或湿湿烧烧法法将将其其转转化化为为CO2，然然后后用用重重量量法法，，滴滴定定法法，，分分光光光光度度计计法法等等，，对对释释放放出出的的CO2进行行定定量量测测定定干烧烧法法：：在在电电阻阻炉炉内内通通O2，加加热热土土壤壤－－催催化化剂剂混混合合物物，，然然后后测测定定放放出出的的CO2湿烧烧法法：：用用K2Cr2O7，，H2SO4和H3PO4混和和物物与与土土样样在在密密闭闭系系统统中中供供给给无无CO2空气气进进行行煮煮沸沸，，并并用用球球形形瓶瓶吸吸收收CO2。。土壤壤有有机机质质的的测测定定有机机质质能能影影响响到到土土壤壤的的许许多多性性质质:(1)土土壤壤供供给给植植物物N,P,S和和微微量量金金属属元元素素的的能能力力；；（（2））水水分分的的渗渗透透和和吸吸持持；；（（3））能能影影响响空空气气和和水水分分间间协协调调关关系系的的团团聚聚化化程程度度和和整整个个结结构构状状况况；；（（4））阳阳离离子子交交换换量量；；（（5））土土壤壤颜颜色色。。有机机质质在在供供给给植植物物有有效效N和和钝钝化化农农药药过过程程中中具具有有重重要要意意义义。。计算：：有机机质(%)=0.35+(1.80××有有机机碳％％）RATHER法法：称称取取10g土样样（过过40目）），置置于聚聚乙烯烯烧杯杯，加加入440ml蒸蒸馏水水，然然后加加入34ml37％的的HCL.过滤滤，清清洗，，再转转入烧烧杯中中。重重复上上述操操作，，加入入HCL，，和6ml48％的的HF→静静置置悬浮浮液→→重复复操作作→将将土样样在95。C烘箱箱内烘烘干2-3小时时。称重→→置置于燃燃烧炉炉内，，在O2流下燃燃烧15分分钟，，测定定放出出的CO2。土壤全全氮的的测定定测定方方法（（开氏氏法Kjeldahl,1983））：：分析析样品品中的的有机机N通通过消消化作作用使使其转转化为为NH4+-N，，随后后，根根据消消化液液用碱碱蒸馏馏所释释放出出的NH3来测出出NH4+-N。。操作：：将1g土土样置置于开开氏消消化瓶瓶中，，加1.1gK2SO4-催化化剂混混和物物和3ml浓浓H2SO4，小心心加热热至清清澈。。此此后，，加热热至微微沸约约5小小时，，使浓浓H2SO4浓缩至至消化化瓶颈颈的三三分之之一以以下冷却，，加水水，过过滤，，转出出加5mlH3BO3-指示示剂，，缓慢慢滴入入NaOH，蒸馏→→滴定定氮的有有效性性指标标定义：：在根根区内内易被被植物物根系系所吸吸收的的化学学形态态的氮氮来源：：肥料料，生生物固固氮，，垃圾圾，作作物残残茬，，土壤壤有机机质中中的有有机N的矿矿化作作用测定方方法：：生生物法法化化学学法供参考考的生生物指指标渍水条条件下下产生生的氨氨态氮氮原理：：以以渍水水条件件下培培养土土样，，并尽尽可能能缩小小试管管顶部部（厌厌氧））。在在培养养期间间，生生物活活性将将能充充分发发展和和保持持嫌弃弃条件件，从从而可可在土土-水水界面面避免免使结结果偏偏低的的硝化化-反反硝化化作用用的反反应。。在400C培养养7天天，用用2MKCl和MgO蒸馏馏土-水混混和物物，测测定所所形成成的NH4+-N量量。供参考考的化化学指指标稀CaCl2溶液在在高压压下加加热释释放出出氨态态氮操作：：将将10g土土样置置于50ml试试管中中，加加25ml0.01MCaCl2，混和和后置置于高高压釜釜内，，加热热至1210C达16小时时。冷却→转转移至蒸馏瓶瓶，加入0.2-0.3gMgO→测定NH4+-N量。短评：所加加土样不必称称重，只需测测量体积即可可。土壤全磷的测测定原理：土壤壤全磷的分析析，需要把不不溶性物质转转化为适于比比色方法的可可溶性物质。。NaCO3熔融法：将将4－5gNaCO3和1.0g土土样混和于坩坩锅，加热除除去水分，加加热→熔融→→冷却。溶解解熔化物于容容量瓶→定容容→抗坏血酸酸法测定全磷磷。以对－硝基酚酚做指示剂，，加入5mlH2SO4和钼酸铵→定定容颜色可稳定24小时，形形成在890nm处最大大的蓝色吸光光度。土壤磷的分级级浸提步骤：(1)0.1NNaOH浸提——非包包裹的Al-P和Fe-P(2)1MNaCl和柠檬檬酸盐~碳酸氢钠浸浸提——NaOH浸提过程中被被碳酸盐吸持持的P(3)柠檬檬酸~连二亚亚硫酸盐~碳碳酸氢钠浸提提——Fe氧氧化物和水化化氧化物中包包裹的P(4)1NHCl浸浸提——Ca-P四、金属化合合物（一）（二））土壤中铅、、锌、铜、镉镉的测定—AAS法锌、铜、镉在在土壤中以以原生矿物形形态存在，和和氢氧化物，，磷酸盐，碳碳酸盐和硅酸酸盐生成沉淀淀物而成为土土壤无定形（（非晶形）物物的成分；也也可和土壤有有机质的组分分形成不溶的的或可溶性的的络合物。①标准准溶液制备1000µg/mlCu标准液的的配制：将1,0克金属属铜溶解在50ml1：1的硝酸酸溶液中，用用去离子水定定容至1升。。1000µg/mlZn标准液的的配制：将1,0克金属属锌溶解在50ml1：1的盐酸酸溶液中，用用去离子水定定容至1升。。1000µg/mlCd标准液的的配制：将1,0克金属属镉溶解在50ml1：1的盐酸酸溶液中，用用去离子水定定容至1升。。操作步骤②土样样预处理称称取0.5～1g土样样于聚四氟乙乙烯坩埚中，，用少许水润润湿，加入HCl在电热热板上加热消消化（＜450℃，防止止Cd挥发〕〕，加入HNO3继续加热，再再加入HF加加热分解SiO2及胶态硅酸盐盐。最后加入入HClO4加热(＜200℃)蒸至至近干，冷却却，用稀HNO3浸取残渣、定定容同时做试试剂空白试验验。③Cu、Zn、Cd标准系列列混合溶液的的配制④采用用AAS法测测定Cu、Zn、Cd有效性指标土壤元素的有有效性，是元元素的溶解度度和溶解率的的函数。在一一定时间内，，两者都在土土壤悬浮液中中影响着离子子的活度且受受到pH影响响——通过几几种浸提液可可预测这些微微量元素的有效性。浸提液：DTPAEDTAMgCl2DTPA法选择DTPA作为浸提剂剂，是因为它它能同时鳌合合Fe,Mn,Zn和Cu，又又能获得最适适宜的综合稳稳定常数为了防止金属属元素的过量量溶解，使用用三乙醇胺（（TEA）作作为缓冲剂操作：将10克土样加加入三角瓶中中，加入20mlDTPA，振荡荡2小时，过过滤→AAS分析（三）总铬（1）标标准曲线绘制制：用铬标准准工作溶液配配制标准系列列，测吸光值值，绘制标准准曲线。（2）土样样消化：称取取土样0.5-2g于聚四氟乙乙烯坩埚中，，加水润湿，，加HNO3及H2SO4，待剧烈反应应停止后，加加热至冒白烟烟，冷却、加加入HNO3、HF继续加加热至除尽HF，加水浸浸取，定容。。同时进行全全程序试剂空空白实验（3）显色与与测定：在酸酸性介质中加加KMnO4将Cr3+氧化为Cr6+，并用NaN3除去过量KMnO4。加二苯碳酰酰二肼显色剂剂，于波长54nm处比比色测定（4）结果计计算式中：M———从标准曲线线中查得铬含含量（μg））W——称量土土样干重量（（g）土壤样品组分分的溶解，测测定方法元素溶解方法测定方法最低检出限（µg/kg)AsHNO3―H2SO4消化二乙基二硫代氨基甲酸银比色法0.5CdHNO3―HF―HClO4消化AAS0.002CrHNO3―H2SO4―H3PO4消化HNO3―HF―HClO4消化AAS2.5CuHCl―HNO3―HClO4消化HNO3―HF―HClO4消化AAS1.01.0HgH2SO4―KMnO4消化HNO3―H2SO4―V2O5消化冷原子吸收0.0070.002MnHNO3―HF―HClO4消化AAS5.0PbHCl―HNO3―HClO4消化HNO