生产单体的原料路线培训课程

上节回顾石油裂解乙烯，丙烯，丁二烯基本工艺参数：HT，St，LP分离：深冷，油吸收精馏C4应用煤炭煤焦油苯、甲苯、二甲苯

焦炭（生石灰）电石（水）乙炔农副产品、天然高分子糠醛类树脂、纤维素衍生物第二章生产单体的原料路线

1上节要点高分子合成工业的任务是什么？官能度的定义是什么？请简述单体的官能度与合成材料的关系。根据反应机理分，聚合反应通常可分为哪两种，其工业实施方法分别是什么？生产高密度聚乙烯(HDPE)不同牌号产品的方法主要有哪些？聚合反应器的首要问题是什么？高分子合成工业中聚合反应器中的物料状态通常有哪些？不同状态的物料分别由哪些聚合方式得到的？离子聚合反应和自由基聚合反应中反应介质有什么不同，其主要原因是什么？2第三章自由基聚合反应

Chapter3Free-RadicalPolymerization学习目的要求学习自由基聚合反应的基本概念、聚合机理，进而掌握自由基聚合反应的基本规律与应用。3§3-1自由基聚合工艺基础▲自由基：带独电子的基团▲自由基聚合定义：是单体借助于光、热、辐射、引发剂的作用，使单体分子活化为活性自由基，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应。▲特点：

〆整个聚合过程分为链引发、链增长、链终止，各步反应速率和活化能相差很大

〆高分子瞬间形成，并产品的相对分子质量不随时间变化

〆体系内始终由单体和高聚物组成，产物不能分离

〆反应连锁进行，转化率随时间的延长而增加

〆反应不可逆42、自由基聚合反应的分类按参加反应的单体种类分为自由基均聚合：只有一种单体参加的自由基聚合反应LDPE、PMMA、PVC、PVAC、PS自由基共聚合：两种以上单体同时参加的自由基聚合反应丁苯橡胶、丁腈橡胶53、自由基聚合反应的重要地位最典型最常见最成熟经自由基聚合获得的高聚物产量占总产量的60%以上占热塑性树脂的80%6自由基聚合的工业实施方法本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、溶液聚合P38优缺点比较7自由基聚合反应的工业实施方法

的特点比较比较项目本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体引发剂单体引发剂溶剂单体引发剂水分散剂单体水溶性引发剂水乳化剂聚合场所本体内溶液内液滴内胶束和乳粒内聚合机理自由基聚合机理，提高速率的因素能降低产物相对分子质量。伴有向溶剂的链转移反应，一般相对分子质量和聚合速率较低。与本体聚合相同能同时提高聚合速率和相对分子质量。生产特点反应热不易移出，多间歇、少为连续生产，设备简单，宜生产板和型材。散热容易，连续、间歇均可，不宜生产干粉或粒状树脂。散热容易，间歇生产，需要分离、干燥等过程。散热容易，间歇、连续均可，生产固体树脂需要凝聚、干燥等过程。产物特征纯、色浅、相对分子质量分布宽聚合物可直接用于油漆、黏合剂等。较纯，处理不好会有少量分散剂残留。乳状液可直接用于黏合剂、涂料等，固体产物含有少量乳化剂等89举例：PVC的聚合工艺初期：乳液聚合、溶液聚合后期：悬浮聚合（工艺简单，成本低）溶液聚合完全淘汰，乳液聚合产量减少但未完全淘汰，其原因为：乳液聚合法的产品PVC树脂的原始颗粒粒径只有1微米左右，适于生产聚氯乙烯糊。它可用来进行搪塑成型和高质量人造革的生产，这是悬浮聚合法所不能取代的。10引发剂的的种类有机过氧氧化物：：（（油油溶性，，最大类类）通式：R-O-O-R，R-O-O-H受热断裂裂生成两两个自由由基不稳定，，易爆炸炸无机过氧氧化物：：（（水水溶性））偶氮类引引发剂：：（（油油溶性））R＝CH3偶氮二异异丁腈（（AIBN）氧化还原原引发体体系：（（可油油可水））11氧化还原原引发体体系高分子合合成工业业中要求求低温或或常温条条件下进进行自由由基聚合合时，常常常采用用氧化还还原体系系引发体体系原因：在还原剂剂存在下下，过氧氧化物的的分解活活化能降降低过氧化物物分解为为自由基基的反应应温度要要低于单单独受热热分解的的温度多为水溶溶性,主主要用于于乳液聚聚合或以以水为溶溶剂的溶溶液聚合合12分子量控控制与分分子量调调节剂链转移●向单体转转移●向引发发剂转移移●向溶剂剂转移●向高分分子链转转移13工业上引引发剂的的分类类低活性(或高温温)引发发剂：使使用温度度>100℃中活性(或中温温)引发发剂：30～100℃℃高活性(低温)引发剂剂：－10～30℃℃(超低温温)引发发剂：＜＜－10℃14§3.2本体体聚合（（bulkpolymerization））定义：不加溶液液或分散散介质情情况下，，只有单单体在引引发剂（（有时不不加）或或光、热热、辐射射的作用用下进行行聚合的的方法。。★适用对象象自由基本本体聚合合反应和和离子型型聚合反反应。★本体聚合合的分类类根据单体与聚合物溶解情况均相聚合非均相聚合（沉淀聚合）根据单体的状态气相本体聚合液相本体聚合固相本体聚合根据操作方式间歇操作本体聚合连续操作本体聚合15本体聚合合的工业业实例高聚物工艺过程要点PMMA预聚阶段转化率控制在10%左右，制备黏稠浆液，然后浇模分段升温聚合，最后脱模成材。浇注聚合PS在80～85℃下预聚至转化率为33%～35%的聚合物，流入聚合塔，温度从100℃递增至220℃，最后熔体挤出造粒。PVC

制备转化率为7%～11%的预聚物，形成颗粒骨架，继续进行沉淀聚合，最后以粉状出料。LDPE选用管式或釜式反应器，连续聚合，控制单程转化率约为15%～20%，最后熔体挤出造粒。16本体聚合合的特点点产品纯度度高；生产快速速；工艺流程程短、设设备少、、工序简简单；自动加速速现象严严重；反应温度度难以控控制，产产品分子子量分布布宽反应热难难于移出出解决措施施：分段聚合合，即进进行预聚聚达到适适当转化化率单体中添添加聚合合物以降降低单体体含量17★影响本体体聚合的的因素聚合热的的排除（（分段聚聚合）聚合产物物的出料料（浇铸铸、熔体体挤出、、粉料））18自由基本本体聚合合的聚合合反应器器（pp49-50））形状一定定的模型型本体浇注注聚合PMMA釜式聚合合釜（聚聚醋酸乙乙烯，PVC，，PS））附有搅拌拌装置数釜串联联分段聚聚合（后后期粘度度高）本体连续续聚合反反应器（（PS，，PE））管式问题：轴轴心流速速快，管管壁处流流速慢，，聚合程程度高解决方法法脉冲进进料以产产生湍流流塔式放大的管管式，无无搅拌物料在反反应器中中为柱塞塞状流动动转化率达达50%的预聚聚液从塔塔顶入料料，由上上而下温温度逐渐渐升高，，提高物物料流动动性和转转化率，，最后塔塔底出料料造粒19后处理脱除未反反应的单单体单体常温温为气体体时：PE，PVC，，消压即即可分离离单体常温温为液体体时：真空脱除除单体和和易挥发发物20§3.3溶溶液聚聚合（solutionpolymerization）★定义溶液聚合合是将单单体和引引发剂溶溶解于溶溶剂中进进行聚合合反应的的方法。。★应用对对象离子型聚聚合和配配位聚合合反应。。★溶液聚聚合的类类型根据溶剂与单体和聚合物溶解情况均相聚合非均相聚合（沉淀聚合）根据聚合机理自由基溶液聚合离子型溶液聚合配位溶液聚合21★溶液聚合合的特点点溶剂存在聚合热容易移出，聚合温度容易控制；体系内聚合物浓度低，能消除自动加速现象；聚合物相对分子质量比较均一；支化和交联产物不易生成；反应后的产物可以直接使用。有利不利单体浓度小，聚合速度慢，设备利用率低；因存在向溶剂转移使产物相对分子质量不高；聚合物中夹带微量溶剂；工艺过程复杂，溶剂回收麻烦，易燃、有有毒。22★影响溶液液聚合的的因素溶剂对自自由基溶溶液聚合合的影响响主要体体现在有无诱导分分解有无链转转移对聚合物物溶解能能力大小23聚合过程程由于聚合合反应是是放热反反应，为为了便于于导出反反应热，，应使用用低沸点点溶剂，，使聚合合反应在在回流温温度下进进行。如果使用用的溶剂剂沸点高高或反应应温度要要求较低低时，则则应在加加料方式式上采取取半连续续操作为了便于于控制聚聚台反应应速度，，溶液聚聚合通常常在釜式式反应器器中半连连续操作作，即一一部分溶溶剂或全全部溶剂剂先加于于反应釜釜中加热热至反应应温度。。再将溶有有引发剂剂的单体体按一定定速度连连续加于于反应釜釜中。也可将一一部分单单体与一一部分溶溶剂和少少量引发发剂先加加于反应应釜中，，加热使使聚合反反应开始始后，继继续将剩剩余的单单体和剩剩余的溶溶剂在1—4h内连续续加于反反应釜中中。单体全部部加完后后继续反反应2h以上后后，再补补加适量量引发剂剂溶液以以使聚合合反应均均匀进行行。24溶液聚合合后处理理粘合剂、、涂料、、分散剂剂、增稠稠剂：浓缩、稀稀释、（（过滤））固体聚合合物：加入非溶溶剂析出出聚合物物、分离离、干燥燥直接干燥燥聚合物热热稳定性性高高温、大大表面积积、短扩扩散行程程设备如如薄膜蒸蒸发器聚合物热热稳定性性低捏合干燥燥机25★定义将不溶于于水的溶溶有引发发剂的单单体，利利用强烈烈的机械械搅拌以以小液滴滴的形式式，分散散在溶有分分散剂的的水相介介质中，，完成聚聚合的方方法。★工业应用用主要用于于聚氯乙烯烯（PVC）、、聚苯乙乙烯（PS）、、离子交交换树脂脂、聚丙丙烯酸酯酯类和聚醋酸酸乙烯酯酯类及它它们的共共聚物等等树脂的的生产。。★悬浮聚合合的特点点安全、简简单、生生产成本本低；反反应热容容易移出出，温度度容易控控制，产产品质量量稳定及及纯度较高高；产物物相对分分子质量量较高；；工艺与与技术成成熟；产产物粒径径可控制制。不足之处处是只能能间歇生生产，难难于连续续生产。。★悬浮聚合合体系的的组成悬浮聚合体系单体相水相单体引发剂水分散剂水相阻聚剂其他助剂§3.4悬悬浮聚合合26☆单体☆引发剂剂加入方式式：先将将引发剂剂溶解于于单体中中，然后后在搅拌拌下加入入水相。。☆其他助剂剂视情况选选择加入入链转移移剂、发发泡剂、、溶胀剂剂或致孔孔剂、热热稳定剂剂、紫外光吸收收剂等。。单体非水溶性的油状单体→悬浮均聚合水溶性的单体→悬浮共聚合或反相悬浮聚合气态单体→压缩成液态再进行悬浮共聚合晶态单体→熔融成液态再进行悬浮共聚合引发剂油溶性的偶氮类或有机过氧化类单独使用油溶性的偶氮类或有机过氧化类复合使用27☆水软化水。。作用：：对液滴滴进行分分散和传传热介质质。☆分散剂分散剂的作用降低表面张力，帮助单体分散成液滴。在液滴表面形成保护膜，防止液滴（或粒子）粘并。分散剂的类型水溶性高分子（0.05-0.2%）（保护胶类）明胶淀粉纤维素醚类聚乙烯醇两性或中性共聚物非水溶性无机粉末（0.1-0.5%）碱式磷酸钙碱式氢氧化镁28☆单体液液滴的形形成过程程溶有引发发剂的油油状单体体倒入水水中，浮浮于水面面而分层层。在搅拌剪剪切力的的作用下下，先被被拉成细细条形，，然后分分散成液液滴。其其中较大大液滴受受力后变变成小液液滴。如如图中的的①和②②。当搅拌强强度一定定，表面面张力一一定时，，存在一一系列的的分散合合一动态态平衡，，如图中中的③。。此时时液滴的的直径在在某一范范围波动动。如果果停止（（或减速速）搅拌拌，则液液滴按④④⑤方方向进行行合一而而分层。。分散粒子由于分散剂的作用而稳定化由于分散剂生成的分子层保护胶体而稳定化油状单体搅拌剪切力表面张力黏合分散黏合黏合扩大1234529☆聚合物粒粒子的形形成过程程在一定温温度下，，聚合开开始后，，随着转转化率的的提高，，每个小小液滴内内会溶解或溶胀有聚合物物，并且且发黏，，如果没没有分散散剂的存存在，当当两个液液滴碰撞撞时则容易易黏合在在一起而而形成较较大液滴滴，且不不易被打打碎。尤尤其转化化率在20%-70%时时，容易易结块，，工业上上称为聚合危险险期。为了防防止液滴滴之间的的黏合而而结块，渡渡过聚合合危险期期，体系内必必须加入入分散剂剂，将液滴滴保护起起来（如如图中下半部部分），，使聚合合后的溶溶解或溶溶胀有聚聚合物的的液滴得得以稳定定。显然，一一定搅拌拌速度是是形成单单体液滴滴的必要要条件，，而分散散剂的加加入是防止黏黏稠液滴滴黏合的的必要条条件。30☆均相粒粒子的形形成过程程（三个阶段段，体积积依次减减小）前提：聚聚合物溶溶解于单单体之中中。聚合初期期0.5-5mm液滴滴，引发发剂在内内分散，，引发聚聚合，转转化率＜＜20%。聚合中期期转化率20%-70%，聚合合物溶于于单体，，液滴内内为均相相，发黏黏。聚合后期期转化率达达80%，体积积更小，，体系由由液相全全部转变变为固相相。☆非均相粒粒子的形形成过程程前提：聚合物物不溶解解于单体体，只能能溶胀。。单体液滴聚合初期聚合中期均匀坚硬透明粒子（转化率20%-70%）31★粒子的大大小与形形态主要取决决于搅拌拌强度、、分散剂剂性质和和浓度、、水-单单体比，，还取决决于聚合合温度、、引发剂剂种类和和用量、、单体种种类、添添加剂等等。搅拌强度度↑，粒子子直径↓↓。分散剂的的界面张张力↑，粒子直直径↓；用量↑，粒子子直径↓↓。水/单体体比↑，粒子直直径↓，但生产产能力低低；水/单体比比↓，粒子直直径↑，生产能能力↑，但容易易结块，，对传热热不利。。聚合物颗颗粒直径径：0.05~0.2mm32生产工艺艺-聚合合工艺间歇操作作产量最大大的品种种：PVC，PS加料顺序序：反应釜去离子水水搅拌分散剂pH调调节剂清釜剂、分分子量调调节剂单体加热引发剂33生产工艺艺-后处处理回收未反反应单体体气体（VC）-降压液体-加加热脱水干燥PS：表表面光洁洁，气流流干燥PVC：：表面粗粗糙，气气流干燥燥+沸腾腾床干燥燥、转筒筒干燥34★定义是指单体体和水在在乳化剂剂作用下下，并在在形成的的乳状液液中进行行聚合反反应。★工业应用用主要用于于生产丁丁苯橡胶胶、丁腈腈橡胶、、糊状聚聚氯乙烯烯、聚甲甲基丙烯烯酸甲酯酯、聚醋醋酸乙烯烯酯（乳乳白胶））、聚四四氟乙烯烯等。★乳液聚合合的特点点有利特点点：体系黏度度低，有有利于搅搅拌、传传热、输输送和连连续生产产；聚合速率率大，相相对分子子质量高高，可以以低温下下生产；；聚合产物物可以直直接使用用，如水水乳胶、、黏合剂剂、纸张张皮革处处理剂、、乳胶制品等。。不利特点点：获得固体体高聚物物时，需需要进行行凝聚、、洗涤、、脱水、、干燥等等过程；；因存在难难于处理理干净的的分散剂剂，所以以对高聚聚物的电电性能有有一定影影响。§3.5乳液聚合合（emulsionpolymerization）35乳液聚合合体系的的组成单体（乙烯基基单体、、共轭二二烯单体体、丙烯烯酸酯类类单体））水相水乳化剂引发剂稳定剂表面张力力调节剂剂缓冲剂（（PH值值调节剂剂）相对分子子质量调调节剂36☆水相△水对水质的的要求：纯净的的去离子子水用量与作作用：用量为体体系总量量的60%-80%；主要要起分散散介质作作用和传传热作用。。△乳化剂（表面活活性剂））定义：能使油水水变成相相当稳定定且难以以分层乳乳状液的的物质。。乳化剂的的作用：：乳化剂的作用降低水的表面张力降低油水的界面张力乳化作用（利用亲油基团和亲水基团将单体分散在水中）分散作用（利用吸附在聚合物粒子表面的乳化剂分子）增溶作用（利用亲油基团溶解单体）发泡作用（降低了表面张力的乳状液容易扩大表面积）37定义：当乳化剂达到到一定浓度后后，大约50-100个乳化剂分子子形成向内侧的亲油基团彼此靠近的亲亲水基团向外外的一个球状状、层状或棒棒状的聚集体体称为胶束。能够形成胶束束的最低乳化化剂浓度称为为临界胶束浓浓度（CMC）。单纯小型胶束棒状胶束薄层状胶束球状胶束4.35nm水5nm3.2nm1.8nm3.2nm乳化剂的临界界胶束浓度（（CMC）38以不溶于水的的单体、水、、引发剂、乳乳化剂组成的的“理想乳液液聚合体系””的间歇操作作为例，聚合合过程分为以以下四个阶段段：☆乳化剂，单体体加入单体分散阶段段（反应前阶阶段）☆引发剂加入乳胶粒生成阶阶段（阶段Ⅰ,加速）☆胶束消失乳胶粒长大阶阶段（阶段Ⅱ，恒速）☆单体液滴消失失聚合完成阶段段（阶段Ⅲ，减速）★乳液聚合的原原理（或聚合合过程）加入顺序：水乳化剂单单体（step1）引引发剂（step2）乳液聚合机理理动画39釜内加入引发发剂前，先加加水，逐渐加加入乳化剂。。当乳化剂少时时，以单分子子形式溶解于于水中，体系系是真溶液；；当乳化剂浓度度达到CMC值时，，再加入乳化化剂则以胶束束形式出现。。每个胶束大大约由50-200个乳乳化剂分子组组成，尺寸约约为5-10nm，胶束束浓度为1018个/L。宏观上稳定时时单分子乳化化剂浓度与胶胶束浓度均为为定值；微观观上单分子乳乳化剂与胶束束乳化剂之间间建立了动态态平衡。胶束增溶胶束单体珠滴☆1.单体分散阶段段（反应前阶阶段）水乳化剂40向釜内加入单单体后，在搅搅拌的作用下下，单体分散散成珠滴。部分乳化剂分分子被吸附到到单体珠滴表表面，形成单单分子层，乳乳化剂分子的的亲油基团向向内，亲水基基团向外，使使单体珠滴稳稳定地悬浮在在水相中。此此时，单体珠珠滴直径为10-20μm，浓度为为1012个/mL。。胶束增溶胶束单体珠滴☆1.单体分散阶阶段（反应应前阶段））水乳化剂单体胶束单体珠滴水相另外，在胶胶束的增溶溶作用下，，将一部分分溶解在水水中的单体体由水相吸吸收到胶束束中，形成成增溶胶束。增溶胶束束中所含单单体量为单单体总量的的1%。胶胶束增溶的的结果使胶胶束体积膨膨大到原来来的2倍。。实际上单单体珠滴、、水相及胶胶束之间扩扩散建立了了如下的动动态平衡。。41当水溶性引引发剂加入入到体系后后，在反应应温度下分分解成初级级自由基，，经过诱导导期后，扩扩散进入胶胶束（胶束束数目是单单体珠滴数数目的1000000倍）后后，立即引引发胶束内内的单体进进行聚合生生成长链自自由基。此时，胶束束变成单体体溶解或溶溶胀有聚合合物的颗粒粒，即乳胶胶粒。这是是胶束的成核核过程，聚合反应应主要发生生在乳胶粒粒中。随着着增溶胶束束逐渐转变变为乳胶粒粒的数目不不断增加，，直至胶束束全部消失失，反应处处于加速阶阶段。并且且，随着乳乳胶粒内单单体的不断断消耗，水水相中呈分分子状态的的单体分子子又不断扩扩充进来，，而水相中中被溶解的的单体又来来自于单体体的“仓库”--单体珠珠滴。胶束增溶胶束单体珠滴乳胶粒R·I☆2.乳胶粒生成成阶段（阶阶段Ⅰ）水乳化剂单体引引发剂42当另一个初初级自由基基扩散进入入乳胶粒后后，迅速与与增长的链链自由基碰碰撞发生双双基终止反反应，形成成“死乳胶胶粒”，相相应正在增增长的乳胶胶粒称为““活乳胶粒粒”。若向向死乳胶粒粒再扩散一一个初级自自由基，则则又重新开开始新的聚聚合反应，，直至下一一个初级自自由基扩散散进入为止止。在整个个乳液聚合合过程中，，此两种乳乳胶粒“死”“活活”在不断的转转化，使乳乳胶粒逐渐渐长大，转转化率不断断提高。另外，乳胶胶粒体积增增大后，表表面上不足足乳化剂分分子由体积积不断减少少的单体珠珠滴表面多多余的乳化化剂分子通通过水相扩扩散到乳胶胶粒表面进进行补充。。一般转化化率达到15%左右右，胶束完完全消失，，典型配方方的乳液聚聚合乳胶粒粒的数目达达到最大稳稳定值，约约1016个/mL。。此阶段单体体、乳化剂剂和自由基基三者在单单体珠滴、、乳胶粒、、胶束和水水相之间的平衡衡如下图所所示。胶束单体珠滴水相乳胶粒R·43此阶段自自胶束消消失开始始，乳胶胶粒继续续增大，，直至单单体珠滴滴消失，，是聚合恒速速阶段。此阶段，，在反应应区乳胶胶粒中单单体不断断被消耗耗，单体体的平衡衡不断沿沿单体珠珠滴→水相→乳胶粒方方向移动动，致使使单体珠珠滴中的的单体逐逐渐减少少直至单单体珠滴滴消失，，一直保保持乳胶胶粒内单单体浓度度不变，，故此，，反应速速度处于于乳胶粒粒不断增增大的恒恒速阶段段。单体珠滴R·I乳胶粒☆3.乳胶粒长长大阶段段（阶段段Ⅱ）单体珠滴水相乳胶粒R·其平衡关关系图：：44此阶段，，因为单单体珠滴滴消失了了，使乳乳胶粒内的的单体失失去了补补充的来来源，使使聚合只能消耗耗乳胶粒粒内贮存存的单体体，聚合合速度应该下降降。但因因乳胶粒粒内聚合合物浓度度越来越大，黏黏度也越越来越大大，造成成大分子子的相互缠绕，，两个链链自由基基终止越越来越难难，使得链终止止速率常常数急剧剧下降，，即自由由基的寿命延长长，结果果聚合速速度不仅仅不下降降，反而随转化化率的提提高而自自动加速速。R·I乳胶粒☆4.聚合完成成阶段（（阶段Ⅲ）45当转化率率超过某某一范围围时，由由于产生生了玻璃璃化效应应，使转转化率突突然降低为零。。即不仅仅大分子子被冻结结，单体体也被冻冻结，所所以聚合合速率也也下降为为零。此时的乳乳化剂、、单体及及自由基基的平衡衡如下：：☆乳液聚合合速率与与相对分分子质量量由于胶束束和乳胶胶粒的体体积很小小，只能能有一个个自由基基进行链链增长反反应，当另一个个自由基基进入后后立即发发生链终终止反应应。自由由基再扩扩散进入入，再进进行链增长，，然后再再与扩散散进入的的自由基基终止。。一般平平均进入入的时间间间隔为为1-100s。因此此可知，，在一定定时间内内，体系系平均只只有一半半的乳胶胶粒进行链链增长反反应；这些些活性链链分别隔隔离在不不同的乳乳胶粒内内，它们们的寿命命很长，，可以增增长到相当高高的聚合合度才被被下一个个扩散进进入的自自由基终终止，因因此，产产物的相相对分子质量量很高。。水相乳胶粒R·反应时间ⅠⅡⅢ转化率化转化率-时间曲曲线46聚合工艺艺-操作作方式间歇操作作（单釜釜）放热反应应初期加热热，达到到反应温温度后需需冷却，，使之恒恒温热负荷荷不均均匀半连续续操作作（单单釜））目的：：控制制反应应速度度部分物物料反反应前前加入入釜中中，反反应开开始后后再加加入剩剩余物物料，，后加加物料料主要要是单单体。。后加单单体方方式可可用于于生产产高固固含量量胶乳乳：反应体体系中中缺乏乏单体体，易易发生生向聚聚合物物进行行链转转移，，导致致产生生支链链，聚聚合物物易凝凝聚，，所以以固含含量可可提高高。连续操操作（（多釜釜串联联）将配方方中所所有物物料定定量连连续加加入聚聚合釜釜合成橡橡胶