2018-2019版化学新学案同步选修五鲁科版讲义：第3章第3节 合成高分子化合物 第1课时

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精第3节合成高分子化合物第1课时高分子化合物概述与高分子化合物的合成[学习目标定位］1。了解高分子化合物的分类、组成和结构特点，能根据高聚物的结构简式确定其单体和链节.2.了解加聚反应和缩聚反应的区别，并能进行反应类型的判断。一、高分子化合物概述1．高分子化合物的概念高分子化合物是指由许多小分子化合物以共价键结合成的、相对分子质量很高(通常为104～106）的一类化合物,又称为聚合物或高聚物.2．单体和链节(1）单体：能用来合成高分子化合物的小分子化合物称为单体。(2）链节:高分子化合物中化学组成和结构均可重复的最小单位,也称为重复结构单元。例如：由乙烯生成聚乙烯反应的化学方程式为nCH2=CH2eq\o（→，\s\up7(引发剂））CH2-CH2，则聚乙烯的单体为CH2=CH2,链节为-CH2—CH2-，n为链节的数目，即重复结构单元数或链节数。3．高分子化合物的分类(1）按照高分子化合物的来源eq\b\lc\{\rc\（\a\vs4\al\co1（天然高分子化合物，合成高分子化合物））（2）按照高分子化合物分子链的连接形式eq\b\lc\｛\rc\（\a\vs4\al\co1（线型高分子,支链型高分子，体型高分子）)(3)按照高分子化合物受热时的不同行为eq\b\lc\｛\rc\（\a\vs4\al\co1（热塑性高分子,热固性高分子))（4)按照高分子化合物的工艺性质和使用eq\b\lc\｛\rc\（\a\vs4\al\co1(塑料、橡胶、纤维、，涂料、黏合剂、密封材料）)（1)关于高分子化合物(聚合物）的理解①相对分子质量很高的化合物才是高分子化合物，通常相对分子质量在一万以上。②高分子化合物（高聚物)是由链节数（n）不同的高分子组成的，故高分子化合物（高聚物）无固定的相对分子质量和熔、沸点。（2）高分子化合物的单体和链节不同单体是合成高分子化合物的小分子，一般是不饱和的或含有两个或多个官能团的小分子，是物质，能独立存在;链节是高分子化合物中的最小重复单位，不能独立存在。例1下列说法中正确的是（)A．油脂是高级脂肪酸甘油三酯，其相对分子质量较大，所以是有机高分子化合物B．聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，所以聚乙烯和乙烯的化学性质相同C．聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，但是聚乙烯的基本结构和乙烯的结构不同D．一块无色透明的塑料的成分是聚乙烯,所以是纯净物，有固定的相对分子质量答案C解析油脂的相对分子质量只有几百,而有机高分子化合物的相对分子质量一般高达104～106，所以，油脂不是有机高分子化合物；乙烯在发生加聚反应时，碳碳双键打开，所以聚乙烯中没有碳碳双键，而是单键，因此二者结构和化学性质都不相同；塑料的组成成分是聚乙烯,但是合成聚乙烯所用的乙烯分子的数目不同，链节数不同，所以塑料不是纯净物，而是混合物。【考点】有机高分子化合物的有关概念【题点】有机高分子化合物的基本概念易错警示（1）高分子化合物(聚合物)为混合物，不属于纯净物.高分子化合物(聚合物)没有固定的相对分子质量和熔、沸点.(2）加聚反应聚合物的链节和单体的组成相同；结构不同，性质不同.(3）油脂不属于高分子化合物.例2某高分子化合物的部分结构如下:下列说法不正确的是(）A．聚合物的链节是-CHCl—CHCl—B．聚合物的分子式是C3H3Cl3C．合成该聚合物的单体是CHCl=CHClD．若n表示链节数，则其相对分子质量为97n答案B解析注意到碳碳单键可以旋转，则可判断上述聚合物重复的结构单元(即链节）为该聚合物的结构简式为合成它的单体是CHCl=CHCl，其分子式为（C2H2Cl2）n，相对分子质量为97n。【考点】有机高分子化合物的有关概念【题点】有机高分子化合物的基本概念易错警示加聚反应聚合物链节与单体的书写不同，其结构不同.加聚反应聚合物的相对分子质量是其单体（或链节）相对分子质量的整数倍（n倍).二、高分子化合物的合成--聚合反应1．加成聚合反应(1）概念：加成聚合反应是指单体通过加成的方式生成高分子化合物的反应，简称加聚反应。(2)常见的加聚反应类型①单烯自聚型:分子内含有一个的烯烃及其衍生物发生的加聚反应.如：甲基丙烯酸甲酯加聚:eq\o(→,\s\up7（引发剂）);苯乙烯加聚：eq\o（→,\s\up7(引发剂))。②二烯自聚型：分子内具有共轭双键()的烯烃及其衍生物发生的加聚反应.如：1,3。丁二烯加聚：nCH2=CH—CH=CH2eq\o（→,\s\up7（引发剂）)CH2—CH=CH—CH2.③混合型：由不同烯烃(或共轭二烯烃）及其衍生物间发生的加聚反应。如：乙烯、丙烯共聚：nCH2=CH2＋nCH2=CH—CH3eq\o(→，\s\up7(引发剂)）或。(3）推断加聚产物的单体:①；②CH2=CH2和；③。④单体为和CH≡CH.2．缩合聚合反应(1）概念：缩合聚合反应是指由单体通过分子间的相互缩合而生成高分子化合物的聚合反应,简称缩聚反应。（2）常见的缩聚反应类型①羟基酸的酯化缩聚:醇羟基中的氢原子和羧基中的羟基缩合成水的反应。eq\o(→，\s\up7(引发剂）)＋nH2O.②二元醇和二元羧酸的酯化缩聚：醇羟基中的氢原子和羧基中的羟基缩合成水的反应.nHOCH2CH2OH＋eq\o(→，\s\up7(引发剂)）＋2nH2O.③氨基酸的缩聚：氨基中的氢原子和羧基中的羟基缩合成水的反应。nH2N（CH2）5COOHeq\o(→，\s\up7（引发剂）)＋nH2O。④二元胺和二元羧酸的缩聚:氨基中的氢原子和羧基中的羟基缩合成水的反应。nH2N（CH2）6NH2＋nHOOC(CH2)4COOHeq\o（→，\s\up7(引发剂))＋nH2O。⑤酚醛缩聚：酚中的活泼氢原子与醛中的缩合成水的反应。（3)推断缩聚产物的单体①若缩聚产物的链节含有或结构,其单体必为一种,在链节“"中—O—上或“"中—NH—上加氢原子,羰基碳上加羟基，得到相应的单体.如：的单体是H2NCH2CH2COOH.②当链节中含有酯基(）或结构时，则其单体至少是两种，此时常用“切割法”，断开羰基与氧原子间的共价键或断开羰基与氮原子间的共价键，然后在羰基碳上连上羟基，在氧原子或氮原子上连上氢原子.如：的单体是和HOCH2CH2OH.1。加聚反应与缩聚反应的比较反应类型加聚反应缩聚反应单体结构单体必须是含有双键、叁键等不饱和键的化合物(如烯烃、二烯烃、炔烃等)单体含有两个或两个以上官能团(如—OH、-COOH、—NH2、-X等)的化合物聚合方式通过不饱和键上的加成连接通过缩合脱去小分子而连接产物种类只生成高聚物高聚物和小分子(如H2O、NH3、HCl)聚合物组成高聚物链节和单体的组成相同高聚物链节和单体的组成不相同相对分子质量高聚物相对分子质量为单体或链节的n倍高聚物相对分子质量一定小于单体相对分子质量的n倍(等于链节相对分子质量的n倍）2。高分子化合物单体的判断方法(1)由加聚产物推断单体——半键还原法：每隔2个碳原子断一个键，再把两个半键还原为一个共价键。①凡链节的碳链为两个碳原子的,其合成的单体为一种，将两个半键闭合即得单体。②凡链节中无碳碳双键的，则链节中必为每2个碳原子分为一组，然后将每一组的两个半键闭合，即为单体.③链节中存在碳碳双键结构若主链节为四个碳原子且双键在中间的，其单体必为一种，将链节的双键断开,两端半键闭合形成双键，即得高聚物的单体；若双键不在四个碳原子的中心，可能为烯烃和炔烃的共聚产物。(2)由缩聚产物推断单体类型在聚酯中断开羰基与氧原子间的共价健,羰基连羟基,氧原子连氢原子在蛋白质中断开羰基与氮原子间的共价键,羰基连羟基，氮原子连氢原子实例高聚物单体HOOC—COOHHOCH2CH2OHH2NCH2COOH例3(2017·河南安阳一中高二月考）下列合成高分子化合物的反应及类型均正确的是（)A．合成有机玻璃：缩聚反应B．合成橡胶:→CH2—CH2—CH2—CH2—CH2加聚反应C．合成酚醛树脂：n＋nHCHO→＋nH2O缩聚反应D．合成HT纤维：n＋n→缩聚反应答案C解析A项，反应类型判断错误,应该是加聚反应；B项，产物的结构简式书写错误，应该是;D项,HCl的化学计量数应为2n。【考点】加聚反应和缩聚反应【题点】加聚反应和缩聚反应原理及产物判断易错警示(1）上连接的原子或原子团,在形成的高分子化合物中只能作支链。（2)由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的化学计量数应为n，由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的化学计量数应为2n。例4下列化合物中：a.b．HO(CH2）2OHc．CH3CH=CH—CNd．e．HOOC(CH2）4COOH(1)可发生加聚反应的化合物是________（填字母,下同），加聚物的结构简式为________________________________________________________________________.（2）同种分子间可发生缩聚反应生成酯基的化合物是________,缩聚物的结构简式为________________________________________________________________________.(3)两种分子间可发生缩聚反应的化合物是________和________，缩聚物的结构简式为________________________________________________________________________。答案(1)c（2）a(3)be解析c分子结构中含有碳碳双键，可以发生加聚反应；发生缩聚反应的单体分子中必须至少含有2个能相互发生反应的官能团。【考点】加聚反应和缩聚反应【题点】加聚反应和缩聚反应的原理及产物判断方法规律（1）加聚反应的单体必须是含有双键、叁键等不饱和键的化合物，如烯烃、二烯烃、炔烃、HCHO等.缩聚反应的单体往往具有双官能团（如—OH、-COOH、—NH2、—X)或多官能团及活泼氢原子等的小分子。（2)碳氧双键也可以发生加聚反应。如:nHCHOeq\o（→,\s\up7（引发剂））CH2-O；环氧乙烷也可以发生加聚反应.如：neq\o(→，\s\up7（引发剂）)CH2-CH2—O。例5高分子化合物A和B的部分结构如下：A．B.（1)合成高分子化合物A的单体是__________________，生成A的反应是________反应。(2)合成高分子化合物B的单体是__________________，生成B的反应是________反应。答案(1）CH=CH2—COOH加聚(2)缩聚解析（1)由高分子化合物A的结构片段可看出其重复的结构单元为则A的结构简式为它是由加聚反应所得的高聚物，其单体是CH2=CH-COOH。（2)由高分子化合物B的结构片段,可看出其重复的结构单元为则B的结构简式为它是由缩聚反应所得的高聚物,其单体是【考点】加聚反应和缩聚反应【题点】有机高分子化合物单体的推断1．下列说法不正确的是（)A．乙烯和聚乙烯性质不相同B．聚乙烯是由—CH2—CH2—分子组成的化合物,加热至某一温度则可完全熔化C．同质量的乙烯和聚乙烯完全燃烧后生成CO2的质量相等D．乙烯和聚乙烯的最简式相同答案B解析乙烯聚合得聚乙烯，二者性质不同；聚乙烯是混合物，没有固定的熔点。【考点】加聚反应【题点】加聚反应的特点2．下列高分子化合物的单体为一种的是()A．B．C．D．答案A解析A为加聚产物，单体为；B为加聚产物，单体为CH2=CHCl和CH2=CH2；C为缩聚产物,单体为和HOCH2CH2OH;D为缩聚产物,单体为H2N(CH2）6NH2和HOOC(CH2)4COOH。【考点】加聚反应和缩聚反应的综合【题点】有机高分子化合物单体的推断3．（2017·吉林省实验中学高二期末)下列不是高聚物的单体的是（)A．CH2=CH—CNB．CH2=CH—CH3C．D．CH2=CH2答案B解析该高分子化合物中主链上含有6个C,且无碳碳双键,说明该高分子化合物含有3种单体，按“见双键，四个碳，无双键，两个碳”画线断开，可以得到该有机物的单体为CH2=CH-CN、、CH2=CH2，所以不是该高聚物单体的是CH2=CH—CH3，故B符合题意。【考点】加聚反应【题点】加聚反应单体的推断4．有4种有机物：①②③④CH3—CH=CH—CN其中可用于合成结构简式为的高分子材料的正确组合为(）A．①③④ B．①②③C．①②④ D．②③④答案D解析根据所给高聚物的结构简式和加聚反应原理可知主链上碳原子为不饱和碳原子,根据碳的4个价键规则可作如下的断键处理（断键处用虚线表示),断键后两半键闭合可得高聚物的单体为CH3—CH=CH—CN、和,故选D。【考点】加聚反应【题点】加聚反应单体的推断5．工程塑料具有优异的强度与耐热性,可作为工业用的结构材料,并具有功能作用结构的高性能塑料。ABS树脂是常用的一种工程塑料，其结构简式如下所示：已知合成ABS树脂用了3种单体，根据所学知识判断,这3种单体的结构简式分别为________________________________________________________________________、__________________、__________________.答案CH2=CH-CNCH2=CH-CH=CH2解析根据高聚物分子的链节，采用箭头法解题，如下图所示，可确定ABS树脂的单体:则可确定三种单体分别是CH2=CH—CN、CH2=CH—CH=CH2、【考点】加聚反应【题点】加聚反应单体的推断6．已知涤纶树脂的结构简式为它是______________________________和____________________(填单体的结构简式）通过____________反应而制得的,反应的化学方程式为_____________________________________________。答案HOCH2CH2OH缩聚＋nHOCH2CH2OHeq\o（→，\s\up7(引发剂））＋2nH2O解析从高聚物的结构片段分析，此高聚物属高聚酯，因而属于酯化型缩聚反应。联想酯化反应的特征即可推出酸和醇的结构片段为-OCH2CH2O—，再分别连接上—OH和—H即得到单体的结构简式.【考点】缩聚反应【题点】缩聚反应单体的推断7．(2017·沈阳二中高二检测)有一种线型高分子，结构如图所示。完成下列填空：（1)该高分子由________种单体（聚合成高分子的简单小分子)聚合而成。（2)写出上述单体中相对分子质量最小和相对分子质量最大的分子间发生缩聚反应的化学方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3）上述单体中相对分子质量最小的分子在一定条件下完全消去后所得物质的结构简式为______________________________________。该物质加聚生成的高分子________(填“能”或“不能”)与溴的CCl4溶液发生加成反应。3分子该物质聚合成环，所得物质的名称是________。（4)上述单体中互为同系物的是（写出所有可能，用结构简示表示）____________________________________________________________________________________________。（5）与上述单体中相对分子质量最大的物质互为同系物，且相对分子质量大14的结构有________种。答案（1)5（2)nHO—CH2—CH2—OH＋eq\o(→，\s\up7(引发剂)）＋2nH2O(3)CH≡CH能苯(4）HOOC—COOH与HOOC—CH2—COOH、HOCH2CH2OH与HOCH2CH(OH）CH3(5)10解析（1)根据缩聚产物单体的推断方法：羰基和氧原子断开，羰基连羟基，氧原子连氢，从左到右得到的单体依次为①HOCH2CH2OH，②HOOCCOOH,③HOCH2CH(CH3）OH，④⑤HOCH（CH3）CH2OH,⑥HOOCCH2COOH，其中③和⑤结构相同，所以合成这种高分子化合物的单体有5种.（2）相对分子质量最小的单体为乙二醇、最大的为对苯二甲酸，二者发生酯化反应，羧基与醇羟基脱水发生缩聚反应，反应的化学方程式为nHO—CH2—CH2-OH＋eq\o(→，\s\up7（引发剂）)＋2nH2O。（3）乙二醇发生两个羟基的消去反应生成乙炔；乙炔加聚生成的高分子化合物CH=CH中含有碳碳双键，能与溴的CCl4溶液发生加成反应；三分子乙炔聚合成环，可得苯分子。（4)乙二酸与丙二酸互为同系物，乙二醇与丙二醇互为同系物，即HOOC—COOH与HOOC—CH2—COOH、HOCH2CH2OH与HOCH2CH（OH)CH3.（5)上述单体中相对分子质量最大的是对苯二甲酸,与对苯二甲酸互为同系物，且相对分子质量大14的结构中，如果苯环上含有1个取代基，则应该是—CH（COOH)2；如果苯环上含有2个取代基，则应该是—COOH和—CH2COOH，有邻、间、对3种位置关系；如果苯环上含有3个取代基,则应该是2个羧基和1个甲基，其位置有6种，故共有10种结构.【考点】加聚反应和缩聚反应【题点】加聚反应和缩聚反应的综合［对点训练］题组1高分子化合物的有关概念1．下列关于有机高分子化合物的说法不正确的是（）A．有机高分子化合物称为聚合物,是因为它们大部分是由小分子通过加成聚合反应制得的B．有机高分子化合物的相对分子质量很大，但其结构是若干链节的重复C．对于一种高分子材料,n是一个整数值,因而它的相对分子质量是确定的D．丙烯可以发生加聚反应生成高分子答案C解析有机高分子化合物可由小分子通过加成聚合反应制得，有机高分子化合物是混合物,虽然相对分子质量很大，但没有确定的相对分子质量,只有一个范围,它们的结构均是由若干个链节组成的。丙烯中含碳碳双键,能发生加聚反应。【考点】有机高分子化合物的有关概念【题点】有机高分子化合物的基本概念2．某高聚物的结构片断如下：下列分析正确的是（)A．它是缩聚反应的产物B．其单体是CH2=CH2和HCOOCH3C．其链节是CH3CH2COOCH3D．其单体是CH2=CHCOOCH3答案D解析首先要明确由于主链上没有特征基团，如“-COO-”和“-CONH—”等，因此该高聚物应是加聚产物.再根据加聚反应的特点去分析，若主链内只有C—C单键，每两个碳原子为一链节，取这个片段，将C-C单键变为，就找到合成这种高分子的单体；若主链内有，则以为中心取四个碳原子为一个片断,变为C—C单键，把原来与相邻的单键变为双键，即找到单体。主碳链只有C—C单键，因此其单体是CH2=CHCOOCH3.链节是该高聚物最小的重复单位，应为【考点】有机高分子化合物的有关概念【题点】有机高分子化合物的基本概念3．下列叙述中正确的是()A．单体的质量之和等于所生成的高分子化合物的质量B．单体为一种物质时,则单体发生加聚反应C．缩聚反应的单体至少有两种物质D．淀粉和纤维素的聚合度不同，不互为同分异构体答案D解析若为加聚反应，单体的质量之和等于所生成高分子化合物的质量；若为缩聚反应，高分子化合物的质量小于单体的质量之和，所以A项错误；单体为一种物质时,单体可能发生加聚反应也可能发生缩聚反应，如乙烯通过加聚反应得到聚乙烯,乳酸（)通过缩聚反应得到聚乳酸(）和水，所以B项错误；缩聚反应的单体可以为一种或多种物质，只要单体能同时提供两种相互发生反应的官能团即可，如聚乳酸的单体就只有乳酸一种,所以C项错误;淀粉和纤维素虽然分子式都为（C6H10O5）n，但链节数n不同，则分子式实际是不同的，不符合同分异构体的定义，所以彼此不互为同分异构体，D项正确.【考点】有机高分子化合物的有关概念【题点】有机高分子化合物的基本概念题组2有机合成反应类型的判断4．分别用下列各组物质作为单体,在一定条件下,通过缩合聚合反应能合成高分子化合物的是()①乙烯、丙烯、苯乙烯②乙酸、乙二醇③1,6。己二酸，1，6。己二胺④对苯二甲酸、乙二醇⑤α。氨基乙酸，α.氨基丙酸⑥α—羟基丙酸A．①③⑤⑥ B．①②③④C．③④⑤⑥ D．①②③④⑤⑥答案C解析常见的缩聚反应主要有羟基和羧基的缩聚（包括二元羧酸和二元醇的缩聚、羟基酸的缩聚）、酚和醛的缩聚以及氨基和羧基的缩聚（包括二元羧酸和二元胺的缩聚、氨基酸的缩聚)等。根据缩聚反应的特点，单体必须含有两个或两个以上的官能团，③中含有-COOH和—NH2;④中含有-COOH和—OH;⑤中含有—COOH和—NH2;⑥中含有-COOH和—OH。【考点】加聚反应和缩聚反应【题点】加聚反应和缩聚反应原理5．下列有机化合物，既能发生加成反应,又能发生加聚反应，还能发生缩聚反应的是（）A．B．C．CH2=CH—COOHD．答案B【考点】加聚反应和缩聚反应【题点】加聚反应和缩聚反应原理6．下列合成有机高分子化合物的反应中，属于加聚反应的是(）①eq\o(→，\s\up7（引发剂）)＋nH2O②nHCHOeq\o(→，\s\up7(引发剂))CH2—O③nHCHO＋neq\o（→，\s\up7（引发剂））＋nH2O④nCH2=CH—CH=CH2＋neq\o(→，\s\up7（引发剂）)A．①③B．②④C．①④D．②③答案B解析根据加聚反应的特点,单体含有不饱和键以及反应中没有副产物产生，可以判断②和④为加聚反应。【考点】加聚反应和缩聚反应【题点】加聚反应和缩聚反应原理及产物判断

题组3有机高分子化合物单体的判断7．已知某高聚物的结构片断如下：该高聚物的单体至少有()A．1种且为HOCH2CH2OHB．1种且为C．2种且为HOCH2CH2OH和HOOCCH2COOHD．3种且为HOCH2CH2OH、HOOC—COOH、CH3OH答案C【考点】加聚反应和缩聚反应【题点】有机高分子化合物单体的判断8．聚合物（部分结构）可被人体吸收，常作为外科缝合手术的材料，该物质是由下列哪种物质聚合而成的（)A．CH3CH(OH)COOHB．HCOOCH2OHC．HOCH2CH2COOHD．HOCH(CH3）COOCH（CH3)CH2OH答案A解析由题干中给出的高聚物的部分结构可知，该高聚物中含有酯基，是某单体通过缩聚反应制得的，若题干中给出的高聚物的部分结构中的酯基水解，会得到CH3CH（OH)COOH。【考点】缩聚反应【题点】缩聚反应单体的推断9．下列高聚物中，由两种不同的单体通过缩聚反应制得的是()A．B．CH2CH=CHCH2C．D．答案D解析分析题中四个选项：A项是由CH2=CH2和CH2=CHCN加聚而成的;B项是由CH2=CH—CH=CH2加聚而成的;C项是由CH2=CH—CH=CH2和CH2=CHC6H5加聚而成的；只有D项中含有官能团—COO—，故D项是通过缩聚反应生成的。【考点】加聚反应和缩聚反应【题点】有机高分子化合物单体的推断10．一种有机玻璃的结构简式为。下列关于它的叙述中不正确的是（）A．与CH3OH在一定条件下发生缩聚反应即可合成该有机玻璃B．该有机玻璃能发生氧化反应C．合成该有机玻璃的原料可能有甲烷D．它在一定条件下发生水解反应时C-O键断裂答案A解析A项，与CH3OH在浓硫酸的作用下得到甲基丙烯酸甲酯（)，再发生加聚反应得到该有机玻璃；B项,该有机玻璃加热时易燃烧，能发生氧化反应；C项，合成该有机玻璃需要CH3OH，CH4与Cl2反应可得CH3Cl，CH3Cl水解可得CH3OH;D项，该有机玻璃含有酯基,在一定条件下发生水解导致C—O键断裂。【考点】加聚反应【题点】加聚反应单体的推断11．(2017·安徽六安一中高二统测）某高聚物的结构简式是，其单体的名称为（）A．2，4-二甲基—2-己烯B．2，4-二甲基-1,3—己二烯C．2-甲基—1，3—丁二烯和丙烯D．2—甲基—1，3—戊二烯和乙烯答案D解析由高聚物的结构简式可知，主链含有6个C原子，其中含有1个碳碳双键，为二烯烃与烯烃的加聚反应产物，按如图所示断键，其中碳碳双键打开，相应碳原子再分别与相邻碳原子形成双键，故其单体为CH2=C（CH3）CH=CH—CH3和CH2=CH2，即为2-甲基—1,3-戊二烯和乙烯，故D正确。【考点】加聚反应【题点】加聚反应单体的推断［综合强化］12．(2017·重庆巴蜀中学高二期中)高分子化合物可由有机化工原料R和其他有机试剂通过卤化、水解、氧化、缩聚反应得到，则R是（)A．1—丁烯 B．乙炔C．1，3-丁二烯 D．乙烯答案D解析高分子化合物是通过缩聚反应合成的,单体为HOOCCOOH、HOCH2CH2OH.乙二醇连续氧化生成乙二酸;乙二醇可由二卤代烃水解制取；二卤代烃可由乙烯与卤素单质加成获得,则R应为乙烯，故D正确。【考点】缩聚反应【题点】缩聚反应单体的推断13．PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料,可由马来酸酐等原料经下列路线合成:已知：RC≡CH＋eq\o（→,\s\up7(一定）,\s\do5（条件))。(1)A→B的反应类型是__________；B的结构简式是____________。（2)C中含有的官能团名称是__________；D的名称（系统命名)是__________.(3）半方酸是马来酸酐的同分异构体,分子中含1个环（四元碳环)和1个羟基，但不含—O—O—键，半方酸的结构简式是____________。（4）由B和D合成PBS的化学方程式是____________________________________________________________________________________________________________。（5）下列关于A的说法正确的是________（填字母）。a．能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液退色b．能与Na2CO3反应，但不与HBr反应c．能与新制Cu(OH）2反应d．1molA完全燃烧消耗5molO2答案（1）加成反应（或还原反应)HOOCCH2CH2COOH(2）碳碳叁键、羟基1,4—丁二醇（3)（4)nHOOCCH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OHeq\o（→，\s\up7（一定条件））＋2nH2O(5)ac解析（1）A的结构中含有碳碳双键，与H2发生加成反应生成B：HOOCCH2CH2COOH.(2)甲醛分子内的醛基与乙炔分子内的氢原子发生加成反应生成C：含有碳碳叁键和羟基.D的名称是1,4—丁二醇。(3）马来酸酐的分子式为C4H2O3，不饱和度为4，根据要求可写出半方酸的结构简式为（5）A分子内含有碳碳双键,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，使酸性高锰酸钾溶液退色，能与溴发生加成反应而使溴的CCl4溶液退色,也能与HBr发生加成反应；分子内含有羧基,可以与Na2CO3反应生成CO2;A分子内不含醛基，但含有羧基，能与氢氧化铜发生酸碱中和反应;A的分子式为C4H4O4，1molA完全燃烧消耗氧气3mol。【考点】有机高分子化合物的合成与推断【题点】有机高分子化合物合成与推断的综合14．聚乙酸乙烯酯广泛用于制备涂料、黏合剂等，它和高聚物K的合成路线如下：其中J物质与氯化铁溶液能发生显色反应，且苯环上的一元取代物有两种。已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH=CHOH→RCH2CHO；②—ONa连在烃基上不会被氧化。请回答下列问题:(1)写出G的结构简式：_________________________________________________.F与H中具有相同官能团的名称：________________________________________。(2）上述变化中G→C＋F的反应类型是____________________________________；J在一定条件下能生成高聚物K，则K的结构简式是_________________________________________________________________________________________________。（3）写出B→C＋D反应的化学方程式：_____________________________________________________________________________________________________________.（4)同时符合下列要求的A的同分异构体有______种。Ⅰ.含有苯环Ⅱ.能发生银镜反应和水解反应并写出满足下列条件的同分异构体的结构简式：__________________________________________________________________________________________________。①核磁共振氢谱有5个吸收峰；②1mol该同分异构体能与1molNaOH反应。(5)下列有关说法正确的是________(填字母）。a．1molA完全燃烧消耗10.5molO2b．J与足量的碳酸氢钠溶液反应能生成相应的二钠盐c．D→H的试剂通常是酸性KMnO4溶液d．J能发生加成、消去、取代、氧化等反应答案（1）CH3COOCH=CH2醛基（2）取代反应（或水解反应)(3）＋3NaOHeq\o（→,\s\up7(H2O)，\s\do5(△))CH3COONa＋NaBr＋＋H2O(4）14(5）a解析根据聚乙酸乙烯酯的结构简式可知G是CH3COOCH=CH2；根据G在氢氧化钠溶液中水解生成C和F，F转化为E，E和NaOH溶液反应生成C，且由已知信息①能够推测出F是CH3CHO，E是CH3COOH,C是CH3COONa；根据J物质与氯化铁溶液能发生显色反应，且苯环上的一元取代物有两种,可知J含酚羟基，其苯环对位有2个取代基；再根据C的结构简式和B的分子式可知B为，从而推出D是，H是，I是J是(1)F与H中具有的相同官能团是醛基.(2)G→C＋F是水解反应，高聚物K是J经缩聚反应生成的，故K的结构