生物碱提取分离课件

第三节提取与分离一、生物碱的提取除个别具有挥发性的生物碱（麻黄碱）可用水蒸汽蒸馏法提取外，一般情况下，总生物碱的提取均采用溶剂法提取。溶剂提取法关键溶剂的选择

溶剂选择依据生物碱的存在状态（游离、盐）及溶解性（一）脂溶性生物碱的提取

1.酸水提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法）（酸性水：0.1%~1%H2SO4、HCl、HOAc等）天然药物H+/H2O药渣AlkOH-/H2OH+/H2OOH-弱碱及杂质亲水性Alk

（1）离子交换树脂法中药酸水提取液（盐）过阳离子交换树脂柱（RSO3-H+）流出液（水性杂质）树脂柱（RSO3BH+）氨液碱化（游离）氯仿提取回收溶剂总生物碱(2)有机溶剂萃取法将酸水提取液碱化，使生物碱游离，然后用有机溶剂萃取碱性水溶液。回收有机溶剂得总生物碱。

（3）沉淀法①酸提碱沉法天然药物沉淀H2OH+/H2O提取；加碱碱化水溶性Alk、杂质不溶或难溶性Alk

2.醇类溶剂提取法天然药物H+/H2O药渣醇液OH-/H2O醇或酸性醇回收醇；加酸水碱性较弱的碱亲水性AlkCHCl3液沉淀AlkOH-/H2O，CHCl3提取

（二）水溶性生物碱的提取

1.雷氏铵盐沉淀法

2.溶剂法

生物碱水溶液用极性有机溶剂（正丁醇/异戊醇/氯仿—甲醇）萃取水溶液（水溶性杂质）有机溶剂回收水溶性生物碱二、生物碱的分离

(一）．生物碱的初步分离分离依据：生物碱的碱性（弱碱性生物碱的盐不稳定；中强碱在pH9～10时可以游离）特殊官能团（酚羟基的酸性，可溶于NaOH溶液）分离流程：

总生物碱的酸水液（盐）

氯仿萃取1.氯仿液2、酸水液1.氯仿液（弱碱性生物碱）

1～2%NaOH萃取碱水液CHCl3液NH4Cl或CO2处理，CHCl3萃取CHCl3液回收酚性弱碱性生物碱回收非酚性弱碱性生物碱2、酸水液（强，中强碱性生物碱）

氨水碱化pH9～10CHCl3萃取CHCl3液碱水液1～2%NaOH萃取酸化，雷氏铵盐沉淀沉淀分解沉淀水溶性生物碱（强季铵碱）碱水液CHCl3液NH4Cl或CO2处理，CHCl3萃取回收非酚性中强碱性生物碱CHCl3液回收酚性中强碱性生物碱

附注：用方法二分离时，应采用多缓冲纸色谱（分配原理）进行先导分离。碱性弱的生物碱易游离

（脂溶性，易溶于CHCl3）。碱性强的生物碱易成盐

（离子型，易溶于水）。（2）利用生物碱的极性（溶解性）差异分离

分子结构的不同极性的差异

对特殊溶剂的溶解性能不同而分离苦参碱和氧化苦参碱混合物少量CHCl3溶解CHCl3液加入10倍量的乙醚沉淀（氧化苦参碱）母液（苦参碱）汉防己甲素和汉防己乙素混合物冷苯溶解不溶物（汉防己乙素）冷苯液回收汉防己甲素流程说明：汉防己乙素的隐性酚羟基，使其极性较大，而在冷苯中的溶解度较小。汉防己甲素R=CH3汉防己乙素R=H（4）利用特殊官能团的性质进行分离含羧基的生物碱

可用碳酸氢钠水溶液萃取分离。含酚羟基的生物碱可用氢氧化钠水溶液萃取分离（吗啡和可待因）。含内酯或内酰胺结构的生物碱

用热的氢氧化钠开环，加酸环合的性质予以分离（喜树碱）。吗啡和可待因混合物CHCl3溶解氯仿溶液1～2%NaOH溶液萃取碱水液CHCl3液弱酸酸化CHCl3萃取回收可待因CHCl3液吗啡回收

吗啡R=H可待因R=CH3

对一些极性很近似或极性较大的生物碱的分离，可以利用分配原理进行分离，效果可能更佳（三三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱）的分离。

高效液相色谱（三尖杉混合酯碱的分离），气相色谱（挥发性生物碱），干柱色谱，制备性薄层色谱等也经常用于生物碱的分离。三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱混合物

支持剂硅胶固定相pH5.0缓冲液洗脱剂pH5.0缓冲液饱和的氯仿液

高三尖杉酯碱二者混合物三尖杉酯碱

流程说明：利用高三尖杉酯