萜类化学单萜类教学课件

萜类化学单萜类(2)幻灯片本课件PPT仅供大家学习使用学习完请自行删除，谢谢！本课件PPT仅供大家学习使用学习完请自行删除，谢谢！萜类化学单萜类(2)幻灯片本课件PPT仅供大家学习使1单萜化合物的提取与别离1蒸馏2浸取法3冷压法单萜化合物的提取与别离1蒸馏2单萜成分的别离纯化分馏法冷冻处理化学别离法利用酸、碱性不同进展别离利用官能团特性进展别离其他成分的别离单萜成分的别离纯化分馏法3无环单萜萜烯类月桂烯：Diels-Alder双烯加成反响罗勒烯别罗勒烯无环单萜萜烯类4檀香醚檀香醚5别罗勒烯醇其香气较芳樟醇和香叶醇更清新爽快别罗勒烯醇其香气较芳樟醇和香叶醇更清新爽快6单环萜类：醇

1

香叶醇、橙花醇2芳樟醇3香茅醇4二氢月桂烯醇单环萜类：醇

1香叶醇、橙花醇7香叶醇、橙花醇香叶醇和橙花醇(trans-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol;cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇的反式和顺式异构体)，其沸点分别为230℃与224-225℃，具有典雅的玫瑰香气，广泛用于调配各种花香型香精，同时还是生产香茅醛、香叶酯、紫罗兰酮、维生素A、维生素E的重要原料，是很有价值的芳香化学品。香叶醇、橙花醇香叶醇和橙花醇(trans-3,8CAS:106-24-1

CAS:106-25-2CAS:106-24-1CAS:106-259天然香叶醇存在于香叶油、香茅油、玫瑰油、玫瑰草油等200多种精油中。香叶醇有似玫瑰的花香香气；香叶醇可自天然精油中单离制取，也可用半合成或全合成的方法制取。天然香叶醇存在于香叶油、香茅油、玫瑰油、玫瑰草油等200多种10从香茅油中单离香叶醇是目前最为广泛的天然香叶醇生产方法。先将香茅油进展高效分馏，分流出高含量的香叶醇粗品，然后再用碱溶液处理，除去其中的醛类和酯类杂质，提高了香气质量，最后在经精馏得到符合调香要求的香叶醇产品；另外，香叶醇与无水氯化钙可以结成晶体特性，而橙花醇无此特性，可用来精制香叶醇。从香茅油中单离香叶醇是目前最为广泛的天然香叶11采用天然来源的化学原料的半合成法，为最流行的合成法生产香叶醇，以松节油中β-蒎烯为原料、经裂解成月桂烯、氯代、乙酸钠作用、皂化水解，别离采用天然来源的化学原料的半合成法，为最流行的合12萜类化学单萜类教学课件13可采用根本化工原料〔如乙炔、丙酮或异戊二烯制备甲基庚烯酮，再与乙炔和金属钠缩合成脱氢芳樟醇，加氢、异构成香叶醇可采用根本化工原料〔如乙炔、丙酮或异戊二烯制备甲基14天然橙花醇则存在于橙花油、香柠檬油、玫瑰油、香茅油等精油中。并常与香叶醇同时存在于这些精油中。橙花醇有令人愉快的玫瑰香气，其香气比香叶醇更为优雅和温柔，并带有新鲜的青草和柑橘香调。它能提高玫瑰和橙香的香气，它们大量用于配制花香型香精天然橙花醇则存在于橙花油、香柠檬油、玫瑰油、香15精油里的橙花醇和香叶醇的别离，其别离方法：无水氯化钙结晶别离法：这是由于氯化钙与香叶醇能形成结晶复合物，而橙花醇那么不能形成复合物而加以别离；高效精馏法：在常压下橙花醇与香叶醇的沸点差约5℃，因此可使用高效的塔板精馏。精油里的橙花醇和香叶醇的别离，其别离方法：16香叶醇和橙花醇的许多酯类是很有用的香料；用酸酐或酰氯于醇反响是常用的方法，如用羧酸在酸催化下进展酯化，往往产生大量副产物。如有强无机酸存在，那么发生脱水、环合反响，且橙花醇环合速度比香叶醇快18倍：香叶醇和橙花醇的许多酯类是很有用的香料；用酸17芳樟醇3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇；3,7-Dimethyl-1,6-octadien-3-ol左旋芳樟醇天然存在于芳樟叶油、伽罗木油、玫瑰木油、熏衣草油、杂薰衣草油以及香紫苏油等精油中。〔4000吨〕右旋芳樟醇天然存在于胡荽子油等精油中芳樟醇3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇；18萜类化学单萜类教学课件19浓青带甜的木青气息，似玫瑰木。既有紫丁香、铃兰与玫瑰的花香，又有木香、果香气息。香气柔和，轻扬透发，不甚持久。植物的绿萼青蒂常含有此类青香。左旋偏甜〔sweet,floral〕，右旋偏青〔floral,woody〕，主要用其清香，因此右旋香气较好。在全世界每年排出的最常用和用量最大的香料中，芳樟醇几乎年年排在首位，可以说没有一瓶香水里面不含芳樟醇，没有一块香皂不用芳樟醇的。浓青带甜的木青气息，似玫瑰木。既有紫丁香、铃兰与玫20α-蒎烯和β-蒎烯半合成法？从β-蒎烯裂解产物月桂烯用氯化氢加成经芳樟基氯、香叶基氯、橙花氯，再转化成相应的酯和皂化制取芳樟醇、香叶醇、橙花醇α-蒎烯和β-蒎烯半合成法？21α-蒎烯加氢得到顺-蒎烷，继以空气中氧化和还原得蒎烷-2-醇，最后裂解得到芳樟醇α-蒎烯加氢得到顺-蒎烷，继以空气中氧化和还原得蒎烷-2-醇22乙炔、丙酮全合成法乙炔、丙酮全合成法23香茅醇3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇香茅醇3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇24天然精油含有右或左旋香茅醇及其消旋体。右旋香茅醇主要存在于芸香油、香茅油和柠檬桉油中；左旋香茅醇主要存在于玫瑰油和天竺葵属植物的精油中。由于左旋体香气比右旋体香气更似保加利亚玫瑰油，所以有人把它称为玫瑰醇。

d-香茅醇，右旋香茅醇，沸点103℃/0.67KPa，比旋光度＋6.8°；

l-香茅醇，左旋香茅醇，沸点114-115℃/1.6KPa，比旋光度-5.3°。二者均为无色液体，具有甜玫瑰香，左旋体的香气比右旋体幽雅。溶于乙醇和乙醚。香茅醇较香叶醇稳定。香茅醇脱氢或氧化生成香茅醛。

萜类化学单萜类教学课件25二氢月桂烯醇2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇二氢月桂烯醇2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇26二氢月桂烯醇是一种常用的重要香料，具有新鲜花香和白柠檬样果香；在现代男用香水香精中，是“超量用量〞的代表物，产量达5000吨，我国产量将近世界1/3。由于分子中有一个不对称碳，有光学异构体存在。二氢月桂烯醇是一种常用的重要香料，具有新鲜花27二氢月桂烯醇可由二氢月桂烯(自蒎烯的加氢产物蒎烷裂解生成)在酸催化下和水、甲酸加成、皂化而得；二氢月桂烯与氯化氢加成，再用氢氧化钙在100-105℃水解而得。二氢月桂烯醇可由二氢月桂烯(自蒎烯的加氢产物蒎烷裂解生成)在28萜类化学单萜类教学课件29二氢月桂烯是合成檀香醚的重要原料二氢月桂烯是合成檀香醚的重要原料30单环单萜：醛和酮香茅醛

柠檬醛单环单萜：醛和酮31香茅醛

3，7-二甲基-6-辛烯醛3，7-dimethyl-6-octenal香茅醛

3，7-二甲基-6-辛烯醛32香茅醛主要存在于柠檬桉叶油、香茅油中，前者含量70%-90%；后者那么依品种而异，如爪哇香茅油中含量30-40%。香茅醛有左旋和右旋体，但精油中大多是含右旋为主的混合物。香茅醛主要存在于柠檬桉叶油、香茅油中，前者33香茅醛可自柠檬桉叶油或香茅油用真空精馏法别离出来，其纯度可达85%以上。如需进一步纯化，可使用亚硫酸氢钠加成结晶别离法：香茅醛可自柠檬桉叶油或香茅油用真空精馏法别离出来，其纯度可达34香茅醛也可以〔1〕以β-蒎烯为原料，进展热解、氯化、水解、催化加氢、空气氧化而得；〔2〕以香茅醇为原料，用重铬酸钾硫酸溶液或以铜铬催化脱氢而得；〔3〕以柠檬醛为原料，以甲酸镍为催化剂，在异丙醇中于140℃及14.7MPa下加氢而得；〔4〕以羟基二氢香茅醛为原料，脱水而得。用途：用于食用香精，配制柑橘和樱桃类香精，也用作调制低档皂用香精，为其他香料的原料。香茅醛也可以〔1〕以β-蒎烯为原料，进展热解35从香茅醛合成薄荷呋喃的合成薄荷呋喃〔Menthofuran〕，天然存在于椒样薄荷花蕾的精油中，且对精油的香气起着关键的作用，由于这种作用到目前为止还没有任何其它化合物能够替代，所以薄荷呋喃是多种合成香精油的重要成份。从香茅醛合成薄荷呋喃的合成薄荷呋喃〔Mentho36萜类化学单萜类教学课件37柠檬醛3,7-Dimethyl-2,6-octadienal3,7-二甲基-2，6-辛二烯醛柠檬醛3,7-Dimethyl-2,6-octadienal38柠檬醛是重要的无环单萜醛，天然存在于山苍子油、柠檬草油等精油中。它以顺、反两种几何异构体，香叶醛和橙花醛存在，两者的比例7：3。通常用柠檬醛来统称这两种异构体，但精油中所含的常以香叶醛为主。柠檬醛是重要的无环单萜醛，天然存在于山苍子油、39石化合成线路如下：

乙炔、丙酮全合成法石化合成线路如下：

乙炔、丙酮全合成法40异丁烯、甲醛、丙酮合成法：

异丁烯、甲醛、丙酮合成法：

41异戊烯醛、异戊烯醇法

异戊烯醛、异戊烯醇法

42用途柠檬醛还广泛用作餐具洗涤剂、香皂、花露水、烟草、日用化装品等的加香剂，但由于对皮肤有致敏性，因此在有些香精中的使用受到一定的限制。它的重要用途是其它合成香料的香原料，柠檬醛既是合成紫罗兰酮类、大马酮类等系列香料的原料，也是合成食用色素胡萝卜素、维生素E、K、A等原料用途柠檬醛还广泛用作餐具洗涤剂、香皂、花43单环单萜单环单萜类化合物在自然界中存在较多。其中最主要的是孟烷(menthane)骨架的衍生物，这类化合物的立体化学，是萜类化学中极为重要的研究课题；而对香料来说，由于不同的立体异构体往往具有不同的香气特征，因此，它又有着实用的意义。单环单萜单环单萜类化合物在自然界中存在较多。44萜烯苧烯：松油烯萜烯苧烯：45萜类化学单萜类(2)幻灯片本课件PPT仅供大家学习使用学习完请自行删除，谢谢！本课件PPT仅供大家学习使用学习完请自行删除，谢谢！萜类化学单萜类(2)幻灯片本课件PPT仅供大家学习使46单萜化合物的提取与别离1蒸馏2浸取法3冷压法单萜化合物的提取与别离1蒸馏47单萜成分的别离纯化分馏法冷冻处理化学别离法利用酸、碱性不同进展别离利用官能团特性进展别离其他成分的别离单萜成分的别离纯化分馏法48无环单萜萜烯类月桂烯：Diels-Alder双烯加成反响罗勒烯别罗勒烯无环单萜萜烯类49檀香醚檀香醚50别罗勒烯醇其香气较芳樟醇和香叶醇更清新爽快别罗勒烯醇其香气较芳樟醇和香叶醇更清新爽快51单环萜类：醇

1

香叶醇、橙花醇2芳樟醇3香茅醇4二氢月桂烯醇单环萜类：醇

1香叶醇、橙花醇52香叶醇、橙花醇香叶醇和橙花醇(trans-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol;cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇的反式和顺式异构体)，其沸点分别为230℃与224-225℃，具有典雅的玫瑰香气，广泛用于调配各种花香型香精，同时还是生产香茅醛、香叶酯、紫罗兰酮、维生素A、维生素E的重要原料，是很有价值的芳香化学品。香叶醇、橙花醇香叶醇和橙花醇(trans-3,53CAS:106-24-1

CAS:106-25-2CAS:106-24-1CAS:106-2554天然香叶醇存在于香叶油、香茅油、玫瑰油、玫瑰草油等200多种精油中。香叶醇有似玫瑰的花香香气；香叶醇可自天然精油中单离制取，也可用半合成或全合成的方法制取。天然香叶醇存在于香叶油、香茅油、玫瑰油、玫瑰草油等200多种55从香茅油中单离香叶醇是目前最为广泛的天然香叶醇生产方法。先将香茅油进展高效分馏，分流出高含量的香叶醇粗品，然后再用碱溶液处理，除去其中的醛类和酯类杂质，提高了香气质量，最后在经精馏得到符合调香要求的香叶醇产品；另外，香叶醇与无水氯化钙可以结成晶体特性，而橙花醇无此特性，可用来精制香叶醇。从香茅油中单离香叶醇是目前最为广泛的天然香叶56采用天然来源的化学原料的半合成法，为最流行的合成法生产香叶醇，以松节油中β-蒎烯为原料、经裂解成月桂烯、氯代、乙酸钠作用、皂化水解，别离采用天然来源的化学原料的半合成法，为最流行的合57萜类化学单萜类教学课件58可采用根本化工原料〔如乙炔、丙酮或异戊二烯制备甲基庚烯酮，再与乙炔和金属钠缩合成脱氢芳樟醇，加氢、异构成香叶醇可采用根本化工原料〔如乙炔、丙酮或异戊二烯制备甲基59天然橙花醇则存在于橙花油、香柠檬油、玫瑰油、香茅油等精油中。并常与香叶醇同时存在于这些精油中。橙花醇有令人愉快的玫瑰香气，其香气比香叶醇更为优雅和温柔，并带有新鲜的青草和柑橘香调。它能提高玫瑰和橙香的香气，它们大量用于配制花香型香精天然橙花醇则存在于橙花油、香柠檬油、玫瑰油、香60精油里的橙花醇和香叶醇的别离，其别离方法：无水氯化钙结晶别离法：这是由于氯化钙与香叶醇能形成结晶复合物，而橙花醇那么不能形成复合物而加以别离；高效精馏法：在常压下橙花醇与香叶醇的沸点差约5℃，因此可使用高效的塔板精馏。精油里的橙花醇和香叶醇的别离，其别离方法：61香叶醇和橙花醇的许多酯类是很有用的香料；用酸酐或酰氯于醇反响是常用的方法，如用羧酸在酸催化下进展酯化，往往产生大量副产物。如有强无机酸存在，那么发生脱水、环合反响，且橙花醇环合速度比香叶醇快18倍：香叶醇和橙花醇的许多酯类是很有用的香料；用酸62芳樟醇3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇；3,7-Dimethyl-1,6-octadien-3-ol左旋芳樟醇天然存在于芳樟叶油、伽罗木油、玫瑰木油、熏衣草油、杂薰衣草油以及香紫苏油等精油中。〔4000吨〕右旋芳樟醇天然存在于胡荽子油等精油中芳樟醇3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇；63萜类化学单萜类教学课件64浓青带甜的木青气息，似玫瑰木。既有紫丁香、铃兰与玫瑰的花香，又有木香、果香气息。香气柔和，轻扬透发，不甚持久。植物的绿萼青蒂常含有此类青香。左旋偏甜〔sweet,floral〕，右旋偏青〔floral,woody〕，主要用其清香，因此右旋香气较好。在全世界每年排出的最常用和用量最大的香料中，芳樟醇几乎年年排在首位，可以说没有一瓶香水里面不含芳樟醇，没有一块香皂不用芳樟醇的。浓青带甜的木青气息，似玫瑰木。既有紫丁香、铃兰与玫65α-蒎烯和β-蒎烯半合成法？从β-蒎烯裂解产物月桂烯用氯化氢加成经芳樟基氯、香叶基氯、橙花氯，再转化成相应的酯和皂化制取芳樟醇、香叶醇、橙花醇α-蒎烯和β-蒎烯半合成法？66α-蒎烯加氢得到顺-蒎烷，继以空气中氧化和还原得蒎烷-2-醇，最后裂解得到芳樟醇α-蒎烯加氢得到顺-蒎烷，继以空气中氧化和还原得蒎烷-2-醇67乙炔、丙酮全合成法乙炔、丙酮全合成法68香茅醇3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇香茅醇3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇69天然精油含有右或左旋香茅醇及其消旋体。右旋香茅醇主要存在于芸香油、香茅油和柠檬桉油中；左旋香茅醇主要存在于玫瑰油和天竺葵属植物的精油中。由于左旋体香气比右旋体香气更似保加利亚玫瑰油，所以有人把它称为玫瑰醇。

d-香茅醇，右旋香茅醇，沸点103℃/0.67KPa，比旋光度＋6.8°；

l-香茅醇，左旋香茅醇，沸点114-115℃/1.6KPa，比旋光度-5.3°。二者均为无色液体，具有甜玫瑰香，左旋体的香气比右旋体幽雅。溶于乙醇和乙醚。香茅醇较香叶醇稳定。香茅醇脱氢或氧化生成香茅醛。

萜类化学单萜类教学课件70二氢月桂烯醇2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇二氢月桂烯醇2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇71二氢月桂烯醇是一种常用的重要香料，具有新鲜花香和白柠檬样果香；在现代男用香水香精中，是“超量用量〞的代表物，产量达5000吨，我国产量将近世界1/3。由于分子中有一个不对称碳，有光学异构体存在。二氢月桂烯醇是一种常用的重要香料，具有新鲜花72二氢月桂烯醇可由二氢月桂烯(自蒎烯的加氢产物蒎烷裂解生成)在酸催化下和水、甲酸加成、皂化而得；二氢月桂烯与氯化氢加成，再用氢氧化钙在100-105℃水解而得。二氢月桂烯醇可由二氢月桂烯(自蒎烯的加氢产物蒎烷裂解生成)在73萜类化学单萜类教学课件74二氢月桂烯是合成檀香醚的重要原料二氢月桂烯是合成檀香醚的重要原料75单环单萜：醛和酮香茅醛

柠檬醛单环单萜：醛和酮76香茅醛

3，7-二甲基-6-辛烯醛3，7-dimethyl-6-octenal香茅醛

3，7-二甲基-6-辛烯醛77香茅醛主要存在于柠檬桉叶油、香茅油中，前者含量70%-90%；后者那么依品种而异，如爪哇香茅油中含量30-40%。香茅醛有左旋和右旋体，但精油中大多是含右旋为主的混合物。香茅醛主要存在于柠檬桉叶油、香茅油中，前者78香茅醛可自柠檬桉叶油或香茅油用真空精馏法别离出来，其纯度可达85%以上。如需进一步纯化，可使用亚硫酸氢钠加成结晶别离法：香茅醛可自柠檬桉叶油或香茅油用真空精馏法别离出来，其纯度可达79香茅醛也可以〔1〕以β-蒎烯为原料，进展热解、氯化、水解、催化加氢、空气氧化而得；〔2〕以香茅醇为原料，用重铬酸钾硫酸溶液或以铜铬催化脱氢而得；〔3〕以柠檬醛为原料，以甲酸镍为催化剂，在异丙醇中于140℃及14.7MPa下加氢而得；〔4〕以羟基二氢香茅醛为原料，脱水而得。用途：用于食用香精，配制柑橘和樱桃类香