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文档简介

2.7硫叶立德和相关种类的亲核试剂SulfurYlidesandRelatedspeciesasNucleophiles2.8亲核加成——环化NucleophilicAddition-Cyclization2.7硫叶立德(SulfurYlides)和相关种类的亲核试剂硫叶立德氧硫叶立德去质子化的硫盐比较稳定更加活泼使用温度生成产物差异反应温度反应产物反应立体选择性其他类型烷基的引入引入环氧丙烷引入环丙烷

硫叶立德,一般在较低的温度下使用,低温有利于动力学产物的形成氧硫叶立德在弱碱性条件下比较稳定,且较高的温度有利于热力学产物的形成

2.7.2与α,β-不饱和羰基化合物反应快极不稳定的中间体硫叶立德与α,β-不饱和羰基化合物反应产物仍为环氧化物动力学产物为主2.7.3形成环氧化物的立体选择性位阻小硫叶立德主要从位阻小的一侧进攻,以动力学产物为主2.7.4其他类型烷基的引入亚异丙基硫叶立德和环丙基硫叶立德N,N-二甲基对甲基苯磺酰胺叶立德制作和使用二甲基亚甲基硫叶立德二甲基亚甲基氧硫叶立德简单醛酮α,β-不饱和羰基化合物反应环氧丙烷环丙烷热力学产物动力学产物立体化学4-叔丁基环己酮比较磷叶立德与硫叶立德的比较磷叶立德witting反应硫叶立德Corey-Chaykovsky反应为什么?Si和P这一类元素对O的亲和力较强witting反应通过形成四中心的中间体能形成键能更大的磷氧双键和烯烃机理:α-卤代羧酸酯在碱的作用下,形成碳负离子,随即与醛或酮的羰基进行亲核加成,得到烷氧负离子,接着发生分子内的亲核取代反应,烷氧负离子氧上的负电荷进攻α-碳原子,卤原子离去,生成α,β-环氧羧酸酯这个反应没有很高的立体选择性,所以由不对称酮通常得到同分异构体生成的α,β-

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