氯丁橡胶简介

氯丁橡胶概述氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶，但因其成本太高，因而只能限于专用市场。氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的，后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。在氯丁橡胶的重复单元中，以1，4结构为主。由于分子中有氯存在，因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀，有较高的抗氧化性和抗臭氧性，并具有阻燃性和耐候性。氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性 ,而且与竞争的弹性体相比 ,价格也较高。氯丁橡胶的产品有干胶形式 ,也有胶乳形式。干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。国内生产状况我国有三套氯丁橡胶生产装置 ,总能力5万吨/年以上。这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成，能力2000吨/年， 后生产能力扩大到1万吨/年。1994年又建成一套 1.3万吨/年生产线，1987年从DuPont公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线， 自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在1998年投入运行。目前全厂综合生产能力 2.3万吨/年。山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线，目前生产能力已超过2万吨。青岛化工厂1966年建成2500吨/年生产线， 经多年技术改造，生产能力达到8000吨/年。1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。生产工艺概述氯丁橡胶的后产由丁二烯氯化后产单体2-氯-1,2-丁二烯（氯丁二烯）开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合后成氯丁橡胶。通用牌号的后产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯 ,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。聚合温度保持在 40℃。一种系列的氯丁橡胶后产时使用硫来提高力学性能 ;另一系列用硫醇改性剂提高耐热性;还有的牌号用二氯丁二烯共聚单体来提高低温性能。氯丁橡胶主要由1,4加成的反式 2-氯-2-亚丁烯链节构成。1992年世界上最大的氯丁橡胶后产公司DuPont改进了丁二烯氯化工艺 ,被称之为过去 30年以来最有成效的改进,主要是用专利的液相氯化工艺替代了气相法氯化工艺 ,减少了有机废液、废水达60%,也去除了饼状副产品。这项改进提高了安全性，提高了收率，降低了成本，减少了设备的维修和清理，但目前只有 DuPont公司的Laplace一家装置进行了这样的改造。据报道其它的DuPont工厂也在计划作这样的改造。

氯丁二烯的生产也可以采用乙焕法 ，但生产成本明显高于丁二烯氯化法4 国内需求和需求增长率1993年到1999年我国氯丁橡胶的产量、进口量和表观需求量列于表1。 1983年到1998年表观需求的年均增长率为 8.5%。从1994年到1998年我国氯丁橡胶产量一直保持在2—3万吨，表观需求量一直保持在3— 4.5万吨。表1我国氯丁橡胶的产量、进口量.出口量和表观需求量1纱口量出口量1表观需求量I198311.331.331984|1.491.491985!11.691.69198611.84i1.84198711.67__0.54..„ 2.211988!1.50.221.721989|1.540.111.651990j1.910.39 -2.31991i2.14.L0.8631992!2.120.56 0.08i2.6 ! 1993i1.78i0.962.741994|1.981.060.02|3.021995i2.431.180.113.51996!2.86j%0.033.971997i-2.831.720.06i4.491998112.581.580.35i13.811999，1.940.01图1我国氯丁橡腋表现需求量的变世5近期价格1998年我国各地区氯丁橡胶的平均价格为 18000〜23000元/吨，1992〜1999年各年的平均进口价格见表2和图2。

表2我国氯丁橡胶的平均进口价格/美元/吨板、片、带1胶乳1992i 2143208017201994! 2216I ：1385：16751995: 179423119501996； 1769170714521997i 19171726 13251998; 2107168013251999i 2122I 1143811922!2!002100ZD00养元/吨1川。1MQWQQ15001500圉2拔国名年氨丁棍股的平均进口蓟格6应用分配我国近年来氯丁橡胶消费分配比例如下：胶粘剂工业约 49%橡胶工业（主要用于阻燃输送带、传动带和胶管等）约33%,电缆工业和建筑工业（主要指防水涂料）约 18%o我国引进汽车车型的国产化将对氯丁橡胶提出较大的需求。美国、西欧和日本氯丁橡胶的应用状况见表 3、4、5。从80年代始国外氯丁橡胶的用量就一直在下降，主要受成本和性能两种因素的影响。 价格高主要由生产效率低和废物处理成本高而造成。性能的限制，如在超过120c氯丁橡胶就失去回弹性，近年来随汽车发动机箱内温度的升高，汽车生产厂更愿意选择高回弹性极限的 PVC-丁睛橡胶和氢化丁睛橡胶替代氯丁橡胶作一些汽车部件。表3美国氯丁橡胶的消费状况 /kt1989319972002年均增长率/%7-2002机械橡胶制品2-1.3-1.0汽车部件161618201816-2.6-2.0粘合剂25149141314-1.81.5建筑129743.83.6-1.3-1.0

电线电缆179722200织物涂层65554.64.4-2.0-1.0其它66677700总量10275707267.465-1.6-0.7/kt/kt汽车应用粘合剂工业制品电线、电缆其它*总量198527171611980198627171711981198727161711980198827171712982198926161810878199419912115179668199221161579681993211514476119942515174768199524161655661996261413446119972315175767市场份额/%1997342326710 100西欧氯丁橡胶的消费状况*包括涂被的织物、胶乳、粘合料、胶乳制品和氯丁橡胶衣物日本氯丁橡胶应用状况 /kt工业制品粘合剂电线、电缆其它总量1985295264219863052643198727524381988296244119892362445199035624719913662549199229624411993275243819942662440199526626401996266264019972652639

7发展前景根据历史上需求增长情况，粗略预测2005年我国氯丁橡胶需求量为 6万吨左右。国内现有生产能力5万吨，考虑到国际上氯丁橡胶的应用在逐渐被其它胶种替代 ，因而到2005年我国除考虑对老