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****第四章化学平衡本章总目标:12:掌握有关化学平衡的计算;3:熟悉有关化学平衡移动原理。各小节目标:第一节:化学平衡状态1:熟悉可逆反应达到平衡的特征——反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率,各种物质的浓度将不再改变。2:了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义。第二节:化学反应进行的方向学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向:QK时,反应向逆向进行。QK向正反应方向进行。QK时体系达到平衡状态。K与

G的关系r m1:Gr m

GRTlnQ),当体系处于平衡状态的时候r mQK

GRTlnK。r m2:重点掌握运用公式Gr m第四节:化学平衡的移动

Hr

Tr

S进行热力学数据之间的计算。m1:熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响,2习题一选择题可逆反应达平衡后若反应速率常数k发生变化则标准平衡常( 《机化学例题与习题》吉大版)A.一定发生变化 B.一定不变C.不一定变化 D.与k无关2约为( )

2CO2(g)在300K时的Kc与Kp的比值A.25 B.2500 C.2.2 D.0.04反应的温度一定则下列的陈述中正确的( 《无机化学例题与习题吉大版)B.转化率能准确代表反应进行的完全程度C.平衡常数和转化率都能准确代表反应进行的完全程度D.平衡常数和转化率都不能代表反应进行的完全程度相同温度下:2H2(g)+S2(g)2Br2(g)+2H2S(g)

2H2S(g) Kp14HBr+S2(g) Kp2(g2

Kp3 则Kp2等( )A.Kp1·Kp3 B.(Kp3)2/Kp1 C.2Kp1·Kp3 D.Kp3/Kp1下列反应中的值小于Kp值的是( 《无机化学例题与习题》吉版)A.B.C.CaCO3(s)== CaO(s)+CO2(g) CO2(g)N(g)H(g) (, Jmol,K时,三种混合气体达平衡。要使平衡向正方向移动,可采用方法( )取出1molH2 B.加入NH3以增加总压力C.加入稀有气体以增加总压力 减小容器体积以增加总压力7.298K时,Kp˚的数值大于Kc的反应是( )A.H2(g)+S(g)C.H2(g)+S(s)(g)

H2S(g)B.H2(g)+S(s)

H2S(g)Ag2O(s)+CO2300K101325Pa达到平衡时有20﹪的N2O4分解成NO2,则此反应在300K时的平衡常数Kp的数值为()A.0.27 B.0.05 C.0.20 D.0.17在某温度下平衡A+B==G+F的 H<0,升高温度平衡逆向移动的原因( )(《无机化学例题与习题》吉大版)A.v正减小,v逆增大 B.k正减小,k逆增大C.v正和v逆都减小, D.v正增加的倍数小于v逆增加的倍数已知下列前三个反应的K值,则第四个反应的K值为( )(1)H2(g)+1/2O2(g)H2O(g) K1 (2)N2(g)+O2(g)2NO(g)K2(3)2NH3(g)+5/2O2(g)2NO(g)+3H2O(l) K3(4)N2(g)+3H2(g)2NH3 KA.K1+K2-K3B.K1·K2/K3 C.K1·K3/K2D.K13·K2/K3下面哪一种因素改变,能使任何反应平衡时产物的产量增( A.升高温度 B.增加压力 C.加入催化剂 增加起始物K(l)K(l)(g,C.3.13 D.113.298K时,根据下列数据,判断哪个化合物分解放氧倾向最大( A.N2(g)+O2(g)==2NO2(g) Kc=1×10―30B.H2(g)+O2(g)==H2O(g) Kc=1×1081C.2CO2(g)==2CO(g)+O2(g) Kc=1×10―92D.==2H2O(l)+O2(g) Kc=1×1037HBr(g)1/2H2(g)+1/2Br2(g)的Kc为()H2(gBr2(gHBr(g)1/2H2(g)+1/2Br2(g)的Kc为()1 410-2

14

C.4×10―2

D.2×10―215.合成氨反应:3H2(g)+ N2(g) 2NH3(g)在横压下进行时,若向体系中入氩气,则氨的产率( )(《无机化学例题与习题》吉大版)A.减小 B.增大 C.不变 无法判断16(g,假如在反应器中加入等物质的量的16(g,假如在反应器中加入等物质的A.[B]=[C] B.[A]=[B] C.[B]<[A] KpKc(RTnatmmol·L-1,则R( )A.8.314J·mol-1·K-1 B.1.987cal·mol-1·K-1C.82.06ml·atm·mol-1·K-1 D.0.08206L·atm·mol-1·K-118.可逆反应2NO(g)N2(g)+O2(g),18.可逆反应2NO(g)N2(g)+O2(g),rHm0=-180KJ·mol-1.对A.升高温度增大 B.升高温度变小C.增大压强平衡移动 增大N2浓度,NO解力度增加1919rH=133.8KJ·mol-1,加入催化剂可以加快正反应速度C.加入催化剂可以增加生成物的浓度D.加入催化剂可加快反应达到平衡的时间在一定温度和压力下,一个反应体系达到平衡时的条件是( )A.正、逆反应速度停止 B.正、逆反应速度相等C.正反应速度减慢,逆反应速度加快 反应物全部转化成产二填空题加入催化剂可以改变反应速率,而化学平衡常数 ,原是 。(《无机化学例题与习题》吉大版)在等等压条件下某反应的则其 G˚的值等于 。温度一定,转化率随反应物的起始浓度 ,平衡常数 反应的起始浓度而变在25℃时,若两个反应的平衡常数之比为10,则两个反应的 rGm˚相KJ·mol-1。(《无机化学例题与习题》吉大)请填写下面的空格:化学反应条件化学反应条件对Ea.k.K的影响的改变活化能Ea速率常数k平衡常数K恒压.恒浓度下升高温度恒温.恒压.恒浓度下加催化剂5PCl3523KPCl5的分压为101.3kPa(1大气压),此时PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)反应的Kp=1.85,问原来装入的PCl3压为101.3kPa(1大气压),此时PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)反应的已知环戊烷的气化过程 rH˚m=28.7KJ·mol-1, rS˚m=88J·mol-1·K-1.环戊烷的正常沸点为 ℃,在25℃下的饱和蒸汽压为 《无机学例题与习题》吉大版)1000KCO2(sCO(g平衡时测知PCO2

=63.1atm,PH2

=21.1atmPCO=63.1atm31.6atm,在恒温、恒容下,如设法除去 CO2,使CO2减少为 63.0atm,则反应重新平衡时cP = ,K= 。cCO2在100℃时,反应的平衡常数Kc=0.21mol·dm-3,则标准常数K˚的值为 。(《无机化学例题与习题》吉大版)某温度下,反应的平衡常数K˚=2.25。把一定量的PCl5引入一真空瓶内,达平衡后PCl5的分压为2.533×10―4Pa,则PCl3的分压是 的解离分数为 。三.问答题(《无机化学习题》武大版)1.怎样正确理解化学反应的平衡状态?平衡常数能否代表转化率?如何正确认识两者之间的关系?如何正确书写经验平衡常数和标准平衡常数的表达式?的方向并判断化学平衡的移动方向?如何表述化学反应等温式?化学反应的标准平衡常数与其△rG之间的关系m怎样?(《无机化学例题与习题》吉大版)四.计算题1.可逆反应H2O+COH1.可逆反应H2O+COH2749Kn()/n((物质的量比)1On()/n((物质的量比)3O从计算结果说明浓度对平衡移动的影响。l(g)((gl(g)((gKK,3.已知下列热力学数据:NO(g) NO2(g) O2(g)fH˚m(KJ·mol-1) 90.4 33.9 0S˚m(KJ·mol-1·K-1) 0.210 0.240 0.205(1)2(g(2(能否自发进行?(2)1000K时该反应的Kp˚4.HI分解反应为2HIH2+I4.HI分解反应为2HIH2+I2,开始时有1molHI,平衡时有24.4%的5.5L的容器中装入等物质的量的PCl3和Cl2。在523K时达到平衡,如PCl3分1×10-5PCl5+PCl3PCl3Cl2为多少摩尔?

Cl2反应的Kp=1.81×105。问原SO(g)3SO(g)+1O(g)2226.在900K和1.013×10SO(g)3SO(g)+1O(g)222若平衡混合物的密度为0.925g·dm—3,求SO3的离解度。(《无机化学例题与习题》吉大版)K时,O()+O() O,p'0,则反应3(g)

SO2(g)+1/2O2(g)的Kp和Kc各是多少?8.已知反应CaCO3(s) CaO(s)+在973K时,Kp˚=3.00×0Kp0(1)上述反应是吸热还是放热反应?(2)上述反应的 rHm˚是多少?9.在308K和总压1.013×105Pa,N2O4有27.2%分解为NO2。(1)计算N2O4(g)2NO2(g)反应的K (1)计算N2O4(g)2NO2(g)反应的K ;版)10.PCl5(g)在523K达分解平衡:PCl5PCl3(g)+Cl2(g)平衡浓度:[PCl5]=1mol·dmPCl3Cl2PCl5PCl3(g)+Cl2(g)若温度不变而压强减小一半,在新的平衡体系中各物质的浓度为多少?(《无机化学例题与习题》吉大版)参考答案一选择题1.C 2.A 3.A 4.B 5.C 6.D 7.D 8.D 9.D 10.D11.D 12.B 13.D 14.B 15.A 16.C 17.D 18.A 19.D 20.B二填空题1.不变,

rm(正)(逆,至于始终态有关.2.0 3.而变,不随 4.5.75.化学反应条件化学反应条件对Ea.k.K的影响的改变活化能Ea速率常数k平衡常数K恒压.恒浓度下升高基本不变增加改变温度恒温.恒压.恒浓度降低增加不变下加催化剂6.解: PCl3和Cl2的摩尔数分别为PCl3+Cl2PCl5变化量:平衡时:amolxa-xaxa-x0xx∴ x8.314JK1mol1523K5103m3

1.013105Pa∴x=0.116∴K' 1 1 0.5405 x 1p K 1.85 (ax)2 RTp∴a=0.123mol7.53.1 37.38.解:KC=Kp=84.231.6263.1 21.1CO2(s)+H2(g)==CO(g)+H2O(g)63.1 22.1 84.2 31.6x 43.3 63 10.4∴10.46343.3x∴x=7.58atm9.6.43 10.7.60×104,75%三.问答题答:答:答:△rGm

=△rGm

+RTlnQ△rGm

=—RTlnK当Q〈K时△rGm

〈0 正反应自发进行当Q= K时△rGm当Q〉K时△rGm

0 反应达到平衡,以可逆方式进行〉0 逆反应自发进行答:△rGm

=△rGm

+RTlnQ△rGm

=0,△rGm

=—RTlnk四计算题1.解:(1)HO2+ CO1.解:(1)HO2+ COH2+ CO2x2=2.6(a-x)2 x=0.617a所以CO的平衡转化率是61.7%。(2)H2O+COH2+CO2nn-x3n3n-x0x0xx2 =2.6 (nx)(3nx)

x=0.865n所以CO的平衡转化率是86.5%。2.解:K=Kp

(P)△nPso2cL2

×1=7.6RT135得出

so2cL2

=6.8×104Pa

SO2

=8.8×104Pa

=1.90×105Pa.解1) 220(Jmol)∴ rG˚=<0

rH˚-T rS˚=-113.0-298×(-145.0)×10-3=-69.8(KJ·mol-1)∴反应能自发进行。(2)1000K时,

rHm˚-T rSm˚mol-1)∴lgKp˚=-

=-113.0+145.0×10-3×1000=32.0(KJ·rGm˚/2.303RT=-1.67 ∴Kp˚=0.0214.解:2HIH2+I2起始100转化 0.244 0.122 0.1220.12220.7562版)

=(0.050.92

x=0.37mol(《无机化学例题与习题》吉大3 3 2 5 解:PCl5+PCl3 Cl2,已知Kp=1.81×105=PClKp=PPClPCl/PPCl=(PPCl )2/1×105=1.81×103 3 2 5 3 ∴PPCl=PCl=(1.81×105×105)1/2=1.35×103

(Pa)n =

·V/RT=PCl5

PCl5PCln =P ·V/RT=1.35×105×5/8314×523=0.155(mol)PClPCl3 3原装入摩尔数为:0.155+0.115=0.27(mol)解:P

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