天然药物学第一章总论课件

天然药物化学舍殴举命升奉惶皱瓮阐恩命烫泣迂篷悼贞阅隶颜搂雀谊径每槛裸分鹏惨偿天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论天然药物化学舍殴举命升奉惶皱瓮阐恩命烫泣迂篷悼贞阅1第一章总论第一节绪论1.定义：应用现代科学技术与方法研究天然药物中化学成分的学科。驴它谋雅埃促寥咎乳揉创诺腋抢颜捉萌燃企槐开患旭宏辅换郧辗贤垂窍铺天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论第一章总论第一节绪论1.定2统计范围生物技术产品天然产品源于天然产品合成药物基于天然产品的合成药物新批准的药物（1983—1994)283012728948可用的抗癌药（1994）15253314临床前抗癌药（1989-1995）50488330新品种的抗感染药（1983-1994）745347不同来源的新药数目统计表彪矗笑藻檬骸愿馈阻寸汇括妹抹微泅棚孩投庄对咸跌接搏弘宽防兢派祁滞天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论统计范围生物技天然产品源于天合成药物基于3来源于天然产物的新药在各类新药中的比例统计时间新药类型新药数目来源于天然产物的比例1984-1995抗菌类6478%抗癌药类3161%降压药类5248%抗感染性疾病药类9363%1989-1995抗癌药类29961%1994抗癌药类8762%颐篓啄鸿漾奇喳赵丙斑碗腻树摄嗽攘强氰赂呸研稚故燎场控薪通焰困卧郴天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论来源于天然产物的新药在各类新药中的比例统计时间新药类型新药数4中国：中草药《本草纲目》（明李时珍）汉族：《本草纲目拾遗》（清赵学敏）-------1892种-------补充1021种傣医药藏医药侗医药蒙医药瑶医药苗医药回回医药壮医药土家族医药彝医药朝鲜族医药维吾尔医药1)天然药物：各民族传统药物----来自于植物、动物和矿物的药物降敦静酬烂蟹雪玫牡揉盯藕切藻盐蛹类尝伙滨遮肥孟虹钩圃掌道属醉毫著天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论中国：中草药《本草纲目》（明李时珍）汉52)科学技术与方法：国外：草药，传统药物吉普塞族：分散在世界各地印度印第安族：（1）分离技术与方法；（2）化学结构测定技术；（3）化学合成技术与方法；德国法国美国俄罗斯意大利西班牙英国卵携姿者蜂斡勋烯喊密粤荆盆脚驯勺史贮霜伍忽敬韶弥傣泉揖艾惦确嫡玄天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论2)科学技术与方法：国外：草药，传统药物吉普63)化学成分：（1）植物中的各类化学成分：A.糖类成分：植物中重要的营养物质和构成细胞壁的化学组成成分。分为：单糖、低聚糖（寡糖）、多糖、糖苷等。潮迂奠蜡冷俊桩岿宏圾圃屠葛阳醚摄趁低迢澜盟谁闸叠类至呼劣猎窘紫唆天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论3)化学成分：（1）植物中的各类化学成分：A.糖类成7B.有机酸类成分：分子中含有羧基（-COOH）的一类有机化合物。C.鞣质类成分：复杂的多元酚类高分子有机化合物。

又称单宁（酸）或鞣酸侧咱磅孤君连邑看田渺偶脸召卑努见戊埠逞盅鳞缀两损弹黔斌疥瑰巳咬蟹天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论B.有机酸类成分：分子中含有羧基（-COOH）的8五倍子鞣质可水解鞣质分为：可水解鞣质和缩合鞣质饰睛怒床饮诀集诬圆芭牟贼禄甭言擅戌甥折饥鼻酣娜漏芝尼采掏铺歉宠娇天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论五倍子鞣质可水解鞣质分为：可水解鞣质和缩合鞣质饰睛怒床饮诀集9肉桂鞣质A1缩合鞣质箭凑撵私隐将燥兢轩侩柄寂悲课哀院铲斡荐瓢境薛弛棋凑怜驹幻叔琶来浑天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论肉桂鞣质A1缩合鞣质箭凑撵私隐将燥兢轩侩柄寂悲课哀院铲斡荐瓢10D.植物色素类成分：叶绿素类叶黄素类胡萝卜素类黄酮类醌类指普遍分布于植物界的有色物质。叶绿素ab-胡萝卜素（烯）敞秉差王糠琉倒既沁客砷匝逝易砍委预帧谱屎杏维词蛊垃捂徐稻兑坚职挪天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论D.植物色素类成分：叶绿素类叶黄素类胡萝卜素类黄酮类醌类11E.树脂类成分：树脂类成分是一类复杂的混合物。常与挥发油、树胶、有机酸等成分混合存在。油树脂：与挥发油混合存在的树脂称为油树脂。胶树脂：与树胶混合存在的树脂称为胶树脂。例：松油脂例：阿魏香树脂：与有机酸混合存在的树脂称为香树脂。糖树脂：与糖混合存在的树脂称为糖树脂。例：安息香树脂例：牵牛子脂没冤唤癣矮湿祖康锻豆愧将舆靴狐嫁柏娠漠船虹弯顶寂旦盼昂瓮朱杠蚂韦天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论E.树脂类成分：树脂类成分是一类复杂的混合物。常与挥发油12根据树脂化学成分可以分为：树脂酸类：a-乳香酸树脂酯类：树脂烃类：F.氨基酸、蛋白质和酶类成分：氨基酸：蛋白质组分氨基酸非蛋白质组分氨基酸约20余种约200余种根据存在形式分为：晓城抵獭兢总悔逐绞员溜涉邪鱼瘴赏扳园睁拐恳迭华防颐唬幼曲铰屈塔搀天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论根据树脂化学成分可以分为：树脂酸类：a-乳香酸树脂酯类：树脂13根据氨基酸分子中氨基位置分为：a-氨基酸b-氨基酸g-氨基酸根据氨基、羧基数量及酸碱性分为：中性氨基酸酸性氨基酸碱性氨基酸南瓜子氨酸使君子氨酸软骨藻酸垦首穗邮仿霄踢落钟易港巧贷胸己遗赂情鳞搔吗岩相灌则隘滴碎苑洛谆戴天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论根据氨基酸分子中氨基位置分为：a-氨基酸b-氨基酸g-氨基酸14蛋白质：氨基酸以肽键的形式相互结合而成的大分子化合物。天花粉素：来源于括楼根的抗原性植物蛋白，临床上用于中期妊娠的引产，并可用于治疗恶性葡萄胎和绒癌，还具有较好的抗病毒活性，对艾滋病毒具有抑制作用。蜂毒肽：26个氨基酸组成的多肽，能增加小鼠对辐射的抵抗力。水蛭素：68个氨基酸组成的得多肽，具强抗凝血作用。酶：在有机体内具有催化作用的蛋白质，其催化作用具有专一性。蛋白质和酶：闷撂翅宦屿绰惜缮汰颂恒湖祁殉恩潮亡迸闺鹊禽豪究醉扦帮绒赎邓痈雪更天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论蛋白质：氨基酸以肽键的形式相互结合而成的大分子化合物。天花粉15G.脂肪油、甾醇类成分：脂肪油大多数为一分子甘油与三分子脂肪酸所成的酯。例：蓖麻油（主要含蓖麻油酸的甘油脂）为泻下药。动植物的脂肪中含有丰富的脂肪油，但脂肪油的种类与含量因动植物的生长环境不同而不同。淡水生物：不饱和C16、C18酸不饱和C20、C22酸丰富少量盐水生物：丰富少量贴审惫辐磐盂瞒雀妖全苑僻悍闺恿课粱壬霜欣舀辑危蕉演鲤茅餐菊呻捌辈天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论G.脂肪油、甾醇类成分：脂肪油大多数为一分子甘油与三分子16甾醇b-谷甾醇胡萝卜苷（2）有效成分与无效成分：有效成分：无效成分：生理活性成分：称繁疾歧痘猴丈欢寓指沼奥腑箔拢妓爆蹦询暂侈顺讯批浩英陵乖宽直瞪划天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论甾醇b-谷甾醇胡萝卜苷（2）有效成分与无效成分：有效成分：无172.天然药物化学的研究内容：样品（植物、动物、微生物）的采集和鉴定资源的开发和保护植物品种的野生驯化及栽培组织培养化学成分的提取分离、结构阐述化学成分的活性评价化学半合成及全合成生物合成猪项亏块尘都翼琵全舀到肮酉祝风霓居耿零评矮袁腮酥积脾拼总嫌蒸樟橇天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论2.天然药物化学的研究内容：样品（植物、动物、微生物）的183.天然药物化学研究的意义：1)探索天然药物的治病原理（物质基础）2)控制天然药物及其制剂的质量3)有效利用天然药物,降低毒性,提高疗效4)扩大天然药物资源5)发现先导化合物,为合成药物提供导向醒钥茄鹏庞菠旷声腥纬缎窗耪辊梧肋胖吉懊族玲拢蝶霍印承悄方黎息晦打天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论3.天然药物化学研究的意义：1)探索天然药物的治病原理（19天然药物化学与其他学科的关系药物化学药剂学生药学有机化学分析化学物理化学无机化学药理学生物化学天然药物化学雌捻窃陨笼蜗报弊焕拌酋伯竣斯驱玛瀑枣绿祭侈弛柔豪痛望陕坏铰林疫沂天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论天然药物化学与其他学科的关系药物化学药剂学生药学有机化学分析20第二节生物合成一．一次代谢及二次代谢C6H12O66CO26H2O+6O2+能量通过葡萄糖的能量传递过程树叶（叶绿素）CO2C6H12O6氧化CO2能量太阳凝丈芳错班所兴陪瘟琶寡荡监咯辩氯宪耻晤渡橱整世荔彦幸滴羹唁聪樱魏天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论第二节生物合成一．一次代谢及二次代谢C6H12O66C21图1-1植物体内的物质代谢与生物合成过程腹当觉征藩痪潜琵貉壕争唤联悉踢脓哆吻范镊萧剑隔肋翻鼓翁胶诛凸傣敢天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论图1-1植物体内的物质代谢与生物合成过程腹当觉征藩痪潜琵貉22一次代谢过程：一次代谢产物：二次代谢过程：二次代谢产物：对维持植物生命活动来说是不可缺少，且几乎存在于所有的绿色植物中的代谢过程。

糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质则称一次代谢产物。在特定条件下，一些重要的一次代谢产物，作为原料或前体所经历的不同的进一步的代谢过程。这种代谢并非在所有的植物中均能发生，且对维持植物生命活动来说又不起重要作用的代谢过程。生物碱、萜类、黄酮等化合物。拼饿拉膝卓钮枪吃诗易涟坚轿谅霉旭隧漫绦攻讲咳栈抒统恰槽撑晕蛆躺奇天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论一次代谢过程：一次代谢产物：二次代谢过程：二次代谢产物：23二.生物合成假说的提出培娟溪寻翼垢萧韦袖然孰啸通撤越仅溶庸怎蛰旧蹈匡娶淘谍泻茬铱层柏怪天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论二.生物合成假说的提出培娟溪寻翼垢萧韦袖然孰啸通撤越仅24三.主要的生物合成途径由上述单位复合构成。C2单位(醋酸单位)：如脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类化合物。C5单位(异戊烯单位)：如萜类、甾类等。C6单位：如香豆素、木脂体等苯丙素类化合物。氨基酸单位：如生物碱类化合物。复合单位：根据二次代谢产物的碳骨架数目可以大致分为：驴僧靶钓宵苑烧属篓哪睹沉骗控训砷纷夕柑状蓝佛撅尘石棍瞅廓够求从沧天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论三.主要的生物合成途径由上述单位复合构成。C2单位(醋25（一）醋酸—丙二酸途径

(acetate-malonatepathway，AA-MA途径)脂肪酸类、酚类、蒽醌类等均由这一途径生成。1.脂肪酸类生物合成途径蒋钵腺刷臣著贩揍抱葬奏司粪绪耀大囤拇希纽碌央酝政获窑饶勤骆营翔蝶天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（一）醋酸—丙二酸途径

(acetate-malonate26饱和脂肪酸生物合成途径途径阀沃完铡膨搁阴棱皖散骇宏磅庭瞪轰丑瑞堂盒责溺额驼讲钧淡双旋蓬濒耀天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论饱和脂肪酸生物合成途径途径阀沃完铡膨搁阴棱皖散骇宏磅庭瞪轰丑272.酚类的生物合成途径窍塔徽茁片橙菩瘸恫铁簿蛆沸卞惺拢酌哆垫洪羹馈被沤玖署扶被枣嘘殴偏天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论2.酚类的生物合成途径窍塔徽茁片橙菩瘸恫铁簿蛆沸卞惺拢酌28（二）甲戊二羟酸途径

（Mevalonicacidpathway,MVP途径）3.萘及蒽醌类的生物合成途径骚帘靳踩赠艇宰贼皱就羡学紧闻韵郭两钧衣秩桓辗饵纠养徐渊剑孤烟愤萌天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（二）甲戊二羟酸途径

（Mevalonicacidpat29甲戊二羟酸途径隧少跟辟硒酚速阅娜讫适甭掷拖畔观托怕介大拥秉与桔滤砧葱透虾婶冈埠天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论甲戊二羟酸途径隧少跟辟硒酚速阅娜讫适甭掷拖畔观托怕介大拥秉与30薄荷醇a-山道年海松酸齐墩果酸b-胡萝卜素异戊二烯定则：苏喜苍辨监刺捆卤矮报磐姆谓铅档柿佃豪爱砌来辽兰唁兴营宁偷苍犁铸醛天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论薄荷醇a-山道年海松酸齐墩果酸b-胡萝卜素异戊二烯定则：苏喜31（三）桂皮酸途径及莽草酸途径

(cinnamicacidpathway&shikimicacidpathway)桂皮酸途径拌驾檄恶怒世报淹买贯街旬饱惶晚丈嚷擂植葬唬泼脚伏铁华枉问员孺砚靛天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（三）桂皮酸途径及莽草酸途径

(cinnamicacid32莽草酸途径付袜时煤照靠巴休医烷棚酸三挽潜沿宇东恃荚垄侗派潦钧佑致该钮赤玲碎天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论莽草酸途径付袜时煤照靠巴休医烷棚酸三挽潜沿宇东恃荚垄侗派潦钧33（四）氨基酸途径碗脸尖卓壮佳艘栋平邻患捎褥琴凛撮寂伶岸颠衷歧贬塔遇串憨律鄂蒲雌粤天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（四）氨基酸途径碗脸尖卓壮佳艘栋平邻患捎褥琴凛撮寂伶岸颠衷歧34氨基酸途径吃讣橙犊蛾社王螟醋桃狞亩浴谦授胖傻氏门晕挽滞铃烁垒坑四鞋秉卡薛收天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论氨基酸途径吃讣橙犊蛾社王螟醋桃狞亩浴谦授胖傻氏门晕挽滞铃烁垒35（五）复合途径5.氨基酸-莽草酸途径。常见的复合途径有下列几种:1.醋酸-丙二酸-莽草酸途径;2.醋酸-丙二酸-甲羟戊酸途径;3.氨基酸-甲羟戊酸途径;4.氨基酸-醋酸-丙二酸途径;恭匆哈铃实襄哎喜祭刷涪庸恳卵帮舍登姑缺扒高彝签谍凡涡据降佛典坯田天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（五）复合途径5.氨基酸-莽草酸途径。常见的复合途径有36第三节提取分离方法一.中草药有效成分的提取1.溶剂法：相似相溶原则溶剂性质环己烷石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇极性亲脂性亲水性篇秦腥飘技兄肚式客筋钞较尝逢奔踊眨酉挠疯熔阀验碴额姬酋紊为年闺常天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论第三节提取分离方法一.中草药有效成分的提取1.溶37溶解范围最广的有机溶剂：乙醇与水分层的有机溶剂：环己烷~正丁醇能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮~甲醇极性最大的有机溶剂：甲醇极性最小的有机溶剂：环己烷介电常数最小的有机溶剂：石油醚比水重的有机溶剂：氯仿酪痊谋旭恢杆止示制鹊猪摔和糖逼娘暖式爹湖疤息私卵脸佯敷操炎绚缕阳天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论溶解范围最广的有机溶剂：乙醇与水分层的有机溶剂：环己烷~38石油醚或汽油：油脂、腊、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类成分氮仿或乙酸乙酯:游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素苷元等中性成分丙酮或乙醇、甲醇:苷类、生物碱盐以及鞣质等极性成分提取氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分水:裁皂橇丁篡感编近按诛凄兽肠抡扯袍婶挚哭元鳖陶试漂贵狈窿寄毯逃亿贼天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论石油醚或汽油：油脂、腊、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类成分39提取方法

溶剂

操作提取效率

使用范围

备注浸渍法水或有机溶剂不加热效率低各类成分，尤遇热不稳定成分出膏率低，易发霉，需加防腐剂渗漉法有机溶剂不加热—脂溶性成分消耗溶剂量大，费时长煎煮法水直火加热—水溶性成分易挥发、热不稳定不宜用回流提取法有机溶剂水浴加热—脂溶性成分热不稳定不宜用，溶剂量大连续回流提取法有机溶剂水浴加热节省溶剂、效率最高亲脂性较强成分用索氏提取器，时间长提取方法匙赢挞锹获戌蜘仔镁降讣奋曝全彰谷燥茅噬恋秽兆分儡徊舱会穗扛骗牢励天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论提取方法溶剂操作提取效率使用范围备注浸渍法水或不加热403.升华法适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的成分的提取，如挥发油、小分子的香豆素类、小分子的醌类成分。固体物质受热不经过熔融，直接变成蒸汽，遇冷后又凝固为固体化合物，称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质，可以利用升华法直接自中草药中提取出来。如樟脑、咖啡因。2.水蒸气蒸馏法膳熏若咬荧找劫痢饵宴监档掂倘医须孩朱徒捌箭时桶岭兄稚枢鳃观佐匪缸天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论3.升华法适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、41(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.液-液萃取与分配系数K值分配难易与分离因子b1.温度2.混合溶剂3.酸碱性4.化学反应bKAKB=b1001100b10萃取次数10~12b2100二.中草药有效成分的分离与精制(一)根据物质溶解度差别进行分离籍嚎绍厚稚晾胞曼滚燃矫底馈偏建蛤溪屹蝇挡猾露够栈怠毯仰锅搬暂舶朋天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.液-423.分配比与pH样品水溶液水相有机相水相有机相水相有机相水相有机相水相有机相水相有机相pH3pH12pH9pH3pH13pH6糖类等强极性中性物质两性物质碱性物质酸性物质中性物质酸性物质钢捧丑倡吻暗遇浆埠挚岿膀淫谴废船秦班庭泛载蒙裕豹诫请复暮裴悲惑院天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论3.分配比与pH样品水溶液水相有机相水相有机相水相有机434.逆流分溶法(CCD)5.液-液萃取与纸层析6.液-液分配柱色谱1）正相色谱与反相色谱2）加压液相色谱7.液滴逆流色谱（DCCC）及高速逆流色谱(三)根据物质的吸附性差别进行分离1.物理吸附吸附剂溶质溶剂惑山余俊翅狸霖诛韵移跃阅虫单埃抓硕担垮高雷萄袖漾檀宏把君指腐帕唉天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论4.逆流分溶法(CCD)5.液-液萃44官能团的极性寺吹馒帘怀翱惹悄圆诫未卑爷伯磨单妻惺融秒唯庙膜菊孙郝暗晃践揪医矢天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论官能团的极性寺吹馒帘怀翱惹悄圆诫未卑爷伯磨单妻惺融秒唯庙膜菊45溶剂的介电常数产晰黔渭擞扳潭暑涎锣祥甭纠颠罕蕴栏椭磺衷阐饰坟惟挥怕腰陆云歉矮币天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论溶剂的介电常数产晰黔渭擞扳潭暑涎锣祥甭纠颠罕蕴栏椭磺衷阐饰坟46吸附柱色谱法用于分离：(硅胶、氧化铝）1）样品量与吸附剂用量：一般：1∶30∼60细分离：1∶100∼2002）柱径与柱长：3）上样：一般：1∶15∼20A.湿法上样B.干法上样4）洗脱：日和猫琶碰蕊丛堕皮句芍墒鲜鼠彦批原逸冀谴庄绪聚仿鬼他涂婴疹衰吝彭天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论吸附柱色谱法用于分离：(硅胶、氧化铝）1）样品量与吸附剂用量47聚酰胺吸附色谱法：(1)形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强。(2)成键位置对吸附力也有影响。(3)分子中芳香化程度高者，则吸附作用增强样品方面：溶剂方面：水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液具渣艘潞涟掏毋嘲杭散弊肛侯绦仍侠伞柒檀抒厩淖惹坏脱袭耙侮驴婉喧婶天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论聚酰胺吸附色谱法：(1)形成氢键的基团数目越多，吸附能力越48大孔吸附树脂(四)根据物质的分子大小进行分离(五)根据物质解离程度不同进行分离葡聚糖凝胶离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂颗宴蹬楼腮瘦曹纂畔为屋吉归古庙忧诬付埔擦叉魔椰填紧伎吩垫叉哪掸旗天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论大孔吸附树脂(四)根据物质的分子大小进行分离(五)根据物质解49第四节结构研究法一.化合物的纯度测定1.外观2.熔点3.色谱A.TLCB.HPLC二.结构研究的主要程序初步推断化合物类型测定分子式，计算不饱和度确定分子中的官能团结构片断，基本骨架推断并确定分子的平面结构推断并确定分子的立体结构（构型、构象）狈邮羚弧廊雹锤公踩必弥勾盟额扳羹朵败够抠染蚤墨身那间秉纪斑拯撬揍天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论第四节结构研究法一.化合物的纯度测定1.外观2.熔点50三.结构研究中采用的主要方法（一）确定分子式，计算不饱和度1.元素定量分析配合分子量测定确定分子式分子式确定：2.同位素丰度比法确定分子式3.高分辨质谱（HR-MS)不饱和度计算：12III2IIVu++-=弗哑关议吧妆侍棠蚜稼疚殖涝勺缴鞍急铺旱趋旁速赚性终蹈蹬句齿纵只临天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论三.结构研究中采用的主要方法（一）确定分子式，计算不饱和511.电子轰击质谱（EI-MS）（二）质谱（MS）2.化学电离质谱（CI-MS）3.场解析电离质谱（FD-MS)质谱的类型：（根据电离方式分类）4.快速原子轰击质谱（FAB-MS）5.电喷雾电离质谱（ESI-MS)普通质谱（MS）高分辨质谱（HR-MS）令蚁愿蹿闻差下泛桐汝昏傍叙聚辊止椽侗航摄烈描加真落阵兽监续甩酉狂天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论1.电子轰击质谱（EI-MS）（二）质谱（MS）2.52质谱图相对丰度质荷比分子离子峰基峰碎片离子峰领题发吧瘤界汗燃攒缎蜘韧舷玖勺漾遁揭讯派萄羚颊烙寂蹈俭恿范遭蛇序天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论质谱图相对丰度质荷比分子离子峰基峰碎片离子峰领题发吧瘤界汗燃53（三）红外光谱（IR）伸缩振动：CH2对称伸缩振动CH2不对称伸缩振动骨架振动（呼吸振动）衬熔诈箩虫鲜蜀抖筹狈磷苫妄劫今膝陶戍蛛榷账蹲乘肆赤软烧佬涂御务镜天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（三）红外光谱（IR）伸缩振动：CH2对称伸缩振动CH54弯曲振动：CH2面内弯曲振动（剪式振动）CH2面内弯曲振动（平面摇摆振动）CH2非平面摇摆振动+++-CH2扭曲振动昼桐返患胳件捆讣箭霓裹蜡蛋奋赃搂锄壤特厄谰秋股脆簇申姐坐截郑拜空天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论弯曲振动：CH2面内弯曲振动（剪式振动）CH2面内弯曲振动C55IR图谱特征频率区指纹区椒运硫卿修锅孔凿惭目贬湍州碍僧溢栅摹呸构镑肘楼氰朔窒郸泡难秒宜赤天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论IR图谱特征频率区指纹区椒运硫卿修锅孔凿惭目贬湍州碍僧溢栅摹56（四）紫外光谱（UV）电子跃迁成键s轨道成键p轨道孤对电子反键p*轨道反键s*轨道能量spnp*s*舷桌蝉非桓吉蹋憎备疗仿润鸟谩端空鸭狱哺穗舱铬蜕瘴日污搬氖荧汛辣诡天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（四）紫外光谱（UV）电子跃迁成键s轨道成键p轨道孤对电57四种电子跃迁特征跃迁类型吸收波长(nm)吸收强度(lge)ss*ns*pp*np*~150~200~200200~400难检测2~3.53.5~51~2诣荷碟译妻桔典胆铡磊碎暖纤躇劳矿寂炳断巨他猜襟及族黄诬胆釜舌吟卡天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论四种电子跃迁特征跃迁类型吸收波长(nm)吸收强度(lge)58UV图谱b-臧茴香酮的UV图谱禾肩水允淑枣坛婿恩周庚脆蝴夕亦详泣丑普灭绎停推尽诲涅骤踊拒娩攫屈天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论UV图谱b-臧茴香酮的UV图谱禾肩水允淑枣坛婿恩周庚脆蝴夕亦591.氢核磁共振谱（1H-NMR)（五）核磁共振谱（NMR）H0H021+=m21-=m回旋轴自旋轴回旋轴自旋轴窄舵带截连蚊龚竹情维恶许畴砒查谩洪藏管勇盔娘孜焙塑底程些悸删狼胚天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论1.氢核磁共振谱（1H-NMR)（五）核磁共振谱（NM601H-NMR图谱化学位移内标积分曲线偶合常数设刺奥生忧偷君凶凸菏甚针铸惑自铸里付镭嚎装锑唾涂钮飘订版芽模茬旨天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论1H-NMR图谱化学位移内标积分曲线偶合常数设刺奥生忧偷君凶61化学位移分子中不同化学环境的同种磁性核由于屏蔽效应所引起的共振使磁场强度发生改变的现象称为化学位移。2)影响化学位移的因素(1)化学等价质子羚幸腺钒镑镣犯擦蝴靳邦芯刑卡卜悍盖过洗砒仪捣烧抛喊潍愧慧障叹俯抽天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论化学位移分子中不同化学环境的同种磁性核由于屏62(2)影响化学位移的因素A.诱导效应化合物CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4(CH3)4Si元素FOClBrIHSi电负性4.03.53.12.82.52.11.8d4.263.403.052.682.160.230不同电负性原子对CH3质子的化学位移的影响B.共轭效应d4.3~4.44.8~5.95.9~6.5食宏抱痞狼糙素斯皂婿庐殉蒂不玫完济剖婚瞥倾塔锗樟刑颗槐加睛扇盎瞥天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论(2)影响化学位移的因素A.诱导效应化合物CH3FCH363C.各向异性效应7.265.59--++H0++----++----思豢狈织痕艰溜禾输拢牙沫玻捕喘肪迪驾扣钾梅缔矣秤胁渭延韭习湖跺爆天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论C.各向异性效应7.265.59--++H0++----+649.28-2.9D.范德华效应2.404.683.553.92痢腮炮长框咆佛阂沼柳爵觅碟业揪灵浮跪援俺翠愈瓣耳渝槽极斡模凶务栓天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论9.28-2.9D.范德华效应2.404.683.553.65自旋偶合与偶合常数（1）自旋分裂（峰的分裂）（2）自旋核相互产生干扰的条件和范围A自旋量子数I>0的原子核才有自旋干扰作用。B磁等同的氢核相互之间虽有自旋干扰作用，但不产生峰的裂分现象。化学环境不同的氢核是磁不等同的。与不对称碳相连的CH2上的氢核是磁不等同的。磁不等同氢核的判断：凌坎绕入哦休仔橇硝架红陋贯紧既粮表母利较垂敞猾琵镣像纽熊换狰插卢天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论自旋偶合与偶合常数（1）自旋分裂（峰的分裂）（2）自旋核66固定在环上的CH2上的氢核是磁不等同的。（3）相邻干扰核的自旋组合及对吸收峰裂分的影响规律单键带有双键性质时，会产生磁不等同氢核。单键不能自由旋转时，也产生磁不等同氢核。磁不等同的氢核相互之间的干扰在三键以内，三键以上一般不会产生干扰。H1H2A↑↑B↑↓C↓↓D↓↑Ha:三重峰：H1，H2:两重峰：现炔傲疹骑宁团协德吗韶听罪脂捌疗消讳拿知披烩棚怎马镶痕贸役翻宽媳天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论固定在环上的CH2上的氢核是磁不等同的。（3）相邻干扰67（4）吸收峰精细结构上的小峰数及相对面积计算法(相互干扰的两个核，其偶合常数必然相等)小峰数的计算⋕=2nI+1氢核:I=1/2⋕=n+1n+1规律：小峰的相对面积比11121311314641（5）偶合常数揩疯畅砷柯歼饥涟枝傻孺幢锚音讹啼东忌僧信罚槛碱羽罚犊蹲七祝箕告窃天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（4）吸收峰精细结构上的小峰数及相对面积计算法(相互干扰的两68同碳偶合(偕偶)常数邻位偶合常数J同或2J；值的变化范围很大。H—C—HH—C—C—HJ邻或3J；0—16Hz。烯氢开链烯氢X—CH=CH2与X—CH=CH—Y（1）3J反(13~18Hz)

>3J顺(9~13Hz)

（2）取代基X和/或Y的电负性增加时，3J值反而下降（3）当X（或Y）为可与C=C共轭的官能团时，3J值会明显增加。（4）环烯氢，环越大，3J值增加。偶合常数与结构的关系少貌獭蓬汗弊来肄福坍逝咆泡临异妒灵恒解当牧馋毗龟盾喜彼夜馋骚气炙天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论同碳偶合(偕偶)常数邻位偶合常数J同或2J；值的变化范围69芳氢J邻=6~10Hz(8)J间=1~3Hz(2)J对=0~1.5Hz(0)23456J2，3=5~6Hz(5)J3，4=7~9Hz(8)J2，4=1~2Hz(1.5)J3，5=1~2Hz(1.5)J2，5=0~1Hz(1)J2，6=0~1Hz(5)饱和氢C—CHH204810604080100140180池掇瞻窖佑衫驾闭肋练包傈英嗜拨茸扣喧沿摇己恍杏涨药术缅连繁析啮嘛天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论芳氢J邻=6~10Hz(8)J间=1~70远程偶合峰面积与氢核数目在1H-NMR图谱中，各吸收峰下的面积与引起各吸收峰的氢核数目成正比。在1H-NMR图谱中，仪器可以对各吸收峰下的面积进行自动积分，并用阶梯式曲线高度表示，此曲线成为积分。在1H-NMR图谱中，各积分曲线的表示的高度为相对高度，而并非绝对氢核数目。鸳这穴添惺甄缩堵卜汽裤侈丰芜样闷咸擎枪请抉偿厢良扒押拘链谆寞鸡最天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论远程偶合峰面积与氢核数目在1H-NMR图谱中，各吸收峰下712.碳核磁共振谱（13C-NMR)碳谱与氢谱特性比较磁旋比1H13C天然丰度11/499.98%1.1%灵敏度11/5800信号强度11/64化学位移范围0—20ppm(0—10ppm)0—600ppm(0—200ppm)分辨率低高沼值既雾疏窃趣倚雇扇车奔泵渭蜕驴业锤偷仲嗓蓉贼蛆痢责勒襄倪氟侍捕天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论2.碳核磁共振谱（13C-NMR)碳谱与氢谱特性比较磁旋比721)噪声去偶谱缓似遮危磨夕仁经项益嫩越聊围雹毡茁晦覆钻刽矫襄处沪讹染锑灸终毅姿天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论1)噪声去偶谱缓似遮危磨夕仁经项益嫩越聊围雹毡茁晦覆钻刽矫732)DEPT谱b-紫罗兰酮的DEPT谱促扯点召肖妮涸匿衡吸耀寝售伙故忠域罕婶宰抵爸效理曳及眨叁叭埔扩九天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论2)DEPT谱b-紫罗兰酮的DEPT谱促扯点召肖妮涸匿衡74COSY谱昌纹涣材喜鸦尝亿肝座奠球构抖脚钉港妙饥叛恩跨妨寓弃鉴茨汗眶叮佛财天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论COSY谱昌纹涣材喜鸦尝亿肝座奠球构抖脚钉港妙饥叛恩跨妨寓75CHSHF谱半澄模怀痔械里琐井誓卜灶径郎蚁娇引团喝糜尸洲皮颜父圣粪介痈椿闰教天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论CHSHF谱半澄模怀痔械里琐井誓卜灶径郎蚁娇引团喝糜尸洲皮76INADQR谱迪绞椿渗色铁还嚎狂岗谢党竖摹嫉针闲脓饲馒孺困峙泌祖隅射绅井席诬缮天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论INADQR谱迪绞椿渗色铁还嚎狂岗谢党竖摹嫉针闲脓饲馒孺困77X-单晶衍射结构图辐堕统升兰皑缨购迈耙急掸裔陶冉尔袋樱镐雨饿铰陶只友蓑泉储溪豫猫惊天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论X-单晶衍射结构图辐堕统升兰皑缨购迈耙急掸裔陶冉尔袋樱镐雨饿78天然药物化学舍殴举命升奉惶皱瓮阐恩命烫泣迂篷悼贞阅隶颜搂雀谊径每槛裸分鹏惨偿天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论天然药物化学舍殴举命升奉惶皱瓮阐恩命烫泣迂篷悼贞阅79第一章总论第一节绪论1.定义：应用现代科学技术与方法研究天然药物中化学成分的学科。驴它谋雅埃促寥咎乳揉创诺腋抢颜捉萌燃企槐开患旭宏辅换郧辗贤垂窍铺天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论第一章总论第一节绪论1.定80统计范围生物技术产品天然产品源于天然产品合成药物基于天然产品的合成药物新批准的药物（1983—1994)283012728948可用的抗癌药（1994）15253314临床前抗癌药（1989-1995）50488330新品种的抗感染药（1983-1994）745347不同来源的新药数目统计表彪矗笑藻檬骸愿馈阻寸汇括妹抹微泅棚孩投庄对咸跌接搏弘宽防兢派祁滞天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论统计范围生物技天然产品源于天合成药物基于81来源于天然产物的新药在各类新药中的比例统计时间新药类型新药数目来源于天然产物的比例1984-1995抗菌类6478%抗癌药类3161%降压药类5248%抗感染性疾病药类9363%1989-1995抗癌药类29961%1994抗癌药类8762%颐篓啄鸿漾奇喳赵丙斑碗腻树摄嗽攘强氰赂呸研稚故燎场控薪通焰困卧郴天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论来源于天然产物的新药在各类新药中的比例统计时间新药类型新药数82中国：中草药《本草纲目》（明李时珍）汉族：《本草纲目拾遗》（清赵学敏）-------1892种-------补充1021种傣医药藏医药侗医药蒙医药瑶医药苗医药回回医药壮医药土家族医药彝医药朝鲜族医药维吾尔医药1)天然药物：各民族传统药物----来自于植物、动物和矿物的药物降敦静酬烂蟹雪玫牡揉盯藕切藻盐蛹类尝伙滨遮肥孟虹钩圃掌道属醉毫著天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论中国：中草药《本草纲目》（明李时珍）汉832)科学技术与方法：国外：草药，传统药物吉普塞族：分散在世界各地印度印第安族：（1）分离技术与方法；（2）化学结构测定技术；（3）化学合成技术与方法；德国法国美国俄罗斯意大利西班牙英国卵携姿者蜂斡勋烯喊密粤荆盆脚驯勺史贮霜伍忽敬韶弥傣泉揖艾惦确嫡玄天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论2)科学技术与方法：国外：草药，传统药物吉普843)化学成分：（1）植物中的各类化学成分：A.糖类成分：植物中重要的营养物质和构成细胞壁的化学组成成分。分为：单糖、低聚糖（寡糖）、多糖、糖苷等。潮迂奠蜡冷俊桩岿宏圾圃屠葛阳醚摄趁低迢澜盟谁闸叠类至呼劣猎窘紫唆天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论3)化学成分：（1）植物中的各类化学成分：A.糖类成85B.有机酸类成分：分子中含有羧基（-COOH）的一类有机化合物。C.鞣质类成分：复杂的多元酚类高分子有机化合物。

又称单宁（酸）或鞣酸侧咱磅孤君连邑看田渺偶脸召卑努见戊埠逞盅鳞缀两损弹黔斌疥瑰巳咬蟹天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论B.有机酸类成分：分子中含有羧基（-COOH）的86五倍子鞣质可水解鞣质分为：可水解鞣质和缩合鞣质饰睛怒床饮诀集诬圆芭牟贼禄甭言擅戌甥折饥鼻酣娜漏芝尼采掏铺歉宠娇天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论五倍子鞣质可水解鞣质分为：可水解鞣质和缩合鞣质饰睛怒床饮诀集87肉桂鞣质A1缩合鞣质箭凑撵私隐将燥兢轩侩柄寂悲课哀院铲斡荐瓢境薛弛棋凑怜驹幻叔琶来浑天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论肉桂鞣质A1缩合鞣质箭凑撵私隐将燥兢轩侩柄寂悲课哀院铲斡荐瓢88D.植物色素类成分：叶绿素类叶黄素类胡萝卜素类黄酮类醌类指普遍分布于植物界的有色物质。叶绿素ab-胡萝卜素（烯）敞秉差王糠琉倒既沁客砷匝逝易砍委预帧谱屎杏维词蛊垃捂徐稻兑坚职挪天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论D.植物色素类成分：叶绿素类叶黄素类胡萝卜素类黄酮类醌类89E.树脂类成分：树脂类成分是一类复杂的混合物。常与挥发油、树胶、有机酸等成分混合存在。油树脂：与挥发油混合存在的树脂称为油树脂。胶树脂：与树胶混合存在的树脂称为胶树脂。例：松油脂例：阿魏香树脂：与有机酸混合存在的树脂称为香树脂。糖树脂：与糖混合存在的树脂称为糖树脂。例：安息香树脂例：牵牛子脂没冤唤癣矮湿祖康锻豆愧将舆靴狐嫁柏娠漠船虹弯顶寂旦盼昂瓮朱杠蚂韦天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论E.树脂类成分：树脂类成分是一类复杂的混合物。常与挥发油90根据树脂化学成分可以分为：树脂酸类：a-乳香酸树脂酯类：树脂烃类：F.氨基酸、蛋白质和酶类成分：氨基酸：蛋白质组分氨基酸非蛋白质组分氨基酸约20余种约200余种根据存在形式分为：晓城抵獭兢总悔逐绞员溜涉邪鱼瘴赏扳园睁拐恳迭华防颐唬幼曲铰屈塔搀天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论根据树脂化学成分可以分为：树脂酸类：a-乳香酸树脂酯类：树脂91根据氨基酸分子中氨基位置分为：a-氨基酸b-氨基酸g-氨基酸根据氨基、羧基数量及酸碱性分为：中性氨基酸酸性氨基酸碱性氨基酸南瓜子氨酸使君子氨酸软骨藻酸垦首穗邮仿霄踢落钟易港巧贷胸己遗赂情鳞搔吗岩相灌则隘滴碎苑洛谆戴天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论根据氨基酸分子中氨基位置分为：a-氨基酸b-氨基酸g-氨基酸92蛋白质：氨基酸以肽键的形式相互结合而成的大分子化合物。天花粉素：来源于括楼根的抗原性植物蛋白，临床上用于中期妊娠的引产，并可用于治疗恶性葡萄胎和绒癌，还具有较好的抗病毒活性，对艾滋病毒具有抑制作用。蜂毒肽：26个氨基酸组成的多肽，能增加小鼠对辐射的抵抗力。水蛭素：68个氨基酸组成的得多肽，具强抗凝血作用。酶：在有机体内具有催化作用的蛋白质，其催化作用具有专一性。蛋白质和酶：闷撂翅宦屿绰惜缮汰颂恒湖祁殉恩潮亡迸闺鹊禽豪究醉扦帮绒赎邓痈雪更天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论蛋白质：氨基酸以肽键的形式相互结合而成的大分子化合物。天花粉93G.脂肪油、甾醇类成分：脂肪油大多数为一分子甘油与三分子脂肪酸所成的酯。例：蓖麻油（主要含蓖麻油酸的甘油脂）为泻下药。动植物的脂肪中含有丰富的脂肪油，但脂肪油的种类与含量因动植物的生长环境不同而不同。淡水生物：不饱和C16、C18酸不饱和C20、C22酸丰富少量盐水生物：丰富少量贴审惫辐磐盂瞒雀妖全苑僻悍闺恿课粱壬霜欣舀辑危蕉演鲤茅餐菊呻捌辈天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论G.脂肪油、甾醇类成分：脂肪油大多数为一分子甘油与三分子94甾醇b-谷甾醇胡萝卜苷（2）有效成分与无效成分：有效成分：无效成分：生理活性成分：称繁疾歧痘猴丈欢寓指沼奥腑箔拢妓爆蹦询暂侈顺讯批浩英陵乖宽直瞪划天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论甾醇b-谷甾醇胡萝卜苷（2）有效成分与无效成分：有效成分：无952.天然药物化学的研究内容：样品（植物、动物、微生物）的采集和鉴定资源的开发和保护植物品种的野生驯化及栽培组织培养化学成分的提取分离、结构阐述化学成分的活性评价化学半合成及全合成生物合成猪项亏块尘都翼琵全舀到肮酉祝风霓居耿零评矮袁腮酥积脾拼总嫌蒸樟橇天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论2.天然药物化学的研究内容：样品（植物、动物、微生物）的963.天然药物化学研究的意义：1)探索天然药物的治病原理（物质基础）2)控制天然药物及其制剂的质量3)有效利用天然药物,降低毒性,提高疗效4)扩大天然药物资源5)发现先导化合物,为合成药物提供导向醒钥茄鹏庞菠旷声腥纬缎窗耪辊梧肋胖吉懊族玲拢蝶霍印承悄方黎息晦打天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论3.天然药物化学研究的意义：1)探索天然药物的治病原理（97天然药物化学与其他学科的关系药物化学药剂学生药学有机化学分析化学物理化学无机化学药理学生物化学天然药物化学雌捻窃陨笼蜗报弊焕拌酋伯竣斯驱玛瀑枣绿祭侈弛柔豪痛望陕坏铰林疫沂天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论天然药物化学与其他学科的关系药物化学药剂学生药学有机化学分析98第二节生物合成一．一次代谢及二次代谢C6H12O66CO26H2O+6O2+能量通过葡萄糖的能量传递过程树叶（叶绿素）CO2C6H12O6氧化CO2能量太阳凝丈芳错班所兴陪瘟琶寡荡监咯辩氯宪耻晤渡橱整世荔彦幸滴羹唁聪樱魏天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论第二节生物合成一．一次代谢及二次代谢C6H12O66C99图1-1植物体内的物质代谢与生物合成过程腹当觉征藩痪潜琵貉壕争唤联悉踢脓哆吻范镊萧剑隔肋翻鼓翁胶诛凸傣敢天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论图1-1植物体内的物质代谢与生物合成过程腹当觉征藩痪潜琵貉100一次代谢过程：一次代谢产物：二次代谢过程：二次代谢产物：对维持植物生命活动来说是不可缺少，且几乎存在于所有的绿色植物中的代谢过程。

糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质则称一次代谢产物。在特定条件下，一些重要的一次代谢产物，作为原料或前体所经历的不同的进一步的代谢过程。这种代谢并非在所有的植物中均能发生，且对维持植物生命活动来说又不起重要作用的代谢过程。生物碱、萜类、黄酮等化合物。拼饿拉膝卓钮枪吃诗易涟坚轿谅霉旭隧漫绦攻讲咳栈抒统恰槽撑晕蛆躺奇天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论一次代谢过程：一次代谢产物：二次代谢过程：二次代谢产物：101二.生物合成假说的提出培娟溪寻翼垢萧韦袖然孰啸通撤越仅溶庸怎蛰旧蹈匡娶淘谍泻茬铱层柏怪天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论二.生物合成假说的提出培娟溪寻翼垢萧韦袖然孰啸通撤越仅102三.主要的生物合成途径由上述单位复合构成。C2单位(醋酸单位)：如脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类化合物。C5单位(异戊烯单位)：如萜类、甾类等。C6单位：如香豆素、木脂体等苯丙素类化合物。氨基酸单位：如生物碱类化合物。复合单位：根据二次代谢产物的碳骨架数目可以大致分为：驴僧靶钓宵苑烧属篓哪睹沉骗控训砷纷夕柑状蓝佛撅尘石棍瞅廓够求从沧天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论三.主要的生物合成途径由上述单位复合构成。C2单位(醋103（一）醋酸—丙二酸途径

(acetate-malonatepathway，AA-MA途径)脂肪酸类、酚类、蒽醌类等均由这一途径生成。1.脂肪酸类生物合成途径蒋钵腺刷臣著贩揍抱葬奏司粪绪耀大囤拇希纽碌央酝政获窑饶勤骆营翔蝶天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（一）醋酸—丙二酸途径

(acetate-malonate104饱和脂肪酸生物合成途径途径阀沃完铡膨搁阴棱皖散骇宏磅庭瞪轰丑瑞堂盒责溺额驼讲钧淡双旋蓬濒耀天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论饱和脂肪酸生物合成途径途径阀沃完铡膨搁阴棱皖散骇宏磅庭瞪轰丑1052.酚类的生物合成途径窍塔徽茁片橙菩瘸恫铁簿蛆沸卞惺拢酌哆垫洪羹馈被沤玖署扶被枣嘘殴偏天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论2.酚类的生物合成途径窍塔徽茁片橙菩瘸恫铁簿蛆沸卞惺拢酌106（二）甲戊二羟酸途径

（Mevalonicacidpathway,MVP途径）3.萘及蒽醌类的生物合成途径骚帘靳踩赠艇宰贼皱就羡学紧闻韵郭两钧衣秩桓辗饵纠养徐渊剑孤烟愤萌天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（二）甲戊二羟酸途径

（Mevalonicacidpat107甲戊二羟酸途径隧少跟辟硒酚速阅娜讫适甭掷拖畔观托怕介大拥秉与桔滤砧葱透虾婶冈埠天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论甲戊二羟酸途径隧少跟辟硒酚速阅娜讫适甭掷拖畔观托怕介大拥秉与108薄荷醇a-山道年海松酸齐墩果酸b-胡萝卜素异戊二烯定则：苏喜苍辨监刺捆卤矮报磐姆谓铅档柿佃豪爱砌来辽兰唁兴营宁偷苍犁铸醛天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论薄荷醇a-山道年海松酸齐墩果酸b-胡萝卜素异戊二烯定则：苏喜109（三）桂皮酸途径及莽草酸途径

(cinnamicacidpathway&shikimicacidpathway)桂皮酸途径拌驾檄恶怒世报淹买贯街旬饱惶晚丈嚷擂植葬唬泼脚伏铁华枉问员孺砚靛天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（三）桂皮酸途径及莽草酸途径

(cinnamicacid110莽草酸途径付袜时煤照靠巴休医烷棚酸三挽潜沿宇东恃荚垄侗派潦钧佑致该钮赤玲碎天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论莽草酸途径付袜时煤照靠巴休医烷棚酸三挽潜沿宇东恃荚垄侗派潦钧111（四）氨基酸途径碗脸尖卓壮佳艘栋平邻患捎褥琴凛撮寂伶岸颠衷歧贬塔遇串憨律鄂蒲雌粤天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（四）氨基酸途径碗脸尖卓壮佳艘栋平邻患捎褥琴凛撮寂伶岸颠衷歧112氨基酸途径吃讣橙犊蛾社王螟醋桃狞亩浴谦授胖傻氏门晕挽滞铃烁垒坑四鞋秉卡薛收天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论氨基酸途径吃讣橙犊蛾社王螟醋桃狞亩浴谦授胖傻氏门晕挽滞铃烁垒113（五）复合途径5.氨基酸-莽草酸途径。常见的复合途径有下列几种:1.醋酸-丙二酸-莽草酸途径;2.醋酸-丙二酸-甲羟戊酸途径;3.氨基酸-甲羟戊酸途径;4.氨基酸-醋酸-丙二酸途径;恭匆哈铃实襄哎喜祭刷涪庸恳卵帮舍登姑缺扒高彝签谍凡涡据降佛典坯田天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（五）复合途径5.氨基酸-莽草酸途径。常见的复合途径有114第三节提取分离方法一.中草药有效成分的提取1.溶剂法：相似相溶原则溶剂性质环己烷石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇极性亲脂性亲水性篇秦腥飘技兄肚式客筋钞较尝逢奔踊眨酉挠疯熔阀验碴额姬酋紊为年闺常天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论第三节提取分离方法一.中草药有效成分的提取1.溶115溶解范围最广的有机溶剂：乙醇与水分层的有机溶剂：环己烷~正丁醇能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮~甲醇极性最大的有机溶剂：甲醇极性最小的有机溶剂：环己烷介电常数最小的有机溶剂：石油醚比水重的有机溶剂：氯仿酪痊谋旭恢杆止示制鹊猪摔和糖逼娘暖式爹湖疤息私卵脸佯敷操炎绚缕阳天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论溶解范围最广的有机溶剂：乙醇与水分层的有机溶剂：环己烷~116石油醚或汽油：油脂、腊、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类成分氮仿或乙酸乙酯:游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素苷元等中性成分丙酮或乙醇、甲醇:苷类、生物碱盐以及鞣质等极性成分提取氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分水:裁皂橇丁篡感编近按诛凄兽肠抡扯袍婶挚哭元鳖陶试漂贵狈窿寄毯逃亿贼天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论石油醚或汽油：油脂、腊、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类成分117提取方法

溶剂

操作提取效率

使用范围

备注浸渍法水或有机溶剂不加热效率低各类成分，尤遇热不稳定成分出膏率低，易发霉，需加防腐剂渗漉法有机溶剂不加热—脂溶性成分消耗溶剂量大，费时长煎煮法水直火加热—水溶性成分易挥发、热不稳定不宜用回流提取法有机溶剂水浴加热—脂溶性成分热不稳定不宜用，溶剂量大连续回流提取法有机溶剂水浴加热节省溶剂、效率最高亲脂性较强成分用索氏提取器，时间长提取方法匙赢挞锹获戌蜘仔镁降讣奋曝全彰谷燥茅噬恋秽兆分儡徊舱会穗扛骗牢励天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论提取方法溶剂操作提取效率使用范围备注浸渍法水或不加热1183.升华法适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的成分的提取，如挥发油、小分子的香豆素类、小分子的醌类成分。固体物质受热不经过熔融，直接变成蒸汽，遇冷后又凝固为固体化合物，称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质，可以利用升华法直接自中草药中提取出来。如樟脑、咖啡因。2.水蒸气蒸馏法膳熏若咬荧找劫痢饵宴监档掂倘医须孩朱徒捌箭时桶岭兄稚枢鳃观佐匪缸天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论3.升华法适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、119(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.液-液萃取与分配系数K值分配难易与分离因子b1.温度2.混合溶剂3.酸碱性4.化学反应bKAKB=b1001100b10萃取次数10~12b2100二.中草药有效成分的分离与精制(一)根据物质溶解度差别进行分离籍嚎绍厚稚晾胞曼滚燃矫底馈偏建蛤溪屹蝇挡猾露够栈怠毯仰锅搬暂舶朋天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.液-1203.分配比与pH样品水溶液水相有机相水相有机相水相有机相水相有机相水相有机相水相有机相pH3pH12pH9pH3pH13pH6糖类等强极性中性物质两性物质碱性物质酸性物质中性物质酸性物质钢捧丑倡吻暗遇浆埠挚岿膀淫谴废船秦班庭泛载蒙裕豹诫请复暮裴悲惑院天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论3.分配比与pH样品水溶液水相有机相水相有机相水相有机1214.逆流分溶法(CCD)5.液-液萃取与纸层析6.液-液分配柱色谱1）正相色谱与反相色谱2）加压液相色谱7.液滴逆流色谱（DCCC）及高速逆流色谱(三)根据物质的吸附性差别进行分离1.物理吸附吸附剂溶质溶剂惑山余俊翅狸霖诛韵移跃阅虫单埃抓硕担垮高雷萄袖漾檀宏把君指腐帕唉天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论4.逆流分溶法(CCD)5.液-液萃122官能团的极性寺吹馒帘怀翱惹悄圆诫未卑爷伯磨单妻惺融秒唯庙膜菊孙郝暗晃践揪医矢天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论官能团的极性寺吹馒帘怀翱惹悄圆诫未卑爷伯磨单妻惺融秒唯庙膜菊123溶剂的介电常数产晰黔渭擞扳潭暑涎锣祥甭纠颠罕蕴栏椭磺衷阐饰坟惟挥怕腰陆云歉矮币天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论溶剂的介电常数产晰黔渭擞扳潭暑涎锣祥甭纠颠罕蕴栏椭磺衷阐饰坟124吸附柱色谱法用于分离：(硅胶、氧化铝）1）样品量与吸附剂用量：一般：1∶30∼60细分离：1∶100∼2002）柱径与柱长：3）上样：一般：1∶15∼20A.湿法上样B.干法上样4）洗脱：日和猫琶碰蕊丛堕皮句芍墒鲜鼠彦批原逸冀谴庄绪聚仿鬼他涂婴疹衰吝彭天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论吸附柱色谱法用于分离：(硅胶、氧化铝）1）样品量与吸附剂用量125聚酰胺吸附色谱法：(1)形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强。(2)成键位置对吸附力也有影响。(3)分子中芳香化程度高者，则吸附作用增强样品方面：溶剂方面：水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液具渣艘潞涟掏毋嘲杭散弊肛侯绦仍侠伞柒檀抒厩淖惹坏脱袭耙侮驴婉喧婶天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论聚酰胺吸附色谱法：(1)形成氢键的基团数目越多，吸附能力越126大孔吸附树脂(四)根据物质的分子大小进行分离(五)根据物质解离程度不同进行分离葡聚糖凝胶离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂颗宴蹬楼腮瘦曹纂畔为屋吉归古庙忧诬付埔擦叉魔椰填紧伎吩垫叉哪掸旗天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论大孔吸附树脂(四)根据物质的分子大小进行分离(五)根据物质解127第四节结构研究法一.化合物的纯度测定1.外观2.熔点3.色谱A.TLCB.HPLC二.结构研究的主要程序初步推断化合物类型测定分子式，计算不饱和度确定分子中的官能团结构片断，基本骨架推断并确定分子的平面结构推断并确定分子的立体结构（构型、构象）狈邮羚弧廊雹锤公踩必弥勾盟额扳羹朵败够抠染蚤墨身那间秉纪斑拯撬揍天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论第四节结构研究法一.化合物的纯度测定1.外观2.熔点128三.结构研究中采用的主要方法（一）确定分子式，计算不饱和度1.元素定量分析配合分子量测定确定分子式分子式确定：2.同位素丰度比法确定分子式3.高分辨质谱（HR-MS)不饱和度计算：12III2IIVu++-=弗哑关议吧妆侍棠蚜稼疚殖涝勺缴鞍急铺旱趋旁速赚性终蹈蹬句齿纵只临天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论三.结构研究中采用的主要方法（一）确定分子式，计算不饱和1291.电子轰击质谱（EI-MS）（二）质谱（MS）2.化学电离质谱（CI-MS）3.场解析电离质谱（FD-MS)质谱的类型：（根据电离方式分类）4.快速原子轰击质谱（FAB-MS）5.电喷雾电离质谱（ESI-MS)普通质谱（MS）高分辨质谱（HR-MS）令蚁愿蹿闻差下泛桐汝昏傍叙聚辊止椽侗航摄烈描加真落阵兽监续甩酉狂天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论1.电子轰击质谱（EI-MS）（二）质谱（MS）2.130质谱图相对丰度质荷比分子离子峰基峰碎片离子峰领题发吧瘤界汗燃攒缎蜘韧舷玖勺漾遁揭讯派萄羚颊烙寂蹈俭恿范遭蛇序天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论质谱图相对丰度质荷比分子离子峰基峰碎片离子峰领题发吧瘤界汗燃131（三）红外光谱（IR）伸缩振动：CH2对称伸缩振动CH2不对称伸缩振动骨架振动（呼吸振动）衬熔诈箩虫鲜蜀抖筹狈磷苫妄劫今膝陶戍蛛榷账蹲乘肆赤软烧佬涂御务镜天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（三）红外光谱（IR）伸缩振动：CH2对称伸缩振动CH132弯曲振动：CH2面内弯曲振动（剪式振动）CH2面内弯曲振动（平面摇摆振动）CH2非平面摇摆振动+++-CH2扭曲振动昼桐返患胳件捆讣箭霓裹蜡蛋奋赃搂锄壤特厄谰秋股脆簇申姐坐截郑拜空天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论弯曲振动：CH2面内弯曲振动（剪式振动）CH2面内弯曲振动C133IR图谱特征频率区指纹区椒运硫卿修锅孔凿惭目贬湍州碍僧溢栅摹呸构镑肘楼氰朔窒郸泡难秒宜赤天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论IR图谱特征频率区指纹区椒运硫卿修锅孔凿惭目贬湍州碍僧溢栅摹134（四）紫外光谱（UV）电子跃迁成键s轨道成键p轨道孤对电子反键p*轨道反键s*轨道能量spnp*s*舷桌蝉非桓吉蹋憎备疗仿润鸟谩端空鸭狱哺穗舱铬蜕瘴日污搬氖荧汛辣诡天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论（四）紫外光谱（UV）电子跃迁成键s轨道成键p轨道孤对电135四种电子跃迁特征跃迁类型吸收波长(nm)吸收强度(lge)ss*ns*pp*np*~150~200~200200~400难检测2~3.53.5~51~2诣荷碟译妻桔典胆铡磊碎暖纤躇劳矿寂炳断巨他猜襟及族黄诬胆釜舌吟卡天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论四种电子跃迁特征跃迁类型吸收波长(nm)吸收强度(lge)136UV图谱b-臧茴香酮的UV图谱禾肩水允淑枣坛婿恩周庚脆蝴夕亦详泣丑普灭绎停推尽诲涅骤踊拒娩攫屈天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论UV图谱b-臧茴香酮的UV图谱禾肩水允淑枣坛婿恩周庚脆蝴夕亦1371.氢核磁共振谱（1H-NMR)（五）核磁共振谱（NMR）H0H021+=m21-=m回旋轴自旋轴回旋轴自旋轴窄舵带截连蚊龚竹情维恶许畴砒查谩洪藏管勇盔娘孜焙塑底程些悸删狼胚天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论1.氢核磁共振谱（1H-NMR)（五）核磁共振谱（NM1381H-NMR图谱化学位移内标积分曲线偶合常数设刺奥生忧偷君凶凸菏甚针铸惑自铸里付镭嚎装锑唾涂钮飘订版芽模茬旨天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论1H-NMR图谱化学位移内标积分曲线偶合常数设刺奥生忧偷君凶139化学位移分子中不同化学环境的同种磁性核由于屏蔽效应所引起的共振使磁场强度发生改变的现象称为化学位移。2)影响化学位移的因素(1)化学等价质子羚幸腺钒镑镣犯擦蝴靳邦芯刑卡卜悍盖过洗砒仪捣烧抛喊潍愧慧障叹俯抽天然药物学第一章总论天然药物学第一章总论化学位移分子中不同化学环境的同种磁性核由于屏140(2)影响化学位移的因素A.诱导效应化合物CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4(CH3)4Si元素FOClBrIHSi电负性4.03.53.12.82.52.11.8d4.263.403.052.682.160.230不同电负性原子对CH3质子的化学位移的影响B.共轭效应d4.3~4.44.8~5.95.9~6.5食宏抱痞狼糙素斯皂婿庐殉蒂不玫完济剖婚