分析化学练习题(第6章 络合滴定法)

PAGEPAGE5分析化学练习题6章络合滴定法一.选择题下列有关条件稳定常数的正确叙述是 （ ）条件稳定常数只与酸效应有关条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数条件稳定常数与温度无关条件稳定常数与络合物的稳定性无关对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是 （ ）条件稳定常数是理想状态下的稳定常数酸效应系数总是小于配位效应系数所有的副反应均使条件稳定常数减小条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性已知lgKZnY

=16.50.020mol-EDTA滴定0.020mol-Z2+pM±0.，TE=0.1%，已知pH=4，5，6，7时，对应lgα

分别为8.44，6.45，4.65，3.32，Y(H)滴定时的最高允许酸度为 （ ）pH≈4 B.pH≈5 C.pH≈6 D.pH≈7现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的无副反应已知此时滴定的突跃范Δ若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围ΔpM' （ ）ΔpM'=ΔpM-2 B.ΔpM'=ΔpM+1C.ΔpM'=ΔpM-1 D.ΔpM'=ΔpM+2以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是 （ ）控制溶液酸度 B.防止Zn2+水解C.防止指示剂僵化 D.保持Zn2+可滴定状态下列有关金属离子指示剂的不正确描述是 （ ）理论变色点与溶液的pH值有关 B.没有确定的变色范围C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当 D.能在任意pH值时使用在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用 （ ）沉淀掩蔽法 B.氧化还原掩蔽法C.离子交换法分离 D.配位掩蔽法用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用 （ ）加NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化钾某溶液中含有Ca2+Mg2+及少量Al3+欲以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是 （ ）碱性条件下加入KCN酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定酸性条件下加入KCN加入NH沉淀掩蔽Al3+Fe3+，再测定3Ca2+的配合物的稳定常数KCa-EBT

=105.4，已知EBT的逐级质子化常数KHH=106.3，在pH=10.0作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的1 2pCa值为 （ ）A.5.4 B.4.8 C.2.8 D.3.8以甲基橙为指示剂用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸将产干扰。为消除Fe3+干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是 （ ）酒石酸三钠 B.三乙醇胺C.氰化钾 D.pH≈5的Ca2+-以CaY表示）将含有Ca2+、Mg2+Al3+、Fe3+、TiO2+和Mn2+的硅酸盐溶液，加入三乙醇胺掩蔽后，在pH=1（lα=0.45EDTA滴定Ca2M2+Ca2M2总浓度约为0.01Y(H)mol·L-1，Al3+、Fe3+、TiO2+0.001mol·L-1，Mn2+0.0001mol·L-1。已知lgKCaY

=10.7，lgKMgY

=8.7，lgKFeY

=25.1，lgKAlY

=16.1，lgKTiY

=17.3，lgKMnY

=14.0，测定时还能干扰的是 （ ）、Fe3+ B.C.Mn2+ D.和Mn2+用EDTA测定Ca2+Mg2+，若溶液中存在Cu2+和Ni2+离子，消除干扰的方法是（ ）碱性条件下加KCN掩蔽 B.加入硫脲掩蔽Cu2+，加丁二酮肟掩蔽Ni2+C.加NaOH掩蔽 D.在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性现要用EDTA滴定法测定某水样中Ca2+EDTA（）Pb(NO)

NaCO

Zn D.CaCO32 2 3 3测定水的硬度时，配制EDTA溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+离子。在pH=5.0时，用Pb2+标准溶液标定EDTA溶液。在pH=10.0时，用此EDTA标准溶液测定水的硬度。测定结果的影响是 （ ）偏高 B.偏低 C.基本无影响 D.不能确定二.填空题简单配合物一般难以用于络合滴定，主要是因、 。螯合物的稳定性比简单配合物高，是因，而越多，螯合物越稳定。金属离子M能用EDTA准确滴定的条件是lgcK´≥ 。MY已知Cu2+-NH配合物的逐级稳定常数lgK=4.31，lgK=3.67，lgK

=2.30，3lgK=-0.46，则其累积稳定常数lgβ5

1= 1

2= 2

3= 3

4= ，4lgβ

= ，总不稳定常数5

不= 。在络合滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点颜色变化不明显，终点拖长，这种现象为 ，可采用 方法解决。现欲测定Bi3+Pb2+混合液中Bi3+的含量，最简单的方法。EDTA法测定明矾中Al含量时，不能采用直接滴定法，其原因、 、 。在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+，常使用NH-NH+溶液，其作用是3 4 、 。用EDTA滴定Cu2+，Fe2+等离子时，用PAN做指示剂时，常需要加适量的乙醇，其的是 。铬黑EB离解常数pKa2

=6.3pKa3

=11.EBT与M2的配合物的稳定常数KMg-EBT=107.0pH=10.0EBTpH=10EDTA溶液滴定Mg2+，至终点时的pMg值。三.简答题在Al3+Zn2+Mg2+简述理由，并改正之。10%KCN1mLNaOH溶液调试液的pH101：315mL0.2%2～3EDTA液滴至溶液由红紫变成亮黄为终点pH=12EDTACa2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+而M2+C2+M2+及EDTA浓度均为0.020mol-Mg(OH)2

的pKsp

=10.7，lgKCaY

=10.7，lgKMgY

=8.7，pH=12时可不考虑酸效应。EDTACa2+，Mg2+KCNFe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，试简要说明原因。四.计算题在pH=5.002×10-4mol·L-1EDTA2×10-4mol·L-1Pb2+溶液，以二甲酚橙为）[HAc]=0.2mol-，[Ac]=0.4mol·-；（2）用六次甲基四胺缓冲溶液控制溶液的酸度。计算终点误差各是多少？已知：Pb2+-Ac-

=101.9，β=103.3；pH=5.00时，lgα =6.6，lgK'

=7.0；lgK =18.0。1 2

Pb-In

PbY在pH=5.00时，以二甲酚橙为指示剂，用2.000×10-2mol·L-1EDTA溶液滴定浓度均为2.000×10-2mol·L-1Pb2+、Zn2+、Ca2+混合液中的Pb2+，用邻二氮菲（phen）掩蔽Zn2+。已知终点时过量的phen的总浓度为10-2mol·L-1，评价Zn2+被掩蔽的效果并计算终点误差（忽略加掩蔽剂后的体积变化）已知=18.0，lgK

=16.5，lgK

=10.7；Zn-phen络合物的PbY

ZnY

CaYlgβ

=17.6；phen的质子化常数lgK =5.0；pH=5.00时，lgα

=6.6，pPb

=7.0。3 phen

Y(H)

(xo)练习题参考答案一.选择题1.B 2.D 3.A 4.B 5.C 6.D10.D D 12.C 13.A 14.D 15.A二.填空题

7.D 8.B 9.B1.稳定性差存在逐级络合现象 2.形成环状结构环 3.644.31 7.98 11.02 13.32 12.86 -12.86 5.指示剂僵化加热或加入有机溶剂控制酸度滴定Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用Al3+与EDTA络合缓慢Al3+络合物控制溶液酸度防止Zn2+水解 9.增加溶解度 10.5.4三.简答题答：错误：在酸性溶液中加入KCN溶液，以NaOH溶液调试液的pH10在碱性条件下加入三乙醇胺掩蔽Al3+在pH＞6时使用二甲酚橙指示剂在pH10正确的分析步骤：吸取一定量的试液于锥形瓶中，加入15mLAl3+调节试液的pH1010%KCN1mLZn2+铬黑T指示剂3～4滴，以EDTA标准溶液滴至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点。spK'6，MlgK´CaY

=lgKCaY

-lgαY

=lgKCaY

-lgαY(Mg)

=10.7-lg(KMgY

[Mg2+])lgcCa

spK'

1010.7 10(2.0)2=lg(0.010×108.7)=6.76CaYCa2+Mg2+Fe3+Fe3+Fe3+还原为Fe2+EDTA然大于Ca2+、Mg2+，因此不能消除Fe3+的干扰。四.计算题1.

Pb(Ac

1[Ac]1

[Ac]21101.90.2103.30.22102.0lgK'

PbY

=lgK

PbY

–lgαPb

-lgαY

＝18.0–2.0–6.6=9.4pPb'

＝1/2（pc

sp+lgK'

）=1/2×(4.0+9.4)=6.7sppPb'ep

=lgK'Pb-In

Pb–lgαPb

PbY=7.0-2.0=5.0ΔpPb'＝pPb'10104.00109.4

-pPb'sp

=5.0-6.7=-1.7cspKPb PbYE10pMcspKPb PbYt

100% 101.7

100%-10%（2）lgK' =lgK -lgα＝18.0–6.6=11.4PbY PbY YpPb＝1/2（pc sp+lgK' ）=1/2×(4.00+11.4)=7.7sp Pb PbYpPbep

=lgK'Pb-In

=7.0ΔpPb＝pPb -pPb =7.0-7.7=-0.7ep spcspKPb PbYE10pMcspKPb PbYt

100% 100.7100.7

100%-0.2%104.001011.42.104.001011.4

Pben(H

1KHPhencep

[H]1105.0105.002102.0[phen] phen 102.3 2phen(H) 1[phen]311017.6)31010.7Zn(phen) 3csp[Zn2] ZnZn(phen)

102.0 Y(Zn)

1

ZnY

[Zn2]11016.51012.7103.8 1106.6103.81106.6Y Y(H) Y(Zn)副反应主要由酸效应造成，因此Zn2+被掩蔽的很完全，其干扰可以忽略lgK' =lgK -lgα＝18.0–6.6=11.4PbY PbY YpPb＝1/2（pc sp+lgK' ）=1/2×(2.00+11.4)=6.7sp Pb PbYpPbep

=lgK'Pb-In

=7.0ΔpPb＝pPb -pPb =7.0-6.7=0.310102.001011.4cspKPb PbYE10cspKPb PbYt

100% 100.310

100%0.003%P 9题213

配位滴定法部分思考题解答答：Fe3+NaOH溶液，导致终点难以观测，测定结果偏高。加入Ca-EDTA可消除干扰。P21310