高中化学第三章水溶液中的离子平衡第三节盐类的水解第3课时盐类水解在溶液中离子浓度大小比较中的应用学案

第3课时盐类水解在溶液中离子浓度大小比较中的应用[学习目标定位 ] 1.根据电解质的电离、弱离子的水解，会判断溶液中微粒种类。 2.会比较离子浓度大小。 3.根据盐的水解会判断相应酸 (或碱)的强弱。一、溶液中离子浓度的大小比较不同溶液中同一离子浓度的比较相同物质的量浓度的 a.NH4Cl溶液， b.CH3COON4H溶液， c.NH4HSO4溶液， c中H＋对 NH＋4水解有抑制作用， b中CH3COO－的水解对 NH＋4水解有促进作用， 所以三种溶液中 c(NH＋4)由大到小的顺序是 c>a>b。弱酸溶液中离子浓度大小比较(1)HClO溶液中存在的平衡有： HClO H＋＋ClO－，H2O H＋＋OH－，溶液中微粒有 H2O、HClO、H＋、OH－、ClO－，由于 HClO电离程度小，且 H2O的电离程度更小，所以溶液中微粒浓度由大到小的顺序 (H2O除外 )是c(HClO)>c(H＋)>c(ClO－)>c(OH－)。碳酸的电离方程式是 H2CO3 HCO－3＋ H＋ ， HCO－3 H＋ ＋ CO32－ 。碳酸溶液中存在的微粒有H2O、H2CO3、H＋、HCO－3、CO23－、OH－。碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子除外 )是c(H2CO3)>c(H＋)>c(HCO－3)>c(CO32－)>c(OH－)。单一溶液中离子浓度大小的比较氯化铵溶液①先分析 NH4Cl溶液中的电离、水解过程。电离： NH4Cl===NH＋4＋Cl－、H2OH＋＋OH－。水解： NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋。判断溶液中存在的离子有 NH＋4、Cl－、H＋、OH－。②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－)。碳酸钠溶液①分析 Na2CO3溶液中的电离、水解过程：电离： Na2CO3===2Na＋＋CO23－、H2OH＋ ＋OH－。水解： CO23－＋H2OHCO－3＋ OH－、 HCO－3＋H2O H2CO3＋ OH－。溶液中存在的离子有 Na＋、CO32－、HCO－3、OH－、H＋。②溶液中离子浓度由大到小的顺序是 c(Na＋)>c(CO34.混合溶液中离子浓度大小的比较物质的量浓度相同的 NaOH溶液、 NH4Cl溶液等体积混合反应的化学方程式： NH4Cl＋NaOH===N3·HH2O＋NaCl；溶液中存在的离子有 Na＋、4.混合溶液中离子浓度大小的比较物质的量浓度相同的 NaOH溶液、 NH4Cl溶液等体积混合反应的化学方程式： NH4Cl＋NaOH===N3·HH2O＋NaCl；溶液中存在的离子有 Na＋、Cl－、NH＋4、OH－、H＋；其浓度由大到小的顺序是 c(Na＋)＝c(Cl－)>c(OH－)>c(NH＋4)>c(H＋)。物质的量浓度相同的 NH4Cl溶液、氨水等体积混合混合后不发生反应，溶液中的溶质为 NH4Cl、NH3·H 2O，由于 NH3·H 2O的电离程度大于 NH＋4的水解程度，所以溶液呈碱性；溶液中存在的离子有 NH＋4、Cl－、OH－、H＋；其浓度由大到小的顺序是 c(NH＋4)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。物质的量浓度相同的 CH3COONa溶液和 NaClO溶液等体积混合，溶液中的溶质为 CH3COON、aNaClO，溶液中存在的离子有 Na＋、ClO－、CH3COO－、H＋、OH－，由于 ClO－的水解程度大于 CH3COO－的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为 c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)。答案 (1)CH3COON、aCH3COOH酸(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 已知 pH、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断二、水解平衡中的三个守恒关系1.醋酸钠溶液中存在的平衡有 CH3COONa＋H2O CH3COOH＋NaOH、H2O H＋＋OH－，存在的离子有 Na＋、H＋、CH3COO－、OH－。碳酸氢钠溶液①分析 NaHCO3溶液中的电离、水解过程：电离： NaHCO3===Na＋＋ HCO－3、 HCO－3 H＋ ＋ CO32－ 、 H2O H＋ ＋ OH－。水解： HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－。溶液中存在的离子有 Na＋、HCO－3、CO23－、H＋、OH－。②由于 HCO－3的电离程度小于 HCO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是 c(Na＋)>c(HCO－3)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO32－)。

断离子种类，再根据规律比较其大小。不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对它的影响。例1常温下，对 pH＝10的NaHCO3溶液中，各微粒的物质的量浓度分析正确的是 ( )c(CO3电荷守恒：溶液呈电中性，所以溶液中 n(正电荷 )＝n(负电荷 )即： 电荷守恒：溶液呈电中性，所以溶液中 n(正电荷 )＝n(负电荷 )即： n(Na＋ )＋ n(H＋ )＝ n(CH3COO－)＋ n(OH－)( 两边同时除以体积 )即： c(Na＋ )＋ c(H＋ )＝ c(CH3COO－)＋ c(OH－)。物料守恒： CH3COONa固体中， n(Na＋)＝n(CH3COO－)，但在 CH3COONa溶液中，因为 CH3COO－水解，所以 n(Na＋)>n(CH3COO－)，即 c(Na＋)>c(CH3COO－)；根据 CH3COONa固体中， n(Na＋)＝n(CH3COO－)，所以该溶液中 n(Na＋)＝n(CH3COO－)＋n(CH3COOH，)(两边同时除以体积 )即：c(CH3COOH＋)c(CH3COO－)＝c(Na＋)。c（OH－）＝c（H＋）＋c（CH3COOH。根据水电离出）c(Na＋)>c(HCO－3)>c(OH－)>c(H＋)C.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(CO23－)＋c(OH－)D.c(Na＋)>c(HCO－3)＋c(CO23－)＋c(H2CO3)答案B解析 NaHCO3溶液中既存在 HCO－3的电离又存在 HCO－3的水解，根据溶液 pH＝10，可知其水解程度大于电离程度，即溶液中 c(CO23－)<c(H2CO3)，A项错误；只有少量的 HCO－3发生电离和水解，溶液中存在 c(Na＋ )> c(HCO－3)> c(OH－ )> c(H＋ )， B项正确；根据电荷守恒可知 c(Na＋)＋ c(H＋)＝ c(HCO－3)＋ 2c(CO23－ )＋ c(OH－)， C项错误；根据物料守恒可知 c(Na＋)＝ c(HCO－3)＋ c(CO32－ )＋c(H2CO3)，D项错误。考点 盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 酸式盐溶液中粒子浓度关系判断例2室温下将 pH＝10的NaOH溶液与 pH＝4的CH3COOH溶液等体积混合：混合后溶液中的溶质是 ，呈 性。(3)质子守恒：将上述两式相加得到以下关系：(3)质子守恒：将上述两式相加得到以下关系：的c(OH－)＝c(H＋)，溶液中的 H＋或OH－虽与其他离子结合而以不同的形式存在，但其总量相同。2.NH4Cl溶液中存在：电荷守恒： c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)。物料守恒： c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)。质子守恒： c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)。解溶液中粒子浓度三守恒关系式策略分析电解质的电离和水解情况，找全溶液中的离子和分子。分清题目考查的守恒关系， 可以是单一守恒关系式， 也可以是它们的变形关系式， 也可以是两种守恒关系式导出的新的守恒式。注意选择题常涉及的易错点：①守恒关系式中多写或漏写离子或分子；②守恒关系式浓度前的化学计量数设错；③在混合后忽视溶液体积变化上设错。例3利用水解平衡的三个守恒关系判断下列电解质溶液中的守恒关系是否正确？已知 H2C2O4为二元弱酸。(1)0.1mol·L－1Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO23－)＋c(HSO－3)＋c(H2SO3)。(2)0.1mol·L－1Na2S溶液中，c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)。(3)0.1mol·L－1Na2C2O4溶液与 0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合2c(C2O24－)＋c(HC2O－4)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)。(4)pH＝1的NaHSO4溶液中，c(H＋)＝c(SO42－)＋c(OH－)。(5)0.1mol·L－1NaHC2O4溶液中，c(Na＋)＝c(HC2O－4)＋c(C2O24－)。(6)0.1mol·L－1Na2CO3溶液与 0.1mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合，2c(Na＋)＝c(CO23－)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)。3(7)0.1mol·L－1CH3COOH溶液与 0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合后的溶液中，c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COOH。)答案正确的有 (2)(4)(6)，其余不正确。解析(1)不符合物料守恒，正确的关系式为 c(Na＋)＝2c(SO32－)＋2c(HSO－3)＋2c(H2SO3)。符合质子守恒， c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)移项即可。不符合电荷守恒，漏写 c(Cl－)，正确的关系式是 c(Cl－)＋2c(C2O24－)＋c(HC2O－4)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)。符合电荷守恒， c(Na＋ )＋ c(H＋ )＝ 2c(SO24－ )＋ c(OH－ )，因 c(Na＋ )＝ c(SO24－ )，故成立。不符合物料守恒。正确的关系式为 c(Na＋ )＝ c(HC2O－4)＋c(H2C2O4)＋ c(C2O41.HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在 0.1mol·L－1.HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在 0.1mol·L－1NaA溶液中，离子浓度关系正确的是( )A.c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)＋ －－＋B.c(Na)>c(OH)>c(A)>c(H)C.c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)D.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)答案D解析因 A－＋H2O HA＋OH－，所以 c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)；水解后溶液呈碱性，则 c(OH－ )> c(H ＋)；根据电荷守恒可知 c(Na＋ )＋ c(H＋ )＝ c(A－ )＋ c(OH－ )。考点 盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断t℃时，某氯化铵溶液的 pH＝4，下列说法中一定正确的是 ( )－10 －1A.由水电离出的氢离子浓度为 10 mol·LB.溶液中 c(H＋)·c(OH－ )＝1.0×10－14C.溶液中 c(Cl－)>c(NH＋4 )>c(H＋)>c(OH－ )D.溶液中 c(NH3·H2O)＋ c(NH＋4)＝c(Cl－ )＋ c(OH－)答案C解析 NH＋4水解促进了 H2O的电离， 溶液中的 c(H＋)即为 H2O电离的 c(H＋)，A错；在25℃时，水的离子积为 1.0×10－ 14， B错； NH＋4水解生成 H＋， 故 c(Cl －)>c(NH＋4)>c(H＋ )>c(OH－ )，C正确；由物料守恒可知 c(Cl－)＝c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)，D错误。考点 盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断不符合质子守恒，正确的关系式为 c(OH－ )＝ c(H＋)＋c(CH3COOH。)考点 盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 水解平衡中的三个守恒关系及其应用3.在25℃时，将 pH＝11的NaOH溶液与 pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是 （ ）c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）C.c（Na＋）>c（CH3COO－）>c（OH－）>c（H＋）D.c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（H＋）>c（OH－）答案D解析 pH＝ 11的 NaOH溶液中 c（NaOH）＝ c（OH－ ）＝ 10－ 3mol·L － 1，而 pH＝ 3的 CH3COOH溶液中c（H＋）＝ 10－ 3mol·L－ 1， c（CH3COOH远远大于） 10－ 3mol·L － 1。 两者等体积混合后， 形成 CH3COOH与CH3COONa的混合液， 且c（CH3COOH远大于） c（CH3COONa，）溶液呈酸性， 电荷守恒关系为 c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），离子浓度大小顺序为 c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（H＋）>c（OH－）。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 已知 pH、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断4.（2017·南昌二中高二第二次考试 ）有4种混合溶液，分别由等体积 0.1mol·L －1的2种溶液混合而成：①CH3COONa与NaCl；② CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaHSO4；④ CH3COONa与NaHCO3。c（CH3COO－）由大到小排序正确的是 （ ）A.②>④>③>① B.②>④>①>③C.③>①>②>④ D.①>④>③>②答案B解析①CH3COONa与NaCl，CH3COO－发生水解；② CH3COONa与NaOH，NaOH为强碱， NaOH电离的OH－大大抑制了 CH3COO－的水解， CH3COO－浓度最大；③ CH3COONa与NaHSO4，二者恰好反应生成 CH3COO，HCH3COOH的电离程度较小，溶液中 CH3COO－浓度最小；④ CH3COONa与NaHC3O，HCO－3水解后的溶液显碱性，抑制了 CH3COO－的水解，但抑制程度小于②。根据以上分析可知，TOC\o"1-5"\h\z各混合液中 c（CH3COO－）由大到小顺序为②>④>①>③，故选 B。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 盐和酸 （或碱）混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断5.某二元酸 （化学式用 H2B表示 ）在水中的电离方程式是 H2B===H＋＋ HB－； HB－ H＋ ＋ B2－ 。回答下列问题。（1）Na2B溶液显 （填“酸性”“中性”或“碱性” ），理由是 （ 用离子方程式表示 ）。（2）在0.1mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是 （填字母）。2－ － －1A.c（B2－）＋c（HB－）＋c（H2B）＝0.1mol·L－1TOC\o"1-5"\h\zB.c(Na＋ )＋ c(OH－)＝ c(H＋ )＋ c(HB－ )C.c(Na＋ )＋ c(H＋)＝ c(OH－ )＋ c(HB－ )＋ 2c(B[对点训练 ]题组一 单一溶液中离子浓度大小比较在[对点训练 ]题组一 单一溶液中离子浓度大小比较在Na2S溶液中，下列关系不正确的是 ( )A.c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(H2S)B.c(Na＋ )＋ c(H＋ )＝ c(OH－ )＋ c(HS－ )＋ 2c(S2－ )＋ 2－ － －C.c(Na)>c(S)>c(OH)>c(HS)D.c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)答案 A解析 A项不符合物料守恒，应为 c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋2c(H2S)。考点 盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断已知某一温度下，在 0.1mol·L－1的强电解质 NaHA溶液中， c(H＋)<c(OH－)。则下列关系式或说法一定不正确的是 ( )＋ 2－ －D.c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)(3)已知0.1mol·L－1NaHB溶液的 pH＝2,0.1mol·L－1NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是。答案(1)碱性 B2－＋H2O HB－＋OH－(2)CDTOC\o"1-5"\h\z(3)c(Na＋ )> c(HB－ )> c(H＋ )> c(B2－ )> c(OH－ )＋ － － ＋ 2－ 2－解析(1)由 H2B===H＋HB(完全电离 )，HBH＋B(部分电离 )，知 Na2B溶液中 B会发生水解反应： B2－ ＋ H2O HB－＋ OH－，故 Na2B溶液显碱性。 (2)在 Na2B溶液中存在： Na2B===2Na＋B2－，B2－＋ H2O HB－ ＋ OH－， H2O H＋＋ OH－。 由电荷守恒知， c(Na＋ )＋c(H＋ )＝ 2c(B2－ )＋ c(OH)＋c(HB－)， C对；由物料守恒知， c(Na＋)＝ 2c(B2－)＋ 2c(HB－)＝0.2 mol·L － 1， D对；在 Na2B溶液中不存在 H2B，A错；由物料守恒和电荷守恒知， B错。(3)在NaHB溶液中， NaHB===N＋aHB－，HB－ H＋ ＋ B2－ ， H2O H＋ ＋ OH－。 溶液中各离子浓度由大到小顺序为 c(Na＋ )> c(HB)>c(H＋)> c(B2－ )>c(OH－)。考点 水解平衡与电离平衡的综合题点 盐类水解与相关知识的综合TOC\o"1-5"\h\z＋ － 2－ －A.c（Na＋ ）＝c（HA－ ）＋2c（A2－ ）＋ c（OH－ ）B.c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）＝0.1mol·L－1C.将上述溶液稀释至 0.01mol·L－1，c（H＋）·c（OH－）不变－ ＋D.c（A2－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（H2A）答案A解析根据电荷守恒得 c（H＋ ）＋ c（Na＋ ）＝ c（HA－）＋ 2c（A2－ ）＋ c（OH－），故 A项不正确；由物料守恒知 c（Na＋ ）＝ c（H2A）＋ c（HA－ ）＋ c（A2－）＝ 0.1mol·L－ 1，故 B项正确；温度不变，则 c（H＋ ）· c（OH－ ）不变， C项正确； 由物料守恒关系式和电荷守恒关系式可得 c（H＋）＋c（H2A）＝c（A2－）＋c（OH－），D项正确。考点 盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 酸式盐溶液中粒子浓度关系判断题组二 不同溶液中离子浓度大小比较有关①100mL0.1mol·L－1NaHCO3、② 100mL0.1mol·L－1Na2CO3两种溶液的叙述不正TOC\o"1-5"\h\z确的是（ ）溶液中水电离出的 H＋个数：② >①溶液中阴离子的物质的量浓度之和：② >①C.①溶液中： c（CO32－）>c（H2CO3）D.②溶液中： c（HCO－3）>c（H2CO3）答案C解析根据题意可知， ②中水解程度大于①， ②中阴离子的物质的量浓度之和大于①， B正确；而水解时溶液中的 H＋由水电离产生，溶液中电离出的 H＋个数：② >①， A正确；在 0.1mol·L－1的NaHC3O溶液中存在以下两个平衡：水解平衡： H2O＋HCO－3 H2CO3＋OH－，电离平衡： HCO－3 H＋＋ CO32－ ，其中水解大于电离， 因此在①中 c（CO32－ ）< c（H2CO3）， C错误； 在0.1mol· L－ 1的 Na2CO3溶液中存在以下水解平衡： H2O＋ CO32－ HCO－3＋ OH－（主要 ），HCO－3＋ H2O H2CO3＋ OH－ （次要），因此 c（HCO－3）>c（H2CO3）， D正确。考点 水解平衡与电离平衡的综合题点 盐类水解与相关知识的综合在25℃时， NH＋4浓度相等的 NH4Cl、CH3COON4H、NH4HSO4的溶液中，其对应溶液中溶质的物质的量浓度分别为 a、b、c（单位为 mol·L －1），下列判断正确的是 （ ）A.a＝b＝c B.a＝c>bC.b>a>c D.c>a>b答案C解析 NH4Cl溶液中 NH＋4正常水解， CH3COON4H溶液中的 NH＋4与CH3COO－相互促进水解； NH4HSO4溶液中H＋抑制 NH＋4水解。所以当 NH＋4浓度相等时，所需溶液浓度顺序为c(CH3COON4H)>c(NH4Cl)>c(NH4HSO4)。考点 水解平衡与电离平衡的综合题点 不同溶液中铵根离子浓度的比较题组三 混合溶液中离子浓度大小比较有4种混合溶液，分别由等体积 0.1mol·L－1的2种溶液混合而成：① CH3COONa与HCl，②CH3COONa与NaOH，③ CH3COONa与NaCl，④ CH3COONa与NaHCO3。下列关系正确的是 ( )A.pH：②>③>④>①B.c(CH3COO－)：②>④>③>①C.c(H＋)：①>③>②>④D.c(CH3COOH：①>④>③>②)答案 B解析A项， pH：②>④>③>①； C项，应为①>③>④>②； D项，应为①>③>④>②。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 混合溶液中粒子浓度关系的综合应用常温下，将甲酸与 NaOH溶液混合，所得溶液的 pH＝7，则此溶液中 ( )c(HCOO－)>c(Na＋)c(HCOO－)<c(Na＋)c(HCOO－)＝c(Na＋)无法确定 c(HCOO－)与c(Na＋)的大小关系答案C解析根据电荷守恒可知： c(Na＋ )＋ c(H＋ )＝ c(HCOO－)＋ c(OH－ )；由 pH＝ 7可知： c(H＋ )＝ c(OH－)，得出 c(Na＋)＝c(HCOO－)。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 盐和酸 (或碱)混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断常温下，0.2mol·L－1的一元酸 HA与等浓度的 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示。下列说法正确的是 ( )A.HA为强酸该混合液 pH＝7该混合溶液中： c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)图中X表示 HA，Y表示 OH－，Z表示H＋答案C解析本题所给图像的纵坐标为浓度， 横坐标为各组分， 即本图像给出的是各组分的浓度大小关系。其中， A－浓度最大， X、Y、Z浓度依次减小，由题意知，两者反应生成 0.1mol·L－1的NaA溶液。A项，由于 A－浓度小于 0.1mol·L－1，说明 A－水解，即 HA是弱酸，错误； B项，由于 A－水解，水解后溶液呈碱性， 错误； D项， 混合液中粒子浓度大小关系： c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，因此X表示 OH－，Y表示 HA，Z表示 H＋，错误； C项，根据物料守恒可知， c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)，即 c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)，正确。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 已知浓度、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断室温下将 pH＝2的盐酸与 pH＝12的氨水等体积混合， 在所得的混合溶液中， 下列关系式正TOC\o"1-5"\h\z确的是( )A.c(Cl－)> c(NH＋4)> c(OH－)> c(H＋ )B.c(NH＋4)> c(Cl－)> c(OH－)> c(H＋ )C.c(Cl－)＝ c(NH＋4)> c(H＋)＝ c(OH－ )D.c(NH＋4)> c(Cl－)> c(H＋)> c(OH－ )答案 B解析 HCl＋ NH3·H 2O===N4HCl＋ H2O， NH3·H 2O过量，所以 c(NH＋4)> c(Cl －)> c(OH－)> c(H＋ )。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 已知 pH、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断已知乙酸 (HA)的酸性比甲酸 (HB)弱，在物质的量浓度均为 0.1mol·L －1的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是 ( )A.c(OH－)>c(HA)>c(HB)>c(H＋)－－－＋B.c(OH)>c(A)>c(B)>c(H)C.c(OH－)>c(B－)>c(A－)>c(H＋)D.c(OH－)>c(HB)>c(HA)>c(H＋)答案A解析在 NaA和 NaB的混合液中存在 A－和 B－ 的水解平衡： A－ ＋ H2O HA＋ OH－、 B－＋ H2O HB＋ OH－，由于 HA比 HB酸性弱，因此 A－ 的水解程度大于 B－ 的水解程度，故 c(HA)>c(HB)、 c(B－)>c(A－)>c(OH－)，因此只有 A项正确。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 盐和盐混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题组四 利用酸碱混合曲线分析离子浓度关系10.298K时，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入 0.10mol·L－1的盐酸，溶液的 pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10mol·L－1氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为 20.0mLC.M点处的溶液中 c(NH＋4)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D.N点处的溶液中 pH<12TOC\o"1-5"\h\z答案 D解析A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为 NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误； B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成 NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的 pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于 20.0mL，错误； C项，根据电荷守恒可知溶液中： c(NH＋4)＋ c(H＋ )＝ c(Cl －)＋ c(OH－ )， M点溶液的 pH＝ 7，即 c(H＋ )＝c(OH－)， 则 c(NH＋4)＝ c(Cl －)，由于水的电离是微弱的， 故 c(NH＋4)＝ c(Cl －)> c(H＋ )＝ c(OH－ )，－1 －错误；D项，由图可知， N点即为 0.10mol·L－1氨水，由其电离度为 1.32%，可知 0.10mol·L－氨水中 c(OH－)＝0.00132mol·L－1，故该氨水中 11<pH<12，正确。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 已知浓度、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断室温下，用 0.1000mol·L－1NaOH溶液分别滴定 20.00mL0.1000mol·L－1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线B.pH＝7时，滴定醋酸消耗的 V(NaOH)小于 20.00mLV(NaOH)＝ 20.00mL时，两份溶液中 c(Cl－)＝ c(CH3COO－)V(NaOH)＝ 10.00mL时，醋酸溶液中 c(Na＋)> c(CH3COO－)> c(H＋ )>c(OH－ )答案B解析A项，滴定开始时 0.1000mol·L－1盐酸 pH＝1,0.1000mol·L－1醋酸 pH>1，所以滴定盐酸的曲线是Ⅱ，滴定醋酸的曲线是Ⅰ，错误； B项，醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解， pH＝7时，醋酸所用 NaOH溶液的体积小，正确； C项， V(NaOH)＝20.00mL时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，错误； D项，加入 10mL氢氧

化钠溶液时， 溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠， 醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以 c（CH3COO－）＞c（Na＋），错误。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 已知浓度、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断12.（2017·安徽师大附中）常温下，向 20mL0.2mol·L－1H2A溶液中滴加 0.2mol·L－1的NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图所示 （其中Ⅰ表示 H2A，Ⅱ代表 HA－、Ⅲ代表 A2－，横坐标表示加入 NaOH溶液的体积 ）。根据图示判断下列说法正确的是 （ ）A.当V（NaOH）＝40mL时， c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（A2－）＋c（OH－）B.当V（NaOH）＝20mL时，溶液中离子浓度的大小关系为 c（Na＋）＞c（HA－）＞c（H＋）＞c（A2－）＞c（OH－）C.滴加过程中当溶液呈中性时， V（NaOH）＜20mLD.HA－的电离程度小于其水解程度答案B解析根据电荷守恒可得， c（Na＋）＋ c（H＋）＝ 2c（A2－ ）＋ c（OH－ ）＋ c（HA－ ）， A项错误；当 V（NaOH）＝20mL时，二者恰好反应： H2A＋NaOH===NaH＋AH2O，由于 HA－发生电离及水解， c（Na＋）＞c（HA－），由图示得此时 c（A2－）＞c（H2A），即电离大于水解，而水也发生电离，所以 c（H＋）＞c（A2－）＞ c（OH－ ），因此在溶液中离子浓度的大小关系为 c（Na＋）＞ c（HA－ ）＞ c（H＋ ）＞ c（A2－）＞ c（OH－ ），B项正确；由于二者按照体积比 1∶1混合时得到的溶液为 NaHA溶液，溶液显酸性，所以滴加过程中当溶液呈中性时， NaOH溶液的体积要大于 20mL，即 V（NaOH）＞20mL，C项错误；根据图像可知 NaHA溶液显酸性，说明 HA－的电离程度大于其水解程度， D项错误。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 盐和酸 （或碱）混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断[综合强化 ]13.常温下，向 100mL0.01mol·L－1HA溶液中逐滴加入 0.02mol·L－1MOH溶液，图中所示曲线表示混合溶液的 pH变化情况 （体积变化忽略不计 ）。回答下列问题：由图中信息可知 HA为 （填“强”或“弱” ）酸，理由是

常温下一定浓度的 MA稀溶液的 pH＝a，则 a(填“ >”“ <”或“＝” )7，用离子方程式表示其原因：，此时，溶液中由水电离出的 c(OH－)方程式表示其原因：请写出K点所对应的溶液中离子浓度的大小关系：K点对应的溶液中， c(M＋)＋c(MOH)(填“ >”“ <”或“＝” )2c(A－)；若此时溶液的 pH＝10，则 c(MOH)＋c(OH－)＝ mol·L－1。答案(1)强0.01mol·L－1HA溶液中c(H＋)＝0.01mol·L－1(2)< M＋＋H2O MO＋HH＋ 1×10－amol·L－1TOC\o"1-5"\h\z＋－ －＋c(M)>c(A)>c(OH)>c(H)＝ 0.005解析(1)由题目信息可知 0.01mol·L－1HA溶液的 pH＝2，说明其完全电离，故为强电解质。(2)由题目图像可知向 100mL0.01mol·L－1HA溶液中滴加 51mL0.02mol·L－1MOH溶液， pH＝7，说明 MOH是弱碱，故其所对应的 MA是弱碱强酸盐，水解显酸性，溶液中的 H＋全部是水电离出来的，故水电离出的 c(OH－)＝1×10－amol·L－1。(3)K点是由100mL0.01mol·L－1HA溶液与100mL0.02mol·L－1MOH溶液混合而成的，反应后的溶液为等物质的量浓度的 MA和 MOH溶液， 故 c(M＋ )>c(A－ )>c(OH－)>c(H＋)。(4)由物料守恒得 c(M＋ )＋ c(MOH)＝ 2c(A－)，由电荷守恒得 c(M＋ )＋ c(H＋ )＝ c(A－ )＋ c(OH－)，故 c(MOH＋) c(OH－)＝ c(A－ )＋ c(H＋ )≈0.005mol·L－1。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 已知浓度、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断常温下，将某一元酸 HA和KOH溶液等体积混合， 两种溶液的浓度和混合后所得溶液的 pH如表：实验编号HA物质的量浓度/mol·L－1KOH物质的量浓度/mol·L－1混合溶液的pH①0.10.1pH＝9②c0.2pH＝7③0.20.1pH<7请回答下列问题：从①组情况分析， HA是 (填“强酸”或“弱酸” )。②组情况表明， c(填“大于”“小于”或“等于” )0.2mol·L下列判断不正确的是 (填字母)。实验①反应后的溶液中： c(K＋)>c(A－)>c(OH－)> c(H＋)TOC\o"1-5"\h\z实验①反应后的溶液中： c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝1×1w0－9mol·L －1实验②反应后的溶液中： c(A－)＋c(HA)>0.1mol·L－1实验②反应后的溶液中： c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)从③组实验结果分析， 说明 HA的电离程度 (填“大于”“小于”或“等于” )KA的水解程度，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。答案(1)弱酸(2)大于(3)b (4)大于c(A－)>c(K＋)>c(H＋)>c(OH－)解析(1)从①组情况分析等体积等物质的量浓度的 HA和 NaOH溶液混合后， 溶液显碱性， 生成了强碱弱酸盐，说明 HA是弱酸。 (2)②组中 NaOH溶液为 0.2mol·L－1，混合后溶液显中性说明 HA过量， c(HA)>0.2mol·L－1。(3)实验①反应后生成 KA，A－水解显碱性，故溶液中c(K＋)>c(A－ )>c(OH－ )>c(H＋ )，根据电荷守恒， c(OH－ )＋ c(A－ )＝ c(H＋ )＋ c(K＋ )， c(OH－ )＝ c(KKw)＋c(H)－c(A)＝1×10－9mol·L ，a项正确， b项不正确；因为 c>0.2mol·L，所以实验②反应后的溶液中， c(A－)＋c(HA)>0.1mol·L －1，c项正确；溶液 pH＝7，根据电荷守恒知，c(A－)＝c(K＋)>c(H＋)＝c(OH－)，d项正确。 (4)第③组实验反应后的溶液中 pH<7，说明 HA的电离程度大于 KA的水解程度，溶液中离子浓度由大到小的顺序是 c(A－)>c(K＋)>c(H＋)>c(OH－)。考点 混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点 盐和酸 (或碱)混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断已知草酸 (H2C2O4)是一种二元弱酸，已知 25℃时，几种常见弱酸的 Ka如下表所示：弱酸H2C2O4CH3COOHHCNH2CO3KaK1＝5.6×10－2－5K2＝5.4×10－5－51.7×10－56.2×10－10K1＝4.2×10－7－11K2＝5.6×10－1125℃时， 0.1mol·L－1的 Na2C2O4、CH3COON、aNaCN、Na2CO3溶液的 pH由大到小的顺序是 ，中和等体积等 p