次磷酸钠在化学镀领域的应用研究

PAGE38PAGE37工程信息交流2012年第5期总168期专专题综述次磷酸钠在化学镀领域的应用研究陈金芳（武汉工程大学武汉430073）朱丽君（武汉工程大学武汉430073）摘要：次磷酸钠是强还原剂，可将金、银、汞、镍、铬、钴等的盐还原成金属状态。其作为化学镀剂，可使经过化学镀的金属表层具有耐腐耐磨，均匀密致，并有牢固的磷合镍金镀层，可替不锈钢材料，广泛应用与电子、机械、石油、代工、航空、航海、食品、医药等行业，符合环保要求，发展前景备受关注。关键词：次磷酸钠化学镀应用次磷酸钠是一种无色单斜结晶或有珍珠光泽的晶体或白色结晶性粉末，易潮解，无臭，味咸。易溶于水、乙醇、甘油，稍溶于氨和氨水，不溶于乙醚。水溶液呈中性。在干燥状态下较为稳定，加热至200°C以上则迅速分解放出剧毒且自燃的磷化氢气体。为强还原剂，可将金、银、汞、镍、铬、钴等金属从盐中还原为金属状态。遇强热或与氯酸钾等氧化剂混合时会爆炸。常压下，加热蒸发次磷酸钠溶液也会发生爆炸，故蒸发应在减压下进行。在美国，次磷酸钠与次磷酸和其他数种次磷酸盐被列为第一类易制毒化学品，受到管制。化学镀是一种新型的金属表面处理技术，该技术以其工艺简便、节能、环保日益受到人们的关注。化学镀使用范围很广，镀金层均匀、装饰性好。在防护性能方面，能提高产品的耐蚀性和使用寿命；在功能性方面，能提高加工件的耐磨导电性、润滑性能等特殊功能，因而成为全世界表面处理技术的一个发展。1.木材表面化学镀镍木材是一种天然高分子复合材料，它不但具有生物学特征，也具有化学和物理特征。由于组成木材的纤维素、半纤维素、木质素以及各种抽出物在木材中并非按规律分布，因此它是一种不均匀的各向异性材料。此外，由于树种和木材切面的不同，使木材表面裸露的分子形态、比例及化学组成的含量各不相同。由于木工机械加工精度的问题，使得木材表面的加工质量和平整度也成为影响表面处理的因素。由于木材结构及其性能的特殊性，木材化学镀镍的预处理工艺与其它非金属材料的预处理工艺有所不同，这些因素在木材化学镀，特别是预处理阶段必须考虑。工业化的活化工艺目前主要采用贵金属活化液，最常用的是钯活化液，在大规模生产时，其消耗十分可观，造成贵金属活化的化学镀镍成本偏高。因此，研究开发一种不使用贵金属的化学镀镍工艺(无钯化学镀镍工艺)，节约贵金属，降低生产成本，已显得日益重要；同时，改善镀层与木材基体的结合力、提高沉积速度、稳定性等问题也很重要。次磷酸钠在化学镀领域的应用研究次磷酸钠在化学镀领域的应用研究通过对不同预处理过程形成的刨花制成的刨花板电磁屏蔽性质的变化研究，长泽[]认为，两步法(表面处理和催化处理分开进行)预处理过程比一步法(表面处理和催化处理同时进行)预处理过程制成的刨花板有较好的导电性和电磁屏蔽效果.如果用两步法预处理过程，在表面处理时用水代替乙醇溶剂，也可以获得好的电磁屏蔽效果和光滑的镀层。另一方面，导电性和电磁屏蔽效果随着PdCl2水溶液量的增加和表面处理剂浓度的降低而得到改善。长泽[]研究了预处理过程和镍沉积薄膜的变化关系，指出在化学镀过程中，在不同条件下，镀液中沉积镍微粒或在镀槽壁中沉积镍微粒是不同的。金属化木材刨花的导电系数受沉积金属的影响比较大，通过扫描电镜观察，一步法得到的镍沉积膜呈岛状或三维方向，而两步法得到镍沉积膜呈光滑状态，两步法具有良好的导电性和光滑的镀膜。通过对木材化学镀镍不同活化工艺的研究旨在研究开发一种适合于木材的非贵金属活化化学镀镍工艺，使其成为活化成本降低、活化效果好、工艺操作简单的更适合木材化学镀镍的活化工艺，并通过优化镀液配方，改善镀层与木材基体的结合力，从而提高镀层耐蚀性、硬度、光亮度等性能。长泽等[，，]最早在室温条件下，将刨花在一定浓度的3－氨丙基三乙氧基硅烷乙醇或水溶液中进行表面处理，被处理的刨花在105℃条件下干燥2h。这时的刨花表面形成一个活化层，在室温下浸入250mgPdCl2·2H2O和215mLHCl的水溶液中，过滤后在空气中干燥，用点滴法[]对刨花进行化学镀镍。在国内，黄金田、赵广杰等人对木材化学镀镍和木质电磁屏蔽材料进行了深入的研究，黄金田[]采用了胶体钯敏化-活化一步完成的方法活化木材。用氯化钯配制的醇溶液作为活化处理液，将表面处理好的木材在胶体钯的溶液中进行浸渍，实现对木材表面进行催化处理；敏化活化处理后，将木材放入蒸馏水槽中进行清洗，取出试件，完成木材表面的敏化和活化处理。黄金田等[]研究了木材在经过去除抽提物、表面处理、敏化活化等处理后，利用化学镀的方法可以成功地进行化学镀镍，并得到相应的镀层。以点滴逐渐加入化学镀液的方式对木材进行化学镀镍，在本试验条件下，以镍金属沉积速率为考核目标，得出比较理想的工艺参数为：镀液pH值7.0~7.5，施镀温度80℃，施镀时间20min.。在木材化学镀镍中提高硫酸镍和次亚磷酸钠浓度有利于提高镀层的沉积速率，但其浓度并不是越大越好。一般来说，硫酸镍的浓度对沉积速度的影响比较小，而次亚磷酸钠浓度对沉积速度的影响比较大，但次亚磷酸钠浓度越高镀液自发分解的可能性就越大。络合剂的使用能够使镀液中形成各种镍的络合物，稳定镀液，抑制亚磷酸镍沉淀的析出，保持镀液有一定的沉积速率和较长的循环周期。当络合剂浓度合适时，沉积速率加快并能出现最大值，如果络合剂浓度过低或过高，就会造成施镀困难或镀液失效。以点滴法逐渐加入化学镀液的方式对木材进行化学镀镍，在本实验所确定的工艺条件下，木材化学镀镍镀液的主盐NiSO4·6H2O为50g/L、还原剂NaH2PO2·H2O为50g/L、络合剂DL-苹果酸为60g/L、琥珀酸为60g/L时可以得到比较理想的金属沉积速率。王立娟等[]研究了杨木单板表面化学镀镍的胶体钯活化工艺，通过对杨木单板化学镀镍前的活化液种类、活化时间及活化温度对镀镍后杨木单板电磁屏蔽效果影响的研究，指出了活化液、活化时间及活化温度对镀镍后的杨木单板电磁屏蔽性能有比较明显的影响。镀镍后杨木单板的便面电阻率很低，但是横纹方向的表面电阻率较顺纹方向的表面电阻率大，这与木材的各向异性结构有关。2.纤维织物表面化学镀化学镀金属织物是一种很好的电磁屏蔽材料，它兼有金属的导电、电磁屏蔽特性和织物的柔软、透气等特性。纤维化学镀镍的工艺为：碳纤维→表面去胶→除油→粗化→中和→敏化→活化→还原→化学镀镍。随着电子技术的快速发展，人们生产和生活中使用的电子产品和设备越来越多，各种电子器件都不同程度的产生电磁波辐射，电磁波辐射不仅造成电子产品之间的相互干扰，而且还污染人类生存的空间，危害人类的健康。许多国家都制定了严格的电磁辐射防护标准和规定。由于优良的导电性和特殊的结构，表面镀覆铜和镍的导电织物可用来屏蔽电磁波辐射和干扰。目前，在织物上镀覆金属铜主要采用以甲醛为还原剂的化学镀铜技术，但以甲醛为还原剂的化学镀铜溶液稳定性差，且甲醛挥发性强、毒性大，被很多国家和地区禁止使用。在此背景下，针对目前以次磷酸钠为还原剂化学镀铜的镀层结构疏松、电阻率高、次磷酸钠消耗大以及反应持续性差等问题，赵莹[]在涤纶针织物上进行化学镀镍的工艺，主盐、还原剂、络合剂用量及施镀时间对镀层质量的影响，确定出最佳的工艺配方:硫酸镍25g/L，次磷酸钠30g/L，柠檬酸钠10g/L，85℃，20min，pH为5～6。系统研究了以次磷酸钠为还原剂化学镀铜工艺，并将联吡啶和亚铁氰化钾应用于以次磷酸钠为还原剂化学镀铜，改善了镀层的组织结构和导电性能；根据以次磷酸钠为还原剂化学镀铜的特点，研究了涤纶织物化学镀铜前预处理工艺；将以次磷酸钠为还原剂化学镀铜技术与化学镀镍技术相结合并应用于导电涤纶织物的制备和连续化生产，制备导电涤纶织物[]的工艺路线为:去油、粗化、敏化、活化、化学镀镍、化学镀铜和化学镀镍保护层。对导电涤纶织物的表面电阻、电磁屏蔽效能、以及镀层与织物纤维的结合力和抗腐蚀能力等性能进行了重点研究，并且进行了导电涤纶织物工业生产试验研究。化学镀技术在涤纶织物表面进行了化学镀Ni-Co-Fe-P处理[]。在单因素实验的基础上对化学镀工艺进行了正交实验设计，筛选出沉积速率高、稳定性好的工艺配方。采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线能谱仪(EDS)对镀层形貌、组分进行表征，并对镀后织物的电磁波屏蔽效能进行测定。结果表明:在缓冲剂的质量浓度为14g/L，镀覆时间为30min的基础上，影响镀层金属沉积速率的顺序为：pH值>还原剂>温度>主盐的质量浓度比>配位剂。最佳工艺配方为:硫酸钴10.5g/L，硫酸亚铁8g/L，硫酸镍25g/L，次磷酸钠30g/L，柠檬酸钠25g/L，硫酸铵14g/L，pH值9.0，90℃，30min。镀层表面微粒均匀、堆积致密，镀层中各成分的质量分数分别为镍约78%，钴约9.8%，铁约8.7%，磷仅为3.3%，属于低磷镀层；在2250~2650MHz范围内，镀后织物的电磁波屏蔽效能可达60dB。次磷酸钠在化学镀领域的应用研究采用次磷酸钠作还原剂在涤纶织物上化学镀铜[]。分别采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和能谱议(EDAX)分析化学镀铜层的晶体结构、表面形貌和镀层成分。分别用四探针法(ASTMF390)和双轴传输线法(ASTMD4935-99)测量导电涤纶织物的表面电阻和电磁屏蔽效能。化学镀铜溶液的成分和操作条件对化学镀铜的沉积速度、镀层成分、结构和表面形貌具有重大的影响。化学镀铜的沉积速度随着温度、pH值和镍离子浓度的升高而加快，而且沉速度过快会导致镀层疏松。镍离子浓度的增加还导致镀层镍含量的增加从而使表面电阻明显增大。加入适量的亚铁氰化钾可以降低沉积速度，改善镀层结构和表面形貌，降低织物表面电阻。当Ni2+和K4Fe(CN)6浓度分别为0.0038mol/L和2×10-6时，可以获得最佳的化学镀铜层；当织物上铜镀层的重量为40g/m2时，在100MHz~20GHz频率范围内电磁屏蔽效能均可达到85dB以上。次磷酸钠在化学镀领域的应用研究聚丙烯腈基碳纤维表面化学镀镍[]的工艺流程，前处理包括去胶、除油、粗化、中和、敏化、活化和还原。探讨了碳纤维的去胶方法，优化了化学镀镍的配方。研究了主盐、还原剂、pH和施镀时间对碳纤维增重率的影响。结果表明，在400°C下灼烧30min，可去胶完全。硫酸镍质量浓度为30g/L、次磷酸钠质量浓度为35g/L、pH为4.5左右及施镀时间为1h时，所得碳纤维的增重率最大。碳纤维表面化学镀镍[]工艺研究。经过金属化的碳纤维已广泛应用于电磁屏蔽材料中。介绍了碳纤维表面化学镀镍的工艺流程。探讨了碳纤维的去胶方法，通过正交实验法优化了化学镀镍的配方和工艺条件。研究了碳纤维增重率与pH值、时间和温度的关系，以及镀层中含磷量与镀液pH值、硫脲含量的关系。结果表明，采用灼烧法在400℃灼烧5min，去胶完全；采用氮气搅拌，溶液中碳纤维的装载量在70~120cm2/L时，镀层质量与镀液稳定。该法获得的碳纤维镀镍层均匀、致密，结合力好，并具有良好的电磁特性。3.玻璃表面化学镀玻璃金属化是采用特定的处理方法在玻璃基体表面获得一层金属镀层，使之兼有玻璃和金属的优点。金属化的玻璃具有金属外观及良好的导热、导电和可钎焊性[]，在电子领域有着重要的应用。化学镀是实现非金属材料表面金属化的一种重要手段。由于影响镀层焊接性能的最主要因素是镀层中磷的质量分数，因此研究玻璃表面低磷化学镀镍工艺具有重大的实际意义和推广价值。黄登宇[]研究了玻璃保温瓶胆化学镀镍基本原理和施镀工艺，并概述了碱性除油、化学粗化、敏化、活化、还原等预镀工艺及酸性次磷酸钠化学镀镍浴配方、工艺条件和配液原则。刘敏基[]采用正交实验优化了玻璃表面低磷化学镀镍工艺，获得的最优组成为:柠檬酸钠15g/L，氯化铵20g/L，次磷酸钠30g/L，pH值8。采用扫描电镜(SEM)、能谱成分分析(EDS)和X射线衍射(XRD)等方法对镀镍层的表面形貌、镀层成分及物相结构进行了分析。最终结果：镀液参数对镀层中磷的质量分数的影响大小顺序为：pH值>次磷酸钠的质量浓度>柠檬酸钠的质量浓度>氯化铵的质量浓度。在最优实验方案下所得镀层为无明显缺陷的胞状镍-磷层，其中磷的质量分数为1.78%，属于低磷合金镀层，合金结构为微晶态。另外，氯化钯滴定实验中镀液的稳定时间达到30min，表明镀液稳定性良好。刘敏基[]研究玻璃基体上化学沉积Ni–P合金的工艺条件，讨论了碱性化学镀镍过程中硫酸镍、次磷酸钠和柠檬酸钠的质量浓度，温度以及pH对镀层沉积速率的影响，获得较佳工艺条件如下：硫酸镍30g/L，次磷酸钠25g/L，柠檬酸钠10g/L，温度45°C，pH=9。在此条件下获得的镍–磷合金镀层含磷3.2%，属于低磷镀层。采用氯化钯滴定法测得镀液的稳定时间达到30min。谢中[]研究了石英光纤表面酸性化学镀镍工艺，同时研究了温度、主盐浓度、pH等影响镀层表面形貌的因素.得到石英光纤敏化、活化的最佳温度为35℃.最佳施镀条件为:次磷酸钠浓度为0.2mol/L，镀液中镍离子与次磷酸钠的质量浓度比为0.35，pH值为4.8，温度为88℃，在优化的工艺条件下，发现光纤施镀前预处理过程中的粗化不是得到连续镀层的必要条件，在未经粗化的石英光纤表面得到了均匀、连续、光亮、细腻、附着力良好的镍镀层，镀层的沉积速率为5.76μm/h。李茸[]针对玻璃表面化学镀镍-磷镀层易出现剥皮、开裂等问题，研究了玻璃基材表面的性质，镍磷合金化学镀层结构、含磷量以及镀层韧性、内应力、结合力等对镀层开裂产生的影响。通过调整镀液成分，优化温度、pH值、施镀时间等工艺参数，获得了玻璃基体化学镀镍-磷的工艺配方。李鹏[]通过清洗、粗化、活化等工艺对玻璃纤维进行前处理，然后利用化学镀技术在玻璃纤维表面沉积Ni-Cu-P合金。讨论了主盐、还原剂、配位体、温度、pH值等因素对化学镀反应沉积速度的影响，通过XPS对镀层的成分含量和电阻率测定分析，从而得到了主盐、还原剂对镀层成分含量以及导电性能的影响情况，得出了较优的工艺配方。最佳的化学镀液配方：39.4g/LNiSO4·6H2O；1.5g/LCuSO4·5H2O；27g/LNaH2PO2·H2O；30.5g/LC6H5O7Na3·2H2O；33.3g/LCH3COONH4，温度为85℃，pH值在9～10之间。得到的化学镀Ni-Cu-P合金层中，镍所得玻璃纤维镀层中，镍的质量分数最大为93.45%，铜的质量分数最大为12.99%，导电玻璃纤维的电阻率可达4×10-4Ω·cm，通过钯盐法得出镀液稳定性好，通过热震试验定性测得镀层的抗冲击强度高、结合力好。4.镁合金表面化学镀镁合金是目前工业上应用的最轻的合金，镁合金的密度约为铝合金的2/3，钢铁的1/5，与工程塑料相当，是目前密度最低、比强度最高的金属结构材料。镁合金具有优异的薄壁铸造性能，同时还能保持一定的强度和刚度，这对于产品的超薄、超轻和微型化有利；再加上其优良的电磁屏蔽性能、散热性、环保及可回收利用率高等特点，使镁合金成为电子、电脑和通信工具可携式壳体材料的最佳选择。因而镁合金被冠以了“时代金属”的称号[.]。阻碍镁合金应用主要原因有价格高、耐磨性差、耐蚀性差(尤其是耐海水腐蚀性能很差)、铸造性能及加工成型差等缺点所至。所以在不同使用的环境中必须适当的添加一些元素以增强镁合金的应用性能或对镁合金进行适当的表面处理以增强镁合金的应用范围。次磷酸钠在化学镀领域的应用研究化学镀镍是以次磷酸盐、肼或硼氢化物为还原剂，通过自催化的氧化还原反应沉积Ni-P(或Ni-B)合金的镀层工艺。化学镀镍技术日趋成熟，近年来化学镀镍已成为表面技术领域内发展最快的工艺之一。目前，化学镀镍有三种沉积机理，即原子氢态理论、电化学理论和氢化物传输理论[]。次磷酸钠在化学镀领域的应用研究镁合金化学性质活泼，其表面极易生成氧化膜，对于化学镀来说属于难镀材料。所以，合理的化学镀工艺对镁合金的施镀、镀层质量以及结合力起到至关重要的作用。镁合金化学镀镍的一般工艺流程为：超声波除油→碱洗→酸洗→HF活化→浸锌→预镀→化学镀镍。每一步前处理工序都会对镀层与基体的结合力产生影响，超声波除油和碱洗是为了将镁合金表面的油脂、污物去除。酸洗是为了除去其表面的氧化物并适当地对表面进行粗化，使镀层与基体产生“互锁”效应，以提高结合力[]。氟化氢活化的目的是为了去除镁合金表面残留的氧化膜，并在其表面形成一层MgF2转化膜，从而减小镀液对镁合金的腐蚀。浸锌的目的是为了减小镁合金表面与镍的电位差。预镀一方面是为了减小化学镀液对镁合金的腐蚀，另一方面是为了增强镁合金与镀镍层之间的结合力。苌清华[]通过镀速测量、SEM、EDS等方法研究了AZ31B镁合金的化学镀Ni-P合金工艺。结果表明:镁合金表面化学镀Ni-P合金的最佳还原剂为次磷酸钠，还原剂的最佳浓度为20g/L。所制备的镀层耐腐蚀性能良好。王建泳[]研究了在AZ31镁合金表面二次浸锌后直接进行化学镀镍的工艺。分析了pH、温度、镍离子质量浓度和次磷酸钠质量浓度对镀速的影响，并测试了镀层的结合力、表面形貌、成分含量和耐蚀性。结果表明，以二次浸锌法进行预处理，无需氰化镀铜打底；在pH为7，碱式碳酸镍质量浓度25g/L，次磷酸钠质量浓度30g/L时，镀速有最大值；AZ31镁合金化学镀镍后耐蚀性明显提高，腐蚀电位从-1.52V提高到-0.55V；化学镀镍的优化参数为15g/L碱式碳酸镍，25g/L次磷酸钠，pH为6，温度82℃。刘海萍[]研究了AZ31D镁合金上直接化学镀镍的较佳工艺条件为:硫酸镍14~22g/L，次磷酸钠20~28g/L，柠檬酸5~7g/L，乙酸钠9~17g/L，氟化氢铵8g/L，40%(体积分数)的氢氟酸12mL/L，硫脲2mg/L，pH(用氨水调节)6.2~6.4，温度75~85°C，时间10~60min。在此条件下获得的化学镀镍层外观良好，磷含量为6%~10%(质量分数)，与镁合金基体结合牢固，耐蚀性能好且沉积速率较快。郭艳婷[]用硫酸镍为主盐、次磷酸钠为还原剂，并在镀液中加入氟化物和稳定剂，研究了镁合金的化学镀镍工艺。运用正交试验分析了镀液中各主要组分对镀速及耐蚀性等影响，优选化学镀最佳工艺。该工艺沉积速率快，镀层耐蚀性优异。运用X-射线衍射方法对镀层的组织结构进行了分析，结果表明，镁合金化学镀镍层由非晶态的镍及部分微晶的镍组成。贺海丽[]研究了在镁合金表面进行化学镀镍，生成一层光滑、平整、致密的镍镀层，能有效地提高镁合金的耐蚀性能。5.塑料表面化学镀塑料的化学镀金属化的普遍工艺流程为：表面预处理─清洗─除油─清洗─中和─清洗─化学粗化─清洗─敏化─清洗─蒸馏水洗─活化─清洗─化学镀─清洗─电镀[.]。其中化学粗化、敏化、活化及化学镀是关键的工艺环节。.陈亮[]介绍了ABS、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等塑料的化学镀表面金属化工艺。对其关键工序表面粗化方法进行了综述。列举了3种结合力检测方法。指出了塑料金属化今后的发展趋势。张明[]给出了一种在工程塑料表面上利用化学方法进行镀镍的工艺，探讨了化学镀镍的工艺条件。结果表明：在钯离子活化作用下，控制溶液pH值(pH=4．7—4．9)和反应温度(85~90~C)，用次磷酸钠还原可溶性硫酸镍，生成的金属镍牢固地沉积在工程塑料的表面，达到了化学镀镍的目的。通过化学镀的方法得到的镀层是非物理覆盖层。由于是通过化学置换反应得到的，所以镀层是化学结合层，非晶态。镀层具有：(1)结合力强，不脱落、不龟裂；(2)较高的机械强度和耐磨性；(3)孔隙小，表层均匀，表面落差值小<±2；(4)形成的表面光洁。平整光亮；(5)美观，手感好。张喜生[]研究了在聚氨酯泡沫基体上化学镀镍过程中，NiSO4、醋酸、次磷酸钠、加速剂(氨基酸类物质)的含量，温度及pH对镀层中磷含量的影响。得到了泡沫基体上化学镀镍最佳工艺条件:30g/LNiSO4·6H2O，110g/L醋酸，10g/L次磷酸钠，4g/L加速剂，pH10，温度45°C。该工艺可获得磷含量为3%的镀层，镀液稳定性良好。马梅荣[]采用化学镀制备了含Ni53.11％、Cu37.8％、P9.09％的Ni-Cu-P三元合金。研究了铜盐、镍盐及络合剂含量，还原剂，pH和施镀温度对该镀层沉积速度的影响。实验结果表明镀速随硫酸镍浓度、次磷酸钠浓度、施镀温度及镀液pH的升高而增加，随硫酸铜浓度、络合剂浓度的升高而降低。并得出的最佳工艺配方及工艺条件为:3.5g／L硫酸铜，33g/L硫酸镍，24g/L次磷酸钠，64g／L柠檬酸钠，20g／L无水醋酸钠，稳定剂适量，温度80℃，pH8.00。孙硕[]研制不使用金属钯活化的化学镀镍工艺能节约生产成本，取代硼氢化钠及甲醇活化工艺，有利于环保。为此，对ABS塑料表面化学镀镍提出了一种无钯活化工艺，即以NaH2PO2.H2O为还原剂，在ABS塑料上沉积活性镍，以此活性镍为活化中心，进行化学镀镍。通过正交试验确定了ABS塑料表面化学活化的最佳工艺条件：60.00g/LNaH2PO2.H2O，0.02g/LNiSO4.6H2O，pH=10，温度75℃，时间60min。采用SEM等手段对镀层的形貌、结构进行了表征。结果表明，使用次磷酸钠可以在塑料表面制取活性镍，进而有利于化学镀镍。孙华研究了[]传统的高温酸性化学镀镍磷工艺不适用于ABS塑料表面金属化，而低温施镀又很难获得均匀的镀层。采用低温碱性化学镀镍磷工艺并施加超声波辅助对ABS塑料施镀，通过正交试验确定了最优镀液配方和参数。结果表明:化学镀液对镀速的影响顺序为次磷酸钠浓度>硫酸镍浓度>pH值>柠檬酸钠浓度>硼酸浓度；最优工艺条件为35g/L硫酸镍，20g/L次磷酸钠，25g/L柠檬酸钠，35g/L硼酸，8mg/L碘化钾，pH值为8，温度60℃，超声波频率28kHz；最优配方的镀液稳定性好，制得的镀层厚度均匀，无起皮、起泡现象，表面光亮，基体完全被覆盖。邵谦[]提出了低温下在预先镀了铜的ABS塑料表面进行化学镀镍的新工艺。利用正交试验优化了化学镀镍液配方，通过加入添加剂，提高了镀液的稳定性并消除了镀层的应力。结果表明：在温度55℃，pH值9.3下施镀，装载量为1dm2/L时，镀速为9.7m/h，镀层光亮，镀液稳定。次磷酸钠在化学镀领域的应用研究李小兵[]研究为提高医用聚氨酯材料留置人体内时的生物抗菌性能，需在其表面化学镀银。以次磷酸钠为还原剂，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为高分子保护剂，六偏磷酸钠为分散剂，还原硝酸银，将纳米银颗粒还原并沉积在医用聚氨酯内支架管表面，形成纳米银涂层。获得了最佳的化学镀银工艺：0.25mol/LAgNO3，AgNO3与还原剂次磷酸钠的摩尔比为2：1，温度40℃次磷酸钠在化学镀领域的应用研究6.铝表面镀镍铝属于轻金属类，铝及其合金具有比强度高，良好的导热和导电性、反光性强、塑性好、成型性好、无低温脆性等优点，是一种具有优良综合性能的有色金属材料，被广泛应用于现代汽车工业、航天工业、电子通讯业、计算机业。但是铝及其合金有易产生晶间腐蚀，表面硬度低，不耐磨损等弱点。通常都采用表面强化处理工艺，如氧化处理(包括装饰性氧化、硬质阳极氧化、特种阳极氧化等)，电镀，塑料涂层和涂漆等。铝及其合金表面采用化学镀镍磷合金工艺，其镀层具有抗腐蚀，表面硬度高，耐磨损，并兼有装饰性，是一种较好的表面处理工艺，可延长使用寿命和扩大应用范围。在铝合金进行化学镀镍，它能制造具有良好的耐腐蚀性、耐磨性以及较好的结合力的复合材料。黄昌明[]研究了一种在铝合金元件上实施化学镀镍的工艺方法。该方法包括在改进的锌酸盐溶液中经二次浸锌处理后，以碱性化学镀镍作底层，然后进行酸性化学镀镍，能在铝合金(LY12cz、LD31等)表面获得光亮的、具有优异附着力和良好的防腐蚀性能及其综合物理、化学特性的化学镀镍(Ni-P)层。结果表明：采用含镍盐及添加剂的改进锌酸盐配方，经二次浸锌处理和碱性化学镀镍预镀再进行酸性化学镀镍的工艺方法，通过小型生产线的应用，证明该工艺体系稳定可靠，能够在几何形状复杂、含深孔、盲孔、尺寸精度要求高的铝合金元件表面获得厚度均匀、附着力优异、耐腐蚀性良好，并且具有理想的物理、化学特性(电磁屏蔽、焊接性、耐磨等)的光亮化学镀镍层。它可以取代电子设备的微波、天线元件铝镀银工艺，并能提高电子设备微组件三防性能和电性能可靠性。康忠明[]以二甲基胺硼烷(DMAB)为还原剂，在铝合金上获得了化学镀镍低磷低硼镀层，研究了硫酸镍、次磷酸钠、DMAB、络合剂、pH值和稳定剂对镀层的沉积速度、显微硬度和微观形貌的影响。通过正交实验和单因素实验，确定了最佳工艺配方为：24g/L硫酸镍，适量DMAB，12g/L次磷酸钠，3mg/L硫脉，30mL/L络合剂。所获得的化学镀镍镀层中P、B、Ni的质量分数分别为：1.81%、0.26%和97.93%。该镀层与基体的结合力良好，硬度在50～710HV范围内，在铝质活塞上应用获得了满意的效果。王勇[]在了解了常规铝材化学镀镍工艺基础上，提出一种在酸性化学镀镍前增加一道碱性化学预镀镍工艺的铝材表面化学镀镍新技术。介绍了其预镀镍的工艺流程与操作要点。研制了一种中等浓度的含镍、铁的多元合金浸锌液，并通过正交实验得出了浸锌最佳方案，确定了碱性化学预镀镍的最佳配方:：25g/L硫酸镍，25g/L次磷酸钠，30g/L柠檬酸三钠，10g/L焦磷酸钠，10~15mL/L三乙醇胺，30g/L氯化铵。弯曲试验表明，镀镍层与铝基体结合强度很高；镀镍层SEM照片显示，镀镍层晶粒，尺寸大小均匀，各晶粒间结合紧密，孔隙率低，耐腐蚀能力强。蒋旭东[]研究了铝合金表面化学镀Ni-P合金的预处理、镀液配方及镀后热处理。采用碱性化学镀镍作底层，然后进行酸性化学镀镍，能在铝合金表面获得光亮、平整、附着力良好化学镀镍(Ni-P)层。镀层硬度为686HV，含磷量为11.17%，且表面光亮、均匀、结合力好。结果表明：温度和pH值是影响反应速度重要的因素，温度的最佳工艺范围为85~95e，超过95e，液自分解现象严重；pH值的最佳范围是4.5~5.5，pH值超过5.5沉积速度开始下降。胡佳[]研究了铝硅合金基体化学镀Ni-Co-P镀层的工艺对镀层性能的影响。通过正交试验，得出镀液pH值、硫酸镍、硫酸钴以及次磷酸钠的含量对镀层厚度、硬度和成分的影响规律，发现增大镀液pH值和增加硫酸镍含量、次磷酸钠含量适中、降低硫酸钴含量，有利于增加镀层膜厚；增大镀液pH值、硫酸镍和次磷酸钠含量适中、降低硫酸钴含量，利于提高镀层硬度。李新跃[]采用单因素试验和正交试验研究了温度、柠檬酸钠和次磷酸钠质量浓度等工艺条件对化学镀Ni-P合金镀层耐蚀性的影响，得到了一种沉积速率较快，耐蚀性能好的化学镀Ni-P合金工艺。结果表明，最佳工艺条件为：g/L硫酸镍，24g/L次磷酸钠，45g/L柠檬酸钠，2mg/L硫脲，0.1g/L乙酸钠，0.5mg/LOP-10，PH为8，t为50min，θ为70℃。在该工艺条件下，镀层沉积速率为20g/(m2·h)，镀层厚度可达19μm，镀层硬度为528.25HV，镀层平均孔隙率0.12个/cm2镀层表面十分均匀，镀层具有较好的耐蚀性和结合力。张书第[]研究了5种铝合金表面预活化处理工艺对随后化学镀镍层的光亮性及结合力的影响。确定了一种适用于LY12铝合金的碱性活化液配方，可代替浸锌处理。通过正交试验获得了化学镀镍的最佳配方及工艺条件为:硫酸镍25g/L，次磷酸钠22g/L，柠檬酸钠30g/L，UDIQ561稳定剂2mg/L，UDIQ563复合添加剂0.2mL/L，UDIQ562加速剂1.2g/L，pH4.8，温度90°C。该工艺沉积速率达3.50mg/(cm2·h)，镀层显微硬度130～160kgf/mm2，镀层中磷含量可达15%(质量分数)。获得的化学镀镍层致密、牢固、均匀性良好。该工艺简单，对环境影响不大。7.金表面化学镀锌合金具有优良的减磨性能、机械性能、物理性能、机械加工工艺性能，冶炼铸造几乎无污染，资源丰富，价格较低，锌合金拥有较高的强度和硬度，可提高对载荷作用下变形、破坏的抗力。锌合金中金属锌具有两性，化学性质很活泼，在空气中易被氧化，遇酸碱溶液易遭腐蚀，很容易与溶液中电位较正的金属离子发生置换反应，造成镀层与基体结合力变差。锌合金件化学镀镍的工艺流程为：毛坯检验→打磨→水洗→化学除油→水洗→弱酸浸蚀→水洗→活化→水洗→碱性化学镀镍。其优化配方，即硫酸镍20～30g/L、次磷酸钠30～35g/L、主络合剂20～25ml/L、辅助络合剂5～10g/L、缓冲剂15g/L、稳定剂10～20mg/L、加速剂2～8ml/L、pH值为5.0、温度[]为85℃。次磷酸钠在化学镀领域的应用研究张景双[]了解到电镀锌及锌合金广泛用于钢铁表面的防护，钝化处理后可进一步提高其耐蚀性。近些年，广泛用铬酸盐作钝化处理。由于六价铬毒性大，严重污染环境，近来人们在研究和使用无六价铬钝化工艺，并取得了一定的效果。尽管用一些新工艺处理的钝化膜的耐蚀性已接近铬酸盐钝化膜，但还需进一步提高。次磷酸钠在化学镀领域的应用研究屠振密[]综述并讨论了电镀锌和锌合金的特性(重点是耐蚀性)应用及发展。锌合金的研究和应用，对提高防护层质量、减薄镀层、节约金属、减少污染和降低成本等都有重要意义，因此，锌合金的开发、应用与发展，已越来越受到人们的青睐，已经成为未来防护性镀层发展的方向。许乔瑜[]热漫被锌液中添加合金元素，将对镀层厚度、显徽组织、衬托性和外观质量等产生重要的影响。重点介绍了含有镍、镁、钛、锰、铋的5种合金铰层技术，探讨了这几种合金元素对热浸镀层组织、性能的影响，并展望了其前景。柯知勤[]采用柠檬酸钠作为镍配位剂，在ZAT10锌合金表面电沉积镍，利用扫描电镜、阴极极化等方法分析了镀层表面形貌和孔隙状况，研究了柠檬酸钠含量和镀液pH对镀镍层形貌的影响。结果表明，在柠檬酸钠含量为70~180g/L、镀液pH为4.7~7.0的条件下，所得镀镍层平整致密，无条纹、孔隙和裂纹产生。8.管表面化学镀钢铁表面很容易被氧化腐蚀，我国每年由于金属材料和周围环境发生化学或电化学反应所带来的巨大的损失，钢铁的腐蚀与防护一直是科技工作者研究的重要课题。钢铁常用的防护方法有热浸镀锌、电弧喷涂防腐、电镀、化学镀、阴阳极保护等。其中，化学镀分散能力优异，不受零件外形复杂程度的限制，无明显的边缘效应，凡能接触到溶液的地方都能获得厚度均匀的镀层。镀层致密，空隙少；工艺设备和操作简单。杨余芳[]为了提高铁的耐蚀性，在镀锡铁基体上进行了化学镀铜的研究。系统地探索了柠檬酸-酒石酸二元配位体化学镀铜体系中各因素对镀速的影响。结果表明，柠檬酸-酒石酸二元配位体系的镀速大于柠檬酸单配位体系的镀速。随着CuSO4·5H2O、柠檬酸、酒石酸、次磷酸钠浓度的增大，以及随着pH和温度的升高，镀速均先升高后降低。化学镀铜液的最佳组成为：CuSO4·5H2O12g/L，柠檬酸40g/L，酒石酸40g/L，次磷酸钠20g/L，抗氧化剂1g/L，硼酸10g/L，表面活性剂0.1g/L。最佳温度为55～60℃、pH为1.25～1.76。在最佳条件下，铜的镀速为5.06µm/h，获得的镀层表面光亮平滑，结晶致密，耐蚀性良好。铜锡镀层之间、锡镀层与铁基体之间的结合力优良。李新跃[]以低碳钢为基体进行酸性化学镀Ni-P，采用单因素实验法研究了温度、pH值、还原剂的质量浓度以及时间等工艺参数对化学镀层沉积速率及耐蚀性的影响。结果表明最佳工艺条件为:硫酸镍30g/L，次磷酸钠40g/L，柠檬酸钠10g/L，醋酸10mL/L，乳酸10mL/L，pH值4.0，80℃，1.5h；在该工艺条件下，镀速达78g·m-2·h-1，镀层厚度达23μm，镀层具有较强的耐蚀性，孔隙率整体较低，镀层表面平整、光亮、分布较均匀，有很好的金属光泽，无麻点、起泡、分层、结瘤等缺陷。9.不锈钢化学镀不锈钢具有良好的耐蚀性，但不锈钢硬度较低，表面强度低，耐磨性差，摩擦因数较大，在碰撞或者磨损环境中工作时，易发生局部损伤和表面钝化膜受损而导致局部腐蚀。在不锈钢表面化学镀镍，既能保持不锈钢材料的外观不变，又能提高材料的表面硬度，保证产品的耐腐蚀性能和力学性能。赵可昕[]不锈钢具有优良的耐蚀性，但是硬度和耐磨性偏低，不锈钢在磨损或者碰撞严重的环境下使用时，一般要经过表面处理，提高其表面硬度和耐磨性，并展望了前景。铁玉宝[]讨论了不锈钢上化学镀Ni-P合金镀层的工艺，重点是不锈钢基体的前处理工艺、镀液温度和PH值。对镀层成分和结构的分析、结合力测试表明，用文中提出的前处理工艺对不锈钢基体处理后，再进行化学镀能获得性能可靠的Ni-P合金镀层。结果表明，经本实验工艺处理后，不锈钢基体上能获得结合力良好的化学镀Ni-P合金镀层在保证产品原有光泽度的前提下，镀层耐腐蚀性能较原不锈钢基体有了较大幅度的提高，获得了预期的实验效果。杨富国[]采用主要含硫酸镍、次磷酸钠、表面活性剂、醋酸钠及柠檬酸钠的镀液对不锈钢试片进行化学镀镍，研究了硫酸镍和表面活性剂的浓度、镀液pH值及温度对沉积速度的影响，确定了这几项参数的较佳取值。结果表明：硫酸镍25g/L、表面活性剂0.1g/L、温度85℃、pH值4.6较为适宜，在该工艺条件下所得的镀层样品经弯曲、热浸和人工汗实验均合格。葛文军[]采用化学镀镍工艺对飞机座舱作动筒活塞杆(材质为30CrMnSiA钢)进行修复，其流程主要包括打磨、除油、磁粉探伤、喷丸强化、再除油、活化、水洗、化学镀镍、除氢及热处理、修光。化学镀镍的配方及操作条件为：硫酸镍25~28g/L，次磷酸钠20~25g/L，丙酸2~3mL/L，乳酸25~30mL/L，硫脲稳定剂0.5~0.8g/L，含氟化钠的添加剂0.1~0.2g/L，温度85~95℃，pH4.3~5.0。该工艺流程简单、操作方便、成本低，镀层与基体金属的结合强度高，耐磨性好，修复质量满足性能要求，有较好的推广价值。10.钨合金表面化学镀钨及其合金是一种耐高温材料，具有熔点高、高温强度优良、导热性质好、热膨胀系数小、吸收射线能力强及耐蚀性良好以及优异的屏蔽射线功能等优点，因而在航空、航天、军事和电子工业等领域得到广泛应用。李光玉[]试验研究了一种稳定性高、沉积速度快的化学镀镍硼钨合金工艺，此工艺可用于铸件、不锈钢和普通钢件的耐磨及耐腐蚀处理。镍硼钨合金镀层硬度高，耐腐蚀性好，镀层均匀光亮，镀层与基体之间有良好的结合力，经热处理后镀层硬度的增加更为明显。结果表明：此工艺可代替镀铬工艺。试验获得的镍硼钨合金电镀层的维氏硬度可达800以上，热处理后镀层的维氏硬度可达1200以上。化学镍硼钨合金镀层的耐腐蚀性比镍磷合金镀层高1倍以上。张颖[]以硫酸镍为主盐、次磷酸钠为还原剂、柠檬酸钠为主络合剂，在钨合金表面进行化学镀镍。通过正交实验发现，pH对沉积速率的影响非常显著。并结合实际生产确定了最佳工艺条件为：30g/L的硫酸镍，25g/L的次磷酸钠，20g/L的柠檬酸钠，温度85℃，pH4.0。讨论了施镀时间对沉积速率与镀件外观的影响，以及稳定剂硫脲与加速剂氟化钠对沉积速率和镀液稳定性的影响。通过X射线衍射图证实该镀层为Ni-P合金。采用SEM及EDS分别对镀前、镀后及热处理3种样品的微观形貌及镀层成分进行了分析与比较，结果发现，经700℃热处理后的镀件表面不存在晶界和明显的缺陷，最为均匀、致密。浸泡实验表明镀后热处理样品耐蚀性最好，镀后样品次之。该镀液稳定，次磷酸钠在化学镀领域的应用研究次磷酸钠在化学镀领域的应用研究热点追踪热点追踪1.AZ31镁合金表面新型复合化学镀工艺的研究.2012年09月28日09:46。来源：慧聪表面处理网和中国电镀网./2012/09/280946400362.shtml这种方法针对传统化学镀镍工艺中存在的不足,开发了一种新的直接化学镀镍工艺。设计了新的镀液体系。采用正交实验确定了新化学镀最佳工艺配方为：14g/L柠檬酸钠,10g/L氟化氢氨,10g/L氟化钾,pH=6,并分析了各个实验因素对沉积速度和耐蚀性的影响。经过反复实验确定了化学镀铜的最佳反应条件：8～10g/L硫酸铜,30-35g/L次亚磷酸钠,10-20g/L柠檬酸钠,1g/L硫酸镍,pH=9,30-40g/L硼酸,温度70℃。化学镀60min后,镀层厚度可达7-8μ2湖南大学化学生物传感国家重点实验室谢治辉等人的一种无铬低氟环保型镁合金直接化学镀镍工艺。来源：l2012年03月23日08:58慧聪表面处理网。/2012/03/230858379419.shtm由于镁合金电极电位会对镁合金基体造成腐蚀,因此广泛应用的是碱式碳酸镍主盐的镀镍液系统。次亚磷酸钠的补充又造成镀液中钠浓度增加,随着使用周期的增加则会产生NiF2和NaF沉淀，从而影响镀层的质量和镀液的寿命。这种方法是化学镀前须对镁合金进行前处理，并选择合适的添加剂和条件，使用硫酸镍取代碳酸镍主盐，可以获得良好的化学镀镍层。相比碳酸镍，硫酸镍做主盐更加经济实惠。适当浓度的硫脲作稳定剂，即可提高沉积速率也可增加镀液的稳定常数。使用新工艺对镁合金摩托车零部件进行预镀镍再电镀的方法，可获得性能优良的镀层。3.一步法工艺生产高纯度次磷酸钠产业化示范。2012-11-20来源：天津市高新技术产业网。/templet/tjhitech/ShowArticle.jsp?id=14651目前国际上次磷酸钠的生产商主要集中于欧美，尤其是美国，但由于其市场容量的不断拓广，供需难于平衡，市场缺口依然很大。我国目前次磷酸钠生产商仅寥寥数家，而成规模、产品质量达标的生产商仅一家，年产量仅1万吨，工艺陈旧，为已淘汰的两步法，该工艺一次性投资高，产品成本居高不下。由朝日科贸有限公司开发的一步法新工艺生产高纯度次磷酸钠，其黄磷基收率高达140%，产品指标高于99.5%，达到美国工业级次磷酸钠标准，并可以根据用户要求，生产纯度高于99.99%产品。该工艺提高收率5%，同时工程基建投资降低6%，填补了国内空白。现项目已投料生产，可年产次磷酸钠1.2万吨。4.香港理工大学纺织服装学院试验研究。2012-11-20来源：中国电镀信息网/news/news_detail.asp?id=8616该实验对纯聚酯经编网状物、纯聚酯提花或平纹织物进行了化学镀镍，成功地模拟了金属丝网栏栅、金属丝网、涂金属砂砾、生锈金属、金属浮雕和金属薄膜等产品。在沉积工艺中，将活化了的织物浸入池内的镀镍液中，在pH9、40℃下浸渍，恒速搅拌20min，使其起金属化反应。镀镍液由15g/L硫酸镍七水合物、8g/L脱水三钠盐、18g／L氯化铵、几滴氢氧化钠(浓度10％)和15g/L次磷酸钠一水合物组成。镀镍后的织物外观可与日常生活中所用金属制品相比。被镀表面性能在经过酶处理或等离子处理筹表面改性可以进一步提高镀镍效果。（周永忠供稿）最新技术最新技术高速环保化学镀铜溶液黑龙江省哈尔滨市南岗区西大直街92号哈尔滨工业大学研制出的一种高速环保化学镀铜溶液向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明是一种高速环保化学镀铜溶液，它涉及化学镀铜溶液。该发明解决了现有的化学镀铜溶液的镀铜速度低的技术问题。该发明的高速环保化学镀铜溶液由硫酸铜、次磷酸钠、盐酸亚氨脲、催化剂、组合配位剂、组合稳定剂和水组成，其中催化剂为含镍、钴、铁的金属盐；组合配位剂由氨二乙酸、二甲基乙内酰脲、酒石酸钾钠组成，其中二甲基乙内酰脲与酒石酸钾钠的质量比为1∶2～3、二甲基乙内酰脲与氨二乙酸的质量比为1∶7～8，组合稳定剂由硫脲和2，2’-联吡啶组成，其中硫脲与2，2’-联吡啶的质量比为1∶5～6。该发明镀液化学沉积速度达到每小时10微米～40微米，可用于在印制电路板孔、陶瓷、塑料等基体的表面进行化学镀铜。一种低温化学镀Ni-Cu-P溶液及应用该溶液的化学镀Ni-Cu-P方法一种低温化学镀Ni-Cu-P溶液及应用该溶液的化学镀Ni-Cu-P方法一种低温化学镀Ni-Cu-P溶液及应用该溶液的化学镀Ni-Cu-P方法山东省济南市临港开发区凤鸣路山东建筑大学研制出的一种低温化学镀Ni-Cu-P溶液及应用该溶液的化学镀Ni-Cu-P方法向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及金属材料表面的化学镀覆，具体涉及一种用于低碳钢基材表面的低温下超声波辅助化学镀Ni-Cu-P溶液及化学镀Ni-Cu-P方法。其特点是采用硫酸镍和硫酸铜为镀液的主盐；次磷酸钠为还原剂；乙酸钠为缓冲剂；柠檬酸三钠、乳酸为络合剂；丁二酸、甘氨酸和氟化氢铵为联合加速剂；碘化钾、硫脲为稳定剂制得化学镀Ni-Cu-P溶液，并通过低温超声波化学镀将其应用于低碳钢基材表面。本发明配置的镀液配方环保、符合清洁生产环保要求，减少了环境污染；该发明所述的在低碳钢基材表面化学镀Ni-Cu-P方法显著地降低了施镀温度，使得沉积速度更快，有效地改善了低碳钢基体的性能石英光纤表面化学镀的方法四川省成都市成都经济技术开发区北京路399号成都亨通光通信有限公司发明的一种石英光纤表面化学镀的方法向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及一种石英光纤表面化学镀的方法，将镀液由六水氯化镍24g/L，次磷酸钠10g/L，硼氢化钾10g/L，乙二胺24mL/L，硫酸镉0.6mg/L构成，PH＝13-14，温度90摄氏度进行化学镀。该发明在石英光纤表面化学镀镍-磷-硼合金以改善光纤硬度、导电性。铝合金表面化学镀镍镀液的制备方法及废镀液的再生方法北京市海淀区西直门外上园村3号北京交通大学发明的一种铝合金表面化学镀镍镀液的制备方法及废镀液的再生方法向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明公开了铝合金表面化学镀镍镀液的制备方法及其废镀液的再生方法，解决了制备铝合金表面化学镀镍的镀液的污染及其使用后的再生问题。该镀液使用硫酸镍、次磷酸钠、柠檬酸、醋酸钠以及醋酸作为原料进行配制，不含有铅、镉等重金属盐。再生方法采用了氧化钙和乙酸钙除去亚磷酸根的方法，再加入碳酸铵除去过量的钙离子，使用抽滤的方法除去微溶物。最后补加镀镍过程中损失的镍盐和次磷酸钠，即可继续投入生产。一种碳纤维的化学镀镍方法辽宁省沈阳市法库经济开发区沈阳临德陶瓷研发有限公司发明的一种碳纤维的化学镀镍方法向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明是一种碳纤维的化学镀镍方法，为了解决现有技术存在的成本较高，工艺步骤多，可操作性差的不足而设计的。该方法采用化学镀工艺，在化学镀前将原料进行前处理及化学镀液配制。前处理过程是：用马弗炉灼烧去胶；在无水乙醇溶液中浸泡除油；用氢氧化钠溶液和银氨溶液进行表面粗化和活化处理；用敏化剂氯化亚锡敏化；用次磷酸钠溶液进行表面还原。化学镀液由六水硫酸镍、次亚磷酸钠、焦磷酸钠和柠檬酸钠组成，将化学镀前处理产物放入化学镀液中，在化学镀条件下反应、静置、过滤、干燥，完成对碳纤维的化学镀镍。该发明特点：产品表面均匀，镀层致密，颗粒均匀。奥氏体不锈钢表面化学镀镍磷的方法广东省深圳市南山区南海大道海王大厦A座22层海洋王照明科技股份有限公司和深圳市海洋王照明工程有限公司研制的一种奥氏体不锈钢表面化学镀镍磷的方法向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及一种奥氏体不锈钢表面化学镀镍磷的方法，包括下述步骤：除油：除去奥氏体不锈钢表面的油污；酸液活化处理：将奥氏体不锈钢放入活化液中浸蚀；化学镀镍磷：将奥氏体不锈钢在化学镀镍磷溶液中进行化学镀镍磷，所述化学镀镍磷溶液包含：镍盐：20～30g/L；次磷酸钠：20～35g/L；助剂：35～60g/L。该发明奥氏体不锈钢表面化学镀镍磷的方法的工艺简单，可根据需要来选择镀层中的含磷量，能够在奥氏体不锈钢的外表面形成一层均匀且具有良好的耐酸、碱、盐性能的镍磷镀层，扩大奥氏体不锈钢的应用领域。可获取高可焊性镀层的化学镀镍磷合金溶液浙江省杭州市余杭区闲林镇闲林工业园区杭州东方表面技术有限公司研制的一种可获取高可焊性镀层的化学镀镍磷合金溶液向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及一种可获取高可焊性镀层的化学镍磷合金溶液，该溶液包括硫酸镍、次磷酸钠、含羧酸根的络合剂、二价锡离子以及二巯基丁二酸或二巯基丁二酸盐，含羧酸根的络合剂选自羟基乙酸、乳酸、丙二酸、丁二酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸、乙酸、丙酸、氨基乙酸或各酸相应盐中的一种或几种组合，溶液的pH值调至4-7。该发明的可获取高可焊性镀层的化学镀镍磷溶液使化学镍磷镀层具有更好的可焊性能，且不受镀层中磷含量的制约，解决了化学镍磷镀层的可焊性问题的同时也降低了成本。一种用于化学镀的活化液及非金属表面活化方法一种用于化学镀的活化液及非金属表面活化方法一种用于化学镀的活化液及非金属表面活化方法广东省深圳市龙岗区坪山镇横坪公路3001号比亚迪股份有限公司研制的一种用于化学镀的活化液及非金属表面活化方法向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明提供了一种用于化学镀的活化液，所述用于化学镀的活化液为含有卤化亚铜、氢卤酸、次磷酸钠和乙二醇的水溶液，所述氢卤酸中的卤族元素与卤化亚铜的卤族元素为同种卤族元素；所述用于化学镀的活化液中还含有吡啶化合物。该发明还提供了一种采用该发明提供的用于化学镀的活化液对非金属基材表面进行活化的方法，包括将经过前处理的非金属基材与该发明所提供的活化液接触，得到表面具有活性中心的非金属基材。该发明提供的用于化学镀的活化液挥发时不会产生有毒物质，采用该用于化学镀的活化液对非金属基材进行活化、化学镀后镀层与基材附着力好，镀层厚度均匀，表面平整。化学镀镍稳定剂及其生产工艺、化学镀镍溶液及工艺福建省厦门市同安工业集中区集银路98号厦门华弘昌科技有限公司研制的一种化学镀镍稳定剂及其生产工艺、化学镀镍溶液及工艺向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明实施例公开了一种化学镀镍稳定剂及其生产工艺，该稳定剂为乙二胺四乙酸合铋螯合物。该发明还公开了一种化学镀镍溶液，该溶液的PH值在4.8-5.2之间，每升溶液中含有：六水硫酸镍22～30克；次磷酸钠25～35克；乳酸37-45ml；醋酸钠15～25克；丙酸3～4ml；苹果酸3～5克；乙二胺四乙酸合铋螯合物(以Bi计)0.0010～0.0025克。该发明提供的稳定剂为单一组分，不存在给镀液的维护造成困难的问题。且该发明提供的稳定剂并非含硫化合物，从而也不存在背景技术中耐腐蚀性差的弊端。且沉积速度维持在20-22μm/h，镀层光亮且具有优良的抗变色性和耐腐蚀性。一种锡的连续自催化沉积化学镀液及其使用方法云南省昆明市五华区学府路253号(昆明理工大学)昆明理工大学发明的一种锡的连续自催化沉积化学镀液及其使用方法向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明公开了一种锡的连续自催化沉积化学镀液及其使用方法，在纯铜及铜合金基体上获得了半光亮、银白色的锡-铜合金沉积层。化学镀液以氯化亚锡为主盐，硫脲为主络合剂，柠檬酸三钠为辅助络合剂，次磷酸钠为还原剂，乙二胺四乙酸二钠为抗氧化剂，盐酸为稳定剂，明胶为平整剂，苯甲醛为辅助光亮剂。操作条件为：镀液pH值为0.8~2.0，温度80~90℃，装载量为0.8~1.5dm2/L，机械搅拌速度为50~100rpm。该发明具有以下优点：能通过控制化学镀时间获得不同厚度的半光亮-银白色的锡-铜合金镀层，沉积速率快，晶粒细化明显，镀层表面平整度提高，批次生产稳定性高；界面结合牢固，钝化处理后镀层抗变化能力强。在深孔件、盲孔件及难处理的小型电子元器件及PCB印刷板线路等产品中应用前景广阔。一种半光亮无铅化学镀锡液及其使用方法云南省昆明市五华区学府路253号(昆明理工大学)昆明理工大学发明了一种半光亮无铅化学镀锡液及其使用方法向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明公开了一种新的半光亮无铅化学镀锡液及其使用方法，在铜及铜合金基体上获得了半光亮-银白色的锡-铜合金化学镀层。化学镀液中以硫酸亚锡为主盐，硫脲为主络合剂，柠檬酸为辅助络合剂，次磷酸钠为还原剂，乙二胺四乙酸为抗氧化剂，硫酸为稳定剂，明胶为整平剂，苯甲醛为辅助光亮剂。镀液pH值为0.8~2.0，镀液温度80~90℃，镀液装载量为0.8~1.5dm2/L，机械搅拌速度为50~100rpm。该发明在铜及铜合金基体上实现了锡的连续自催化沉积，通过控制化学镀时间能够获得不同厚度的镀层，沉积速率快；晶粒细化明显，镀层表面平整度提高，镀覆表面积大；镀层和基体结合牢固；镀层钝化处理后，抗变化能力强。该技术在深孔件、盲孔件及难处理的小型电子元器件及PCB印刷板线路等产品中应用前景广阔。一种化学镀镍液江苏省太仓市港口开发区石化路8号钱建峰研制出一种一种化学镀镍液向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明公开了一种化学镀镍液，其组分包括硫酸镍20-30g/L、氯化镍52-58g/L、次磷酸钠30-35g/L、柠檬酸钠10-15g/L、硫酸铝0.5-0.8g/L、光亮剂3-5ml/L和氨水90-100ml/L。该发明的优点是能使镀液的覆盖能力好，能提高镀层的耐腐蚀性。一种用于304不锈钢表面高磷化学镀Ni-P合金的化学镀镀液江苏省兴化市戴南镇经济开发区人民东路顾贤良研制的一种用于304不锈钢表面高磷化学镀Ni-P合金的化学镀镀液向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及一种用于304不锈钢表面高磷化学镀Ni-P合金的化学镀镀液，属于不锈钢表面化学镀镍的镀液工艺配方的技术领域。是由以下原料组成：硫酸镍、次磷酸钠、乳酸、柠檬酸、EDTA二钠、甘氨酸、羟基乙酸、稳定剂KIO3、乙酸钠、丁二酸。该发明的化学镀镀液，在不锈钢表面镀出的高磷镀层，具有优良的耐酸、碱和盐腐蚀性，特别是耐C1腐蚀性优于304不锈钢本体；在机械性能方面，镀层硬度在450-550HV，高于304不锈钢本体。提高了不锈钢耐C1的腐蚀性和耐磨性，扩大不锈钢的应用领域。一种镁合金化学镀镍溶液及其镀镍工艺一种镁合金化学镀镍溶液及其镀镍工艺广东省佛山市顺德区伦教集约工业区科技路1号佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司发明的一种镁合金化学镀镍溶液及其镀镍工艺向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明揭示了一种镁合金化学镀镍溶液及其镀镍工艺，其中，该溶液包括一酸性化学镀镍溶液，该酸性化学镀镍溶液的pH值保持在4.2～5.5之间，且每升溶液中含有：硫酸镍10～40克，苹果酸5～30克，琥珀酸5～30克，乳酸1～20克，氟化氢氨5～25克，次磷酸钠10～50克。透过上述组成，经a.进行前处理；b.活化处理；c.碱性化学镀镍；d.酸性化学镀镍；e.烘烤的处理步骤后，即可完成化学镀作业。该发明所述之化学镀工艺，得到的镀层含磷量高，可使镁合金耐腐蚀性能大大提高，并具有很好的EMI性能。化学镀镍老化液回收处理工艺江苏省昆山市昆山出口加工区:汉达精密电子（昆山）有限公司发明的一种化学镀镍老化液回收处理工艺向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明提供一种化学镀镍老化液回收处理工艺，该工艺流程为：先用固体碱将待处理化学镀镍老化液pH值调至11.5以上，再加入老化液体积2％～5％的次磷酸钠和50～1000ml浓度为0.03～5g/L的氯化钯溶液，然后加热该溶液使温度保持在40～60℃，同时向其中加入一块表面积为5～100dm2的镍板或不锈钢板并通入空气以促进该溶液分解，反应一段时间后，将已完全分解的上述溶液过滤，回收反应生成的金属镍；而将其过滤后所得的滤液通过离子交换树脂进行处理，以除去其中所含重金属离子，此后即可将已达标的水回用或排放。该发明的化学镀镍老化液回收处理工艺，可回收大部分的金属镍资源，且不产生废渣，友好环境。一种化学镀铜溶液及其工艺广东省佛山市顺德区伦教集约工业区科技路1号佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司申请了一种化学镀铜溶液及其工艺向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明是一种化学镀铜溶液，其组分按重量份数表示主要包括：五水合硫酸铜0.8－3、七水合硫酸铁0－0.5、络合剂3－6、次磷酸钠4－6、硫酸铵0.5－1、硫脲0－0.01。而采用上述镀铜溶液进行化学镀铜的工艺方法，其工艺流程即为：塑料板材粗化活化→清洗→化学镀铜→清洗→导电化处理→清洗→化学镀镍铜合金。其中，所述化学镀铜步骤具体为：将经过上述前处理的塑料板材浸置于已用硫酸和浓氨水将pH值调制为10－13的上述化学镀铜溶液中，其工作温度为20－70℃，镀铜时间为5－20分钟。该发明的环保型化学镀铜溶液不含有甲醛，改善了工作环境，便于管控，且成本较低，具有很好的经济效益和社会效益。纳米复合化学镀层Ni－P/Au镀液配方山东省济南市临港开发区凤鸣路山东建筑大学材料学院马洪芳研制出一种纳米复合化学镀层Ni－P/Au镀液配方向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及一种纳米复合化学镀层Ni－P/Au镀液配方，按重量份：硫酸镍12500～15000份，次磷酸钠12500～15000份，醋酸钠10000～15000份，柠檬酸钠12500～15000份，稳定剂1.5～2份，金纳米粒子0.01～1份。该发明的有益效果是：首先，在水系化学镀液中添加金纳米粒子溶液，由于金纳米粒子有稳定剂的保护作用，克服了粉体粒子在镀液中的团聚问题；而且两种水溶液可以完全混合，使金纳米粒子在镀液中均匀分散。其次，纳米复合镀液的施镀温度比基础镀液降低10℃，同样的施镀时间可以获得厚度增加，硬度提高，耐蚀性、耐磨性能优越的镀层，不但有利于节约能源，而且镀层的性价比大大提高。山东省济南市市中区英雄山路165号中国重型汽车集团有限公司发明的一种用于304不锈钢表面高磷化学镀Ni－P合金的化学镀镀液向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及一种用于304不锈钢表面高磷化学镀Ni－P合金的化学镀镀液，属于不锈钢表面化学镀镍的镀液工艺配方的技术领域。是由以下浓度的原料组成，硫酸镍25～30g/l，次磷酸钠25～30g/l，乳酸15～30g/l，柠檬酸4～10g/l，EDTA二钠4～15g/l，甘氨酸5～15g/l，羟基乙酸5～18g/l，稳定剂KIO30.01～0.04g/l，乙酸钠10～20g/l，丁二酸，12～20g/l。该发明的化学镀镀液，在不锈钢表面镀出的高磷镀层，具有优良的耐酸、碱和盐腐蚀性，特别是耐Cl－腐蚀性优于304不锈钢本体；在机械性能方面，提高了不锈钢耐Cl－的腐蚀性和耐磨性，镀层硬度在450～550Hv。甘肃省兰州市兰工坪85号兰州理工大学发明的一种微弧氧化膜层表面的化学镀覆合金方法及其化学镀溶液向中国知识产权局申请了专利。近日，中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明是一种微弧氧化膜层表面的化学镀覆合金方法，在洁净处理后的有色金属及合金表面微弧氧化生成20～25μm厚的致密膜层；然后使基体材料处于55℃～75℃的化学镀液中，并保温5～90分钟，发生氧化还原反应，使合金镀层沉积于有色金属及合金基体微弧氧化后的表面上；最后取出基体，并对其清洗、干燥，在保护性气氛中保温0.5～2小时，可得到均质合金镀层，厚度可控；其化学镀溶液中可溶性重金属盐与次磷酸钠的摩尔比为0.25～1.20∶1，柠檬酸钠与可溶性重金属盐的摩尔比为0.20～1.50∶1，水和可溶性重金属盐的摩尔比为300～600∶1。化学镀镍液的再生处理方法化学镀镍液的再生处理方法广东省广州市天河区五山路381号华南理工大学发明的一种化学镀镍液的再生处理方法向中国知识产权局申请了专利。中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明公开了一种化学镀镍液的再生处理方法，将以硫酸镍为主盐、次磷酸钠为还原剂的化学镀镍液冷却静置，使化学镀镍液中的附产物硫酸钠和亚磷酸钠从溶液中结晶出来，得到再生的化学镀镍液，使化学镀镍液得到自净化处理，恢复因富含硫酸钠和亚磷酸钠等附产物而老化的化学镀镍液的沉积速度。浙江省苍南县龙港镇长运大厦14楼E苍南县龙港嘉禾工艺有限公司研制的一种在铸铁炊具上进行化学镀镍的方法向中国知识产权局申请了专利。中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及一种在铸铁炊具上进行化学镀镍的方法，其特征在于：将炊具镀件表面清理干净，然后浸入到化学镀镍溶液中，所述溶液的温度保持在80－90℃，施镀时间为50－70分钟；所述化学镀镍溶液由下述原料按其重量配比制备而成：硫酸镍20－25，次磷酸钠22－26，食用乙酸钠15，食用乳酸15，食用柠檬酸5，食用苹果酸9，食用碘酸钾0.2，硼酸5，钼酸铵0.001。使用该发明施镀的产品，其表面的镀层的厚度可达到16－18um，其硬度为512Hv(0.05kg)，并可达到不锈钢材料的外观效果。湖北省武汉市武昌区珞狮路122号武汉理工大学发明的一种镍钛合金复合化学镀载药镍钴钨薄膜的镀液和工艺方法向中国知识产权局申请了专利。中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明公开了一种镍钛合金复合化学镀载药镍钴钨合金薄膜的镀液和工艺方法。化学镀镍钴钨的镀液为水溶液，其中包含的组份及含量为：硫酸镍5～13g/l，硫酸钴23～30/l，钨酸钠0.3～3.3g/l，次磷酸钠17～25g/l，柠檬酸钠26～36g/l，硫酸铵40～70g/l，可用于治疗疾病的药物100mg/l～1000mg/l，pH值＝8～10.5。其镀膜工艺是：将待镀件镍钛合金表面进行碱洗、酸洗、敏化和活化处理后，浸入复合化学镀液中施镀，可得到表面有优良磁性的载药金属薄膜。该材料可用于制备载药磁性医用金属支架，其支架不仅具有物理治疗作用，而且还有化学药物治疗的作用，特别具有靶向作用使带磁性的药物能吸附在支架上，进行化学药物治疗，达到靶向和局部给药的目的。江苏省南京市中山北路200号南京工业大学研制的一种化学镀镍磷合金镀液及其镀覆工艺向中国知识产权局申请了专利。中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明公开了一种化学镀镍磷合金镀液及其镀覆工艺，该发明的镍磷合金镀液稳定性好，镀液镀速快、寿命长、镀层成分稳定，镀液不含金属铬，不仅可在工业上大量应用，也可在民用产品上广泛使用，同时采用该发明镀液和镀覆工艺制备的镍磷合金镀层具有良好的耐蚀性；该发明的化学镀镍磷合金镀液，每升镀液中含有硫酸镍：10～30g、次磷酸钠：20～40g、乙酸钠：5～20g、复合络合剂：12～60g、复合稳定剂：0.002～0.01g，镀液pH值4.5～5.0。江苏省南京市四牌楼2号东南大学发明的一种镍磷化学镀方法及其化学镀溶液向中国知识产权局申请了专利。中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明公开了一种用于微机械材料表面处理的镍磷化学镀溶液，包括可溶性镍盐，次磷酸钠，醋酸钠和水，可溶性镍盐与次磷酸钠的摩尔比为0.25－1.20∶1，醋酸钠与可溶性镍盐的摩尔比为0.20－1.50∶1，水和可溶性镍盐的摩尔比为300－600∶1。该发明还公开了一种利用镍磷化学镀溶液对微机械材料表面进行处理的化学镀方法，包括：在洁净处理后的待处理表面上溅射一层镍衬底，涂胶并按预先设定的形状光刻，然后使微机械材料基体处于镍磷化学镀溶液中，并保温发生氧化还原反应，最后取出基体，并对其清洗、干燥，放入除胶液中除去胶，在保护气氛中保温，即得到均质镍磷镀层。镀层厚度可在亚微米－亚毫米级变化，镀层均匀，形状可控。天津市河东区卫国道218号郭福春;胡静研制出的一种高性能的化学镀镍－磷合金溶液的配制方法向中国知识产权局申请了专利。中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明公开了一种高性能的化学镀镍—磷合金溶液的配制方法，属非电解电镀液制备技术。该方法是由主盐和复合络合剂、复合缓冲剂、复合稳定剂组成，主盐是硫酸镍、次磷酸钠，复合络合剂有乙二胺四乙酸钠、柠檬酸、乳酸、苹果酸、丁二酸，复合缓冲剂有硼酸、醋酸钠，复合稳定剂有硫氰酸钠、钼酸铵、硝酸铅，其特征在于，各种成分在水溶液中的含量。溶液的pH值为4.4～5.0，使用温度为80～90℃。该发明的化学镀镍—磷合金溶液，稳定性好，在100℃下煮沸30分钟不产生自分解；抗蚀性能优异，其镀层在硝酸中浸泡600秒以上才出现黑斑点；镀层可施二次镀，厚度可达200μm以上。一种提高粘结钕铁硼永磁体机械强度的化学镀镍方法一种提高粘结钕铁硼永磁体机械强度的化学镀镍方法天津市武清开发区3号路3号:天津海特磁性材料有限公司和日邦磁材(香港)有限公司共同研制的一种提高粘结钕铁硼永磁体机械强度的化学镀镍方法向中国知识产权局申请了专利。中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及一种复合化学镀镍工艺用以提高粘结钕铁硼永磁体特征机械强度的方法,主要工艺过程由化学镀铜表面封孔、电镀镍和化学镀镍三部分组成。主镀液含有硫酸镍、次磷酸钠、乳酸和丙酸。采用这种复合化学镀镍的方法,有效地提高了粘结钕铁硼永磁体的特征机械强度,拓展了粘结钕铁硼永磁体的应用领域。北京市海淀区学院路30号北京科技大学研制的一种化学镀镍铬磷非晶态合金的溶液及其镀覆方法向中国知识产权局申请了专利。中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明涉及到化学镀镀覆镍铬磷合金镀层所用的镀液及其化学镀镀覆镍铬磷合金镀层的方法,在酸性溶液中于80～95℃温度条件下由镍盐、氯化铬、次磷酸钠、主络合剂、辅助络合剂,氟化物、稳定剂、表面活性剂和缓冲剂组成的镀液中施镀,可以沉积出含铬7.0～8.7wt%、磷10～15wt%的镍铬磷三元合金。镀液的稳定性好,无强腐蚀性并且铬盐溶解速度快。镍铬磷合金镀层在介质中的耐蚀性均高于相同磷含量的镍磷二元合金镀层。陕西省西安市:国营庆安宇航设备公司研制的一种酸性化学镀镍溶液的再生方法向中国知识产权局申请了专利。中国知识产权局对该发明进行了公开。该发明提供一种以次磷酸盐为还原剂的酸性化学镀镍溶液的再生方法。该方法是在原镀镍溶液中加入按所含亚磷酸根离子化学计算当量确定的近饱和可溶性钙盐或其混合物的溶液。为加快沉淀过程，再按每升镀镍溶液2～5毫升的比例滴加1∶4的氨水，搅拌均匀并静置一段时间后，滤出沉淀物，然后补充损耗的硫酸镍，次磷酸钠，即可继续进行化学镀镍。――摘自中国知识产权局网站专家企业（陈湘玲供稿专家企业+南宁化工股份有限公司简介南宁化工股份有限公司是1998年由南宁化工集团有限公司为主要发起人成立的股份有限公司，是全国重要的基础化工原料生产基地，华南最大的氯碱企业。截止至2007年12月31日，总资产达到22.05亿元，在职员工2640人。2007年实现营业收入18.22亿元，营业利润7731.44万元，利税总额1.63亿元，比上年同期相比分别增长41.95％、22.84％、29.09％。1998年8月，在上海证券交易所成功发行1.5亿元“南化转债”，成为中国第一家发行可转换债券的试点企业。2000年6月，发行4000万A股股票，同年7月上市流通。2001年5月，完成“南化转债”转股，使“南化转债”的发行、交易和转股成功划上一个圆满的句号，为中国证监会对可转债市场的研究、创新、发展提供了大量详实的资料和成功经验。2003年，通过ISO9001∶2000质量管理体系认证，建成省级技术中心和南宁市第一个企业博士后工作站。2005年9月，被上海证券交易所列为全面股权分置改革首批12家上市公司之一，同时也是国内氯碱行业第一家、广西第一个实施股权分置改革的公司，同年10月25日顺利完成股权分置改革。2007年5月，非公开发行股票获得中国证监会准核通过，增发股票5000万股。2006年，通过资本运作和对外扩张，南化股份全资、