中药化学考前辅导

第七章葩类和挥发油【学习要点】.掌握葩的含义和主要分类法。.掌握挥发油的定义、通性和化学组成，.掌握挥发油的提取分离方法。.熟悉环烯醒菇甘的结构特点和主要理化性质。.熟悉紫杉中所含主要菇类化学成分的结构及其生物活性.熟悉龙胆中主要化学成分的结构类型及提取分离方法。熟悉挥发油化学常数的含义。了解挥发油的气相色谱鉴定方法。了解薄荷中主要化学成分的结构特征。【重点与难点提示】一、菇类化合物的概念、分类原则.单据，是由2个异戊二烯单位构成，含10个碳原子的化合物类群；如龙脑，香叶醇等。.倍半菇，是由15个碳原子，三个异戊二烯单位构成，如环枝醇，青蒿素.二菇，是由20个碳原子，4个异戊二烯单位构成，如银杏内酯，甜菊甘.三菇，是由30个碳原子，6个异戊二烯单位为基本碳架构成的化合物。二、环烯醛葩类.结构与分类根据其环戊烷是否裂环可分为①环烯醍菇甘 如桃叶珊瑚甘。②裂环环烯醒菇甘 如龙胆苦甘。.理化性质大多数为白色结晶体或粉末（极少为液体），多具旋光性，味苦环烯醛菇昔易被水解，甘元遇酸、碱、厥基化合物和氨基酸等都能变色。与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。3.提取分离环烯醍菇昔类多采用溶剂提取法，常采用的溶剂为水，甲醇，乙醇，烯丙酮及乙酸乙酯。提取前需在被提取的药粉中拌入适量碳酸钙或氢氧化钢。三、挥发油的概念、性质及组成。.挥发油的定义：挥发油又称精油，是存在于植物体中的一类可随水蒸气蒸储而与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。挥发油为一混合物，其中所含的化学成分比较复杂。主要有菇类化合物，脂肪族化合物和芳香族化合物等。.挥发油的理化性质：在常温下，挥发油大多为无色或微带淡黄色的透明液体，少数挥发油具有其他颜色，如美类多显蓝色。挥发油在常温下可自行挥发， 为亲脂性成分，难溶于水，可溶于高浓度的醇。挥发油的沸点一般在70C~300c之间。酸值，酯值和皂化值是不同来源挥发油所具有的重要化学常数，也是衡量其质量的重要指标。四、挥发油的提取方法及其优缺点。1水蒸气蒸储法利用挥发油具有挥发性且与水不相混溶性质进行提取。此方法具有设备简单，操作容易，成本低、产量大、挥发油的回收率较高等优点。但原料易受强热而焦化，或使成分发生变化，所得挥发油的芳香气味也可能变味，往往降低作为香料的价值，应加以注意。2浸取法对不宜用水蒸气蒸储法提取的挥发油原料，可以直接利用有机溶剂进行浸取。常用的方法有油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界流体萃取法。①油脂吸收法 油脂类一般具有吸收挥发油的性质，往往利用此性质提取贵重的挥发油，如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法进行。②溶剂萃取法 用石油醒（30~60oC）、二硫化碳、四氯化碳、苯等有机溶剂浸提。浸取的方法可采用回流浸出法或冷浸法，减压蒸去有机溶剂后即得浸膏。③超临界流体萃取法 二氧化碳超临界流体萃取方法和溶剂萃取技术相似，用这种技术提取芳香挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。所得芳香挥发油气味与原料相同，明显优于其它方法。但工艺技术要求高，

设备费用投资大。3设备费用投资大。3冷压法此法适用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮含挥发油较多的原料，可经撕裂，捣碎冷压后静置分层，或用离心机分出油分，即得粗品。此法所得挥发油可保持原有的新鲜香味，但可能溶出原料中的不挥发性物质。四、挥发油的分离方法1冷冻处理将挥发油置于0c以下使析出结晶，如无结晶析出可将温度降至 -20C,继续放置。取出结晶再经重结晶可得纯品。2分储法挥发油中的某些成分在沸点的温度时往往被破坏，故通常都采用减压分储。一般在 35C-70C/1333.22Pa被蒸储出来的是单菇烯类化合物；在70C-100C/1333.22Pa蒸储出来的是单据含氧化合物；而在80C-110C/1333.22Pa被蒸储出来的则是倍半菇烯及含氧化合物。3化学方法（1）利用酸、碱性不同进行分离①碱性成分的分离挥发油经过预试若含有碱性成分，可将挥发油溶于乙醛，加 10%盐酸或硫酸萃取，分取酸水层，碱化，用乙醛萃取，蒸去乙醛可得碱性成分。②酚、酸性成分的分离 将挥发油溶于等量乙醍中，先以 5%的碳酸氢钠溶液直接进行萃取，分出碱水液 ，加稀酸酸化，用乙醛萃取，蒸去乙醛，可得酸性成分。继用 2%氢氧化钠溶液萃取，分取碱水层、酸化后，用乙醛萃取，蒸去乙醛可得酚性成分。（2）利用功能团特性进行分离①醇化合物的分离：将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酎或丁二酸酎反应生成酯，再将生成物溶于碳酸钠溶液，用乙醛洗去未作用的挥发油，碱溶液皂化，再以乙醛提出所生成的酯，蒸去乙醛残留物经皂化而得到原有的醇成分。②醛、酮化合物的分离：分别除去酚、酸成分的挥发油母液，经水洗至中性，以无水硫酸钠干燥后，加亚硫酸氢钠饱和液振摇，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，使加成物水解，以乙醛萃取，可得醛或酮类化合物。也可将挥发油与吉拉德试剂T或P回流1小时，使生成水溶性的缩合物，用乙醍除去不具厥基的组分，再以酸处理，又可获得厥基化合物。有些酮类化合物和硫化氢生成结晶状的衍生物，此物质经碱处理又可得到酮化合物。③其它成分的分离：挥发油中的酯类成分，多使用精微或层析分离；醍菇成分在挥发油中不多见，可利用醍类与浓酸形成盐易于结晶的性质从挥发油中分离出来。4.色谱分离法硝酸银络合色谱吸附规律①双键多的化合物吸附力大于少的化合物②末端双键的化合物吸附力大于非末端双键的化合物③顺式双键的化合物吸附力大于反式双键的化合物【本章练习题】一.A型题（单选）.挥发油的主要成分A.单据B.四菇C.二菇D.二倍半菇 E.三菇.不属于二菇的化合物是A.穿心莲内酯B.银杏内酯 C.雷公素甲素 D.甜菊素E.梓醇.环烯醛菇昔元遇（）不变色A.稀HCLB.NaCLC.NaOHD.丙酮E.氨基酸.用水作溶剂提取环烯醛菇昔时，为防止植物体内酶和有机酸的影响 ，提取前需在药粉中加入 （ ）A.NH3.H2OB.HClC.CaCO3D.BaCl2E.NaOHA.NH3.H2OB.HCl.紫杉醇属于 （ ）A.单据B.A.单据B.倍半菇C.二菇D.三菇E.二倍半帮.紫杉醇在植物体内含量约为 （ ）（干品）A.4%~6%B.0.4%~0.6%C.0.04%~0.06%D.0.004%~0.006%E.0.0004%~0.0006%.挥发油中的蓝色主分可能属于A.苯丙素类B.A.苯丙素类B.香豆素类C.美类D.小分子脂肪族类E.单葩类8.利用减压分储法分离挥发油中成分时 ，单菇烯类化合物常在 （ ）条件下被蒸储出来A.35~70C/1333.22PaB.70700c/1333.22PaC.80710c/1333.22PaD.90720c/1333.22PaE.100~130c/1333.22Pa.硝酸银络合色谱分离挥发油中成分的原理是 （ ）官能团A.默基B.羟基C.醛基D.竣基E.双键.气相色谱油常用（）对挥发油各组分进行定性鉴别A.保留时间B.相对保留时间 C.死时间D.保留体积 E.死体积.用哪种方法可区分挥发油与脂肪油A.性状不同 B.是否溶于水 C.比重大小D.挥发油是否有油迹 E.比旋度不同.其主要组成为单据及倍半菇类化合物的是A油脂B挥发油 C蜡D橡胶E蛋自质.环烯醛菇属于A单据B倍半菇 C二菇D三菇E管体.某植物提取物遇皮肤呈兰色，可能含有（ ）。A.糅质B.环烯醍菇C.皂甘D.香豆素E.花色素.樟脑油和枝叶油均为挥发油中的A菇类成分B芳香族化合物C脂肪族成分D管体类成分E有机酸类成分.分离挥发油中（）成分时，需用丙二酸单酰氯作反应试剂A.碱性B.酸性C.酚类D.醛，酮类 E.醇类.薄荷油的主要成分A.单菇类B.酚类C.苯丙素类 D.香豆素类E.奥类.薄荷油质量优劣的重要评价指标是 （ ）含量A.薄荷醇B.薄荷酮C.新薄荷醇 D.乙酸薄荷酯 E.胡椒酮.化合物丁香酚属于哪类成分A醍类B香豆素类C挥发油中菇类D挥发油中芳香族类E挥发油中脂肪族类.超临界流体萃取法多用于提取（ ）类化合物。A.蛋白质B.氨基酸C.多糖D.挥发油E.昔类二B型题（配伍题）[21—25]A.冷冻析晶法B.分储法C.硝酸银络合色谱法 D.Girard试剂法E.酸液萃取法.分离双键数目及位置不同的挥发油的方法.分离薄荷脑常用的方法.分离沸点不同的挥发油的方法.分离醛酮类的挥发油的方法.分离碱性挥发油的方法[26—30]A.维生素 B.银杏内酯 C.紫杉醇D.青篙素E.冰片.属于单菇类化合物是.属倍半菇类化合物是.属于单环二菇类化合物是.属于三环二菇类化合物是.属于双环二菇类化合物是三x题型（多项选择题）.衡量挥发油质量的重要指标有A.比旋度B.密度C.酸值D.碱值E.皂化值.挥发油的提取方法有A.水蒸气蒸储法 B.溶剂提取法C.压榨法D.超临界提取法 E.升华法.挥发油的分离方法有A.冷冻析晶法B.沉淀法C.分储法D.色谱法E.化学方法.美类的性质A.可溶于水B.可溶于乙醛C.具有一定的芳香性 D.有色E.母核具有旋光性.挥发油中主要含有的菇类化合物是A.单据B.倍半菇C.二菇D.二倍半菇E.三菇第八章皂昔【学习要点】.掌握皂昔的结构特点和分类。.掌握皂昔的理化性质。.掌握皂昔和皂昔元的提取方法及皂昔的沉淀分离法。.掌握皂音的显色反应。.掌握人参、甘草中主要化学成分的结构类型、 理化性质、提取分离方法和生物活性及贮藏保管注意事项。.熟悉管体皂昔元的IR光谱特征。.熟悉分离和纯化皂昔的吸附色谱法和分配法。.熟悉柴胡中主要化学成分的结构类型及贮藏保管注意事项.了解MS、13C-NMR谱在三菇皂昔结构测定中的应用。.了解分离皂甘高效液相色谱法。.了解知母中主要化学成分的结构类型及生物活性【重点与难点提示】一、皂昔的结构特征与分类。1番体皂甘 管体皂昔的皂昔元基本骨架属于螺管烷 (spirostane)的衍生物，依照螺管烷结构中C25的构型和环的环合状态，可将其分为四种类型：(1)螺管烷醇类(spirostanols):C25为S构型(2)异螺管烷醇类(isospirostanols):C25为R构型(3)吠管烷醇类(furostanols):F环为开链衍生物(4)变形螺管烷醇类(pseudo-spirostanols):F环为五元四氢吠喃环。2.三葩皂昔(1)四环三菇 存在于天然界较多的四环三菇或其皂昔昔元主要有达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷(环阿尔廷烷)、葫芦烷和楝苦素型三葩类。(2)五环三菇 类型数目较多，主要的五环三菇为齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型。二、皂甘类化合物的理化性质及鉴定方法.皂昔的性质(1)性状： 皂昔大多具有吸湿性，应干燥保存。多数三菇皂昔都呈酸性，酸性皂甘分子中所带有的竣基有的在皂昔元部分，有的在糖醛酸部分，在植物体内常以与金属离子如钾，镁，钙等结合成盐的形式存在，而大多数管体皂昔呈中性。(2)溶解性：皂甘在含水正丁醇中有较大的溶解度，因此正丁醇常作为提取皂昔的溶剂。(3)表面活性：皂甘水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂昔可以降低水溶液表面张力的缘故。(4)溶血性：皂甘的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。皂昔之所以能溶血是因为多数皂昔能与红细胞壁上的胆固醇结合形成不溶于水的复合物，破坏红细胞的渗透性，导致胞内渗透压增加而崩解。人参三醇及齐墩果酸为昔元的人参皂昔则具有显著的溶血作用，而以人参二醇为昔元的人参皂甘，则有抗溶血作用。皂昔的溶血活性还和糖的部分有关，单糖链皂昔作用显著，某些双糖链皂昔则无溶血作用，但经酶转化成单糖链皂背后便有了溶血作用。2.皂昔的水解及显色反应。(1)皂昔昔键的裂解，通常可采用一般昔类化合物昔键裂解的方法，如酸催化水解，氧化水解，酶解等。 Smith氧化降解法，酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。(2)利用化学反应检识皂昔虽然比较灵敏，但专属性较差，通常应用的显色反应有以下几种：①Liebermann反应，将样品溶于乙酎中，加入一滴浓硫酸，可产生黄 红蓝紫绿等颜色变化，最后褪色。②醋酎一浓硫酸反应(Liebermann-BurchardReaction)：将样品溶于醋酎中，加浓硫酸 一醋酎(1:20),可产生黄红蓝紫绿等颜色变化，最后褪色。可区别三葩皂昔(红或紫色)与雷体皂昔(蓝绿色) 。③三氯乙酸反应，将样品溶液滴在滤纸上，喷 25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100C,生成红色渐变为紫色。④氯仿-浓硫酸反应，样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现。⑤五氯化睇反应：将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以20%五氯化睇的氯仿溶液，该反应试剂也可选用三氯化睇饱和的氯仿溶液代替(不应含乙醇和水) ，干燥后60〜70c加热，显蓝色、灰蓝色，灰紫色等多种颜色斑点。⑥芳香醛-硫酸/高氯酸反应。常作答体皂昔的显色剂。三、提取与分离.皂昔的提取方法(1)皂昔类通常用醇提取，提取液减压浓缩后，加适量的水，必要时先用乙醛，石油醛等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用水饱和正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂昔，此法被认为是皂昔类成分的提取的通法 .O(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醛沉淀法 由于皂昔难溶于乙醛、丙酮等溶剂，可将粗制总皂昔溶于少量甲醇，然后滴加乙醛或丙酮，皂昔即析出 .。(3)碱水提取法酸性皂昔可先用碱水提取，再加酸酸化使皂甘沉淀析出。.皂昔元的提取方法(1)皂昔元多数难溶于或不溶于水， 易溶于有机溶剂，所以可采用两相萃取法，用矿酸并加热的条件先将粗皂背水解，水解出来的皂昔元用弱极性的有机溶剂萃取，可以减少对皂昔元的破坏。(2)还可以直接用酸水加热水解中药原料中的皂昔。(3)含厥基的皂昔元可用GirardT或P试剂进行提取分离。.皂昔的分离(1)沉淀法①丙酮或乙醛沉淀法：方法简便，但难以分离完全。②胆备醇沉淀法：可用来精制管体皂昔。③铅盐沉淀法：此法可分离酸性皂甘与中性皂甘。醋酸铅可使酸性皂甘完全沉淀；碱式醋酸铅则能使中性皂昔也沉淀下来。(2)色谱法纯化皂昔多采用吸附色谱、分配色谱法、高效液相色谱法以及液滴逆流色谱法。四、结构测定1.管体皂昔元的IR光谱特征管体皂昔元含有螺缩酮结构的侧链，在红外光谱中几乎都能显示出 980cm-1(A)、920cm-1(B)、900cm-1(C)和860cm-1(D)附近的四个特征吸收谱带。且 A带最强。在25S型皂昔或皂昔元中， B带〉C带。在25R皂昔或皂昔元中则是B带＜C带。因此能借以区别C25位二种立体异构体。2皂昔结构测定中NMR的应用1H-NMR谱中在高场区，管体皂昔元有4个甲基的特征峰；在1HNMR谱的高场出现多个甲基单峰是三菇类化合物的最大特征。五、含皂昔中药实例1.人参三菇皂昔是其主要有效成分，可分为三类(1)人参皂昔二醇类：如Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rh2。(2)人参皂昔三醇类：如Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1。(3)齐墩果酸类：如Ro。2.甘草含甘草皂甘，又名甘草酸，具甜味，有促肾上腺皮质激素样作用。3.柴胡柴胡总皂昔有解热抗炎、抗肝损伤、抗辐射损伤、抗菌等作用。贮藏时需置阴凉干燥处，密闭保存，防蛀，防霉。4.知母主要有效成分为管体皂昔。【本章练习题】一.A型题(单选)1螺旋管烷的结构是()类型管体皂普AC-20a型C-22a型C-25L型BC-20a型C-223型C-25L型CC-203型C-223型C-25L型DC-20a型C-22a型C-25D型EC-20a型C-226型C-25D型

2吠管烷皂昔均为（）糖链E多糖A单糖B双糖C三糖D2吠管烷皂昔均为（）糖链E多糖A羊毛管烷B达玛烷CA羊毛管烷B达玛烷C齐墩果烷A酸性 B碱性 C中性5提取皂昔常用溶剂（）D两性D氯仿D乌索烷E羽扇烷E弱碱性D两性D氯仿D乌索烷E羽扇烷E弱碱性E正丁醇A观察颜色不同 B有机溶剂萃取分层性状不同 C利用两者水溶液振荡后泡沫持久性不同 D澄明度不同E加热后是否产生沉淀7能产生溶血现象的化学物质A黄酮B香豆素C皂甘D挥发油E生物碱8管体皂音常用显色剂A醋酎-浓硫酸B三氯乙酸 C氯仿-浓硫酸D无氯化睇 E香草醛-硫酸9皂昔经甲醇提取后常用（）来沉淀析出皂昔A氯仿B正丁醇C乙醛D石油醒 E二硫化碳Girard试剂常用于分离含（）的皂甘元A羟基B厥基C苯环D竣基E酯基.分离酸性和中性可皂昔用A胆管醇沉淀法BGirardT试齐iJCGirardP试齐।JD铅盐沉淀法E两相萃取法.区别25—D和25—L管体皂昔主要看I（866-863cm—1）n（899-894cm—1）出（920-915cm—1）W（982cm—1）V（857-852cm—1）VI（986cm—1）中哪两条谱带？Ainbnmcmwdvwevw.1H-NMR中在高场区，管体皂昔有（）个甲基特征峰A2B3C4D5E6.甘草皂甘易溶于A无水乙醇 B乙醛C丙酮D氯仿E稀氨水.柴胡皂昔属于（ ）型衍生物A羊毛管烷 B达玛烷 C齐墩果烷 D乌索烷E羽扇烷.液滴逆流色谱（DCCC）是分离皂音较为有效的方法，其分离机理属于A.分配色谱 B.吸附色谱 C.分子筛作用 D.离子交换色谱 E.传荷色谱.对盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 （Ehrlish试剂）能显红色反应的是（）皂昔。A.螺管烷型双糖链 B.异螺管烷型双糖链 C.变形螺管烷型双糖链 D.吠管烷型双糖链 E.三菇皂昔.具有溶血作用的甘类化合物为A.慈醍昔B.黄酮昔 C.三菇皂昔 D.强心甘 E.香豆素甘.三菇皂昔在（）溶剂中有较大的溶解度。A.丙酮B.苯C.乙醛 D.含水正丁醇 E.乙酸乙酯二B型题（配伍题）[21—25]A.乙醛沉淀法B.胆管醇沉淀法C.铅盐沉淀法D.吉拉德试齐J提取法E.碱水提取法.自总皂音中分离管体皂昔可选用的方法是.自总皂音中分离酸性皂昔可选用的方法是.自中药乙醇提取浓缩液中分离总皂昔可选用的方法是.自总皂昔元中分离含碳基的皂昔无可选用的方法是.自总皂昔元中分离含竣基的皂昔无可选用的方法是[26—30]A.IR光谱B.Molish反应C.Girard试剂D.中性醋酸铅试剂E.三氯醋酸反应.区别酸性皂昔和中性皂昔用

27.区别管体皂昔和三帮皂昔用28.27.区别管体皂昔和三帮皂昔用28.区别三菇皂昔元和三菇皂昔用.区别五环三菇皂昔和四环三菇皂昔用.区别D-型和L-型管体皂昔用三x题型（多项选择题）.作用于管体母核的反应有A.醋酎-浓硫酸反应 B.磷酸反应 C.三氯醋酸反应 D.Molish反应E.四氢硼钠反应.人参总皂昔中属于四环三菇皂昔元的皂昔有A.人参皂昔RblB.人参皂昔ReC.人参皂昔RcD.人参皂昔Rg1E.人参皂音Ro.下列皂昔元属于四环三菇的是 （）。A.羊毛管烷型 B.葫芦烷型C.达玛烷型 D.原菇烷型 E.螺管烷醇型.分离精制皂昔可选用的方法是 （ ）。A.胆管醇沉淀法B.分段沉淀法C.铅盐沉淀法D.pH梯度萃取法E.高效液相色谱法.主要活性成分为皂甘的中药有哪些A.大黄B.甘草C.黄苓D.秦皮E.知母第九章强心昔【学习要点】.掌握强心昔元部分的结构特点和分类.掌握强心昔糖部分的结构特征及其与昔元的连接方式.掌握强心音的显色反应及其应用。.熟悉强心昔的溶解性、酸水解法及UV光谱特征.熟悉酶水解法及其在强心昔生产中的应用.了解强心昔一般提取分离方法【重点与难点提示】一、强心昔元部分的结构特点和分类.甲型强心昔类化合物的骨架特征： C17位侧链为五元环的△ -不饱和内酯。.乙型强心昔类化合物的骨架特征： C17位侧链为六元环的△ ,-内酯。甲型 乙型.强心甘类化合物糖部分的结构特征和存在于强心甘的一些特殊的糖。强心昔中糖均与昔元C3-OH结合形成昔。除有六碳醛糖、 6-去氧糖、6-去氧糖甲醛和五碳醛糖外，还有仅存在于强心昔中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去氧糖甲醛。二、强心昔的理化性质.强心昔的性状、溶解性以及溶解性与分子结构的关系。①强心昔多为无色结晶或无定形粉末；②强心甘一般可溶于水，醇，丙酮等极性溶剂，强心甘的溶解性与其分子所含糖的数目和种类，昔元所含的羟基数目和位置等有关。③羟基数越多，亲水性越强。④当强心昔分子中羟基数目相同时，其昔元上的羟基不能形成分子内氢键者亲水性强，反之，亲水性弱。.昔键水解

(1)强心昔的温和酸水解和强烈酸水解及各自的特点。①温和酸水解可使I型强心背水解为昔元和糖②强烈酸水解n型和m型强心甘，由于糖的“-羟基阻碍了昔键原子的质子化， 使水解较为困难，用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸的浓度，延长作用时间或同时加压。(2)强心甘酶水解的特点和在生产中的作用酶水解有一定的专属性，酶水解在强心昔生产中有很重要的作用。由于甲型强心昔的强心作用与分子中糖基数目有关，其强心作用的强度为：单糖昔〉二糖甘＞三糖甘，因此常利用酶水解使植物中的原生甘水解成强心作用更强的次生昔。.呈色反应：(1)作用于强心音中管体母核的反应一般在无水条件下，强心昔经强酸、中等强度的酸， Lweis酸的作用，管体母核脱水形成双键，由于双键位移，缩合等形成较长的共轲双键系统，并在浓酸溶液中形成多烯正碳离子的盐而呈现一系列的颜色变化。①Liebermann-Burchard反应：将样品溶于冰醋酸，加浓硫酸 -醋酎(1:20),产生红紫蓝绿污绿等颜色变化，最后褪色。②Salkowski反应：样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。 。③Rosenheim反应：样品和25%三氯醋酸的乙醇溶液反应可显红色至紫色。将 25%三氯醋酸乙醇液和 3%氯胺T(chloramineT)水溶液以4:1混合，喷在滤纸上与强心昔反应，干后 90c加热数分钟，于紫外光下观察，可显黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光，反应较为稳定，且可用于毛地黄强心甘类的区别④三氯化睇或五氯化睇反应： 将样品醇溶液点于滤纸上， 喷以20%三氯化睇(或五氯化睇)氯仿溶液(不应含乙醇和水)干燥后，60~70c加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。(2)作用于不饱和内酯环的反应 甲型强心昔类由于C17侧链上有一不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。乙型强心昔无此类反应产生。反应名称 试剂 颜色Legal反应 N&Fe(NO)CN2H2O 深红或蓝亚硝酰铁氟化钠Kedde反应NO2COOH 3,5-二硝基苯甲酸深红或红NO2RaymondKedde反应NO2COOH 3,5-二硝基苯甲酸深红或红NO2Raymond反应NO2间-二硝基苯紫红或蓝NO2Baljet反应 no2HQ"oh苦味酸 橙或橙红NO2(3)2-去氧糖的颜色反应①Keller-Kiliani反应：强心甘溶于含少量FeCl3的冰醋酸，沿管壁滴加浓硫酸， 观察界面和醋酸颜色变化。如有2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。此反应只对游离的 2-去氧糖，或在反应的条件下能水解出 2-去氧糖的强心昔显色。②又^二甲氨基苯甲醛反应： 将强心甘醇溶液滴在滤纸上，干后， 喷对-二甲氨基苯甲醛试剂(1%又^-二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓盐酸4:1),并于90c加热30秒钟，如有2-去氧糖，可显灰红色斑点。③占吨氢醇(xanthydrol)反应：取强心昔固体样品少许，力口 占吨氢醇试剂(10mg占吨氢醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml浓硫酸），置水浴上加热3分钟，只要分子中有2-去氧糖都能显红色。④过碘酸-对硝基苯胺反应：过碘酸能强心昔分子中的 2-去氧糖氧化生成丙二醛，再与对硝基苯胺缩合而呈黄色。【本章练习题】一.A型题（单选）1”一去氧糖常见于A三葩皂昔 B雷体皂昔C强心昔D二葩昔 E环烯醛葩昔2按糖的种类和昔元连接方式可将强心音分 （）类型A2种B3种C4种D5种E6种3强心昔不溶于A水B甲醇C乙醇D乙醛E丙酮4下列哪项不能影响强心昔的溶解度A糖的种类数目B昔元羟基的数目位置 C昔元分子的大小 D分子中的厥基 E分子中的酯基5区别洋地黄类强心昔的各种昔元用 （）试剂A醋酸—浓硫酸BSalkowskCTshugaevD三氯化睇E三氯乙酸一氯胺TLegal反应用于区别A甲乙型强心昔B酸性、中性皂甘 C酸性、碱性皂昔 D三菇、管体皂昔E三葩皂昔和强心昔Keller-Kiliani（K-K）反应是（）的颜色反应A三葩皂昔 B雷体皂昔C“—去氧糖D强心昔E葩类8在UV295-300nm处有特征吸收的是（）型强心昔AIBnCmd甲e乙.乙型强心昔元管体母核上 C17位上的取代基是A.醛基B.竣基 C.五元不饱和内酯环 D.六元不饱和内酯环 E.异戊烯基.温和酸水解可水解哪种强心昔A.Ib.nC.mD.甲型E.乙型二B型题（配伍题）[11—15]A.甲型强心昔B.乙型强心昔C.D-洋地黄毒糖D.雷体皂昔E三葩皂昔.Raymond反应为阳性的是.醋酎-浓硫酸反应为阴性的是.K-K反应为阳性的是.C-17位为五元不饱和内酯环的是.C-17位为六元不饱和内酯环的是[16—20]A.葡萄糖B.洋地黄毒糖C.鼠李糖D.木糖E.葡萄糖醛酸.易出现在强心昔类化合物的分子结构中的糖是.所形成的糖甘最易被酸水解的糖是.所形成的糖甘最难被酸水解的糖是.可发生Kel1er—Kiliani反应的是.一般连在强心昔的糖链内侧的是三x题型（多项选择题）.强心昔类化合物A.黄色针晶B.难溶于水C.多连有去氧糖 D.K-K反应阳性E.有紫外吸收.作用于强心昔内酯环的反应有A.盐酸镁粉反应B.亚硝酰铁氧化钠C.3,5-二硝基苯甲酸D.间二硝基苯E.对硝基苯肿.作用在强心昔管体母核上的反应是A醋酸—浓硫酸BSalkowsk反应 CTshugaev反应 D三氯化睇E三氯乙酸一氯胺T.强心昔类所连的去氧糖有A.D-葡萄糖B.D-洋地黄毒糖C.L-.夹竹桃糖D.L-木糖E.D-加拿大麻糖35.强心音分离方法可用A.溶剂萃取法B.逆流分溶法C.氧化铝吸附色谱 D硅胶吸附色谱 E离子交换色谱第十章主要动物药化学成分【学习要点】.掌握胆汁酸类成分的结构特点及其鉴别方法.掌握蟾酥中强心昔成分的结构特点。.熟悉胆汁酸的提取方法。.了解牛黄、熊胆、麝香中主要化学成分的结构类型。【重点与难点提示】一、胆汁酸类成分.结构特点：天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物，在动物的胆汁中它们通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠盐形式存在。胆汁酸常见的有胆酸，去氧胆酸，鹅去氧胆酸等，而且通常和牛磺酸结合。去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用， 鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有溶解胆结石的作用， 而“-猪去氧胆酸具有降低血液胆固醇的作用。.理化性质胆汁酸的鉴别：Perrenkofer反应根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛，后者与胆汁酸缩合为紫色物质的原理而进行的。所有胆汁酸皆呈阳性反应。GregoryPascoe反应该反应可用于胆酸的含量测定。Hammarsten反应胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。管体母核的显色反应，也适用于胆汁酸的鉴别。3.胆汁酸的提取方法胆汁酸的提取：一般往新鲜的动物胆汁中加入适量的固体氢氧化钠， 加热煮沸，使结合胆汁酸水解成游离胆汁酸钠盐而溶于水中。收集水层，加盐酸酸化，使胆汁酸沉淀析出，即得到总胆酸粗品。二、蟾蛛浆和蟾酥蟾蛛浆为蟾蛛的耳后腺及皮肤腺分泌的白色浆液；蟾酥为蟾蛛浆加工干燥而成的产品。.化学成分主要含强心管烯蟾毒类和蟾蛛管二烯类，二者具有强心作用。与强心甘不同之处是强心昔类在管体母核的 C3位羟基连接的是糖链，而强心管烯蟾毒类和蟾蛛管二烯类的 C3位羟基多以游离状态存在或与酸成酯。.理化性质①具有强心昔元母核的颜色反应。②强心管烯蟾毒类具有甲型强心昔的反应。③蟾蛛管二烯类和乙型强心音一样不具有活泼亚甲基反应。【本章练习题】一.A型题(单选).下列胆汁酸的鉴别反应中()可用于胆酸的含量测定APettenkoferBGregordPascoe反应CHammarslen反应DL-B反应 E芳草醛—浓硫酸反应.蟾酥中含有()类成分A三菇皂昔B管体皂昔 C强心昔D黄酮E硫酸酯.胆汁酸类化合物母核为A.三菇B.管体C.生物碱D.黄酮E.香豆素.麝香中主要有效成分且具特有香气、对冠心病有一定疗效的成分是A.麝香酮B.麝香口比咤C.多肽D.脂肪酸E.胆管醇.含胆汁酸的中药是A甘草B牛黄C银杏D蟾酥E麝香.有溶解胆结石作用的成分是A.去氧胆酸B.鹅去氧胆酸C.a-猪去氧胆酸D.牛磺酸E胆酸.结合型蟾毒配基可发生哪种反应A醋酸一浓硫酸BHammarslenCFeiglD盐酸-镁粉E.Gibb's.强心管烯蟾毒类与强心昔类不同之处在于管体母核 C3位OH连接的是A.脂肪酸氨基酸酯B.糖链C.脂肪酸酯类 D.硫酸酯类 E.乙酸酯类.强心管烯蟾毒类可发生哪种反应A醋酸铅反应 BGregordPascoe反应C.Legal反应D无色亚甲基蓝反应E.Gibb's反应.蟾蛛管二烯类蟾毒配基可发生哪种反应A.Kedde反应BBaljet反应C.Legal反应D.Raymond反应E.三氯化睇反应二B型题（配伍题）[11—15]A.胆汁酸B.蟾酥C.麝香酮D.蟾蛛浆E.龙脑.蟾蛛的耳后腺及皮肤腺分泌的白色浆液为.蟾蛛浆加工干燥而成的产品为.具有抗炎、强心和雄性激素样作用的为.牛黄中所含的有效成分为.熊胆中的有效成分为三x题型（多项选择题）.可用于鉴别胆汁酸的反应是APettenkoferBGregordPascoe反应CHammarslen反应DL-B反应 E醋酎—浓硫酸反应.牛黄的主要成分为A.胆酸B.去氧胆酸C.石胆酸D.胆红素E.胆黄素.蟾蛛的主要成分是A.强心管烯蟾毒类 B.蟾蛛管二烯类C.管醇类D.管体皂昔类E.胆汁酸类.具有溶解胆结石的胆汁酸类化合物有A.胆酸B.去氧胆酸C.鹅去氧胆酸D.熊去氧胆酸E.”-猪去氧胆酸.从动物胆汁中提取游离胆汁酸的方法可选用A.鲜动物胆汁用数倍乙醇回流提取，提取液加盐酸酸化，滤取沉淀B.鲜动物胆汁加固体氢氧化钠加热后，过滤，滤液加盐酸酸化，滤取沉淀C.鲜动物胆汁加盐酸酸化，滤取沉淀D.鲜动物胆汁加盐酸酸化，滤取沉淀物，加氢氧化钠溶液加热后过滤，滤液加盐酸酸化，取沉淀E.鲜动物胆汁加水稀释，静置后滤取沉淀第十一章其他成分【学习要点】.掌握金银花中绿原酸的结构、理化性质和提取分离方法。.掌握糅质的结构、分类和理化性质。.熟悉中药中存在的桂皮酸类主要衍生物的结构特点。.熟悉有机酸的提取方法。.熟悉糅质的提取分离及除去糅质的方法。.了解蛋白质、酶、多糖的一般性质。.了解蜕皮激素的定义、化学结构特点。【重点与难点提示】一、有机酸.桂皮酸按其结构特点可分为芳香族、脂肪族和菇类有机酸三大类。.有机酸的常用的提取与分离方法。①利用有机酸易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水，有机酸盐易溶于水而 难溶于亲脂性有机溶剂的性质，一般先用稀酸水湿润药材，使有机酸游离，然后选用适合的有机溶剂提取。②将中药的水提液直接通过碱性阴离子交换树脂， 使有机酸根离子交换到树脂柱上，从而与碱性和中性成分分开。.金银花中主要有效成分绿原酸。①结构特点及理化性质绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯。有较强的酸性，能使石蕊试纸变红，可与碳酸氢钠形成有机酸盐。可溶于水，易溶于热水、乙醇、丙酮等亲水性溶剂，分子结构中含有酯键，在碱性水溶液中易被水解。②提取分离方法提取：利用绿原酸极性较大的性质，通常采用水煎煮提取法，水提取醇沉淀法， 70%乙醇回流提取法从中药中提取绿原酸。分离：离子交换法、聚酰胺吸附法。二、糅质又称糅酸或单宁，是植物界一类比较复杂的多元酚类化合物。.糅质的化学结构特点及其分类。可水解糅质是由酚酸和多元醇通过昔键和酯键形成的化合物； 缩合糅质的基本单元是黄烷-3-醇，最常见的是儿茶素。.糅质的性质①性状：糅质多为无定形粉末②溶解性：糅质具有较强的极性③还原性：糅质是多元酚类化合物，易被氧化，具有较强的还原性，能还原多伦试剂和费林试剂④与蛋白质作用：糅质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀。⑤与三氯化铁作用：与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色。蓝墨墨水的制造就是利用糅质的这一性质。⑥与重金属作用： 与乙酸铅，乙酸铜，等重金属盐产生沉淀。⑦与生物碱作用：常作为生物碱的沉淀反应试剂。⑧与铁氧化钾的氨溶液作用：呈深红色并很快变成棕色。.除去糅质的方法：可采用以下方法除去中药提取物中的糅质①冷热处理法糅质在水溶液中是一种胶体状态，高温可破坏胶体稳定性，低温可使之沉淀。因此可先将药液蒸煮，然后冷冻放置，过滤，即可除去大部分的糅质。②石灰法利用糅质与钙离子结合生成水不溶性沉淀，故可在中药水提液中加入氢氧化钙，使糅质沉淀析出；或在中药原料中拌入石灰乳，使糅质与钙离子结合生成水不溶物，使之与其他成分分离。③铅盐法在中药的水提取液中加入饱和的乙酸铅或碱式乙酸铅溶液，可使糅质沉淀而被除去，然后按常规方法除去滤液中过剩的铅盐。④明胶法在中药的水提取液中，加入适量4%明胶溶液.使糅质沉淀完全，滤除沉淀，滤液减压浓缩至小体积，加入3-5倍量的乙醇。以沉淀过剩的明胶。⑤聚酰胺法将中药的水提液通过聚酰胺柱。糅质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上，以此达到除去糅质的目的。⑥溶剂法利用糅质与碱成盐后难溶于醇的性质除去糅质。三、蛋白质和酶.蛋白质蛋白质是一种由氨基酸通过肽键聚合而成的高分子化合物。蛋白质由于存在大量肽键，将其溶于碱性水溶液中，加入少量硫酸铜溶液，即显紫色或深紫红色。这种显色反应称为双缩月尿反应，是鉴别蛋白质的常用法。.酶酶是一种活性蛋白，除具有蛋白质的通性外，还具有促进中药化学成分水解的性质。酶的水解作用具有专属性。在大多数情况下，需防止其水解有效成分。多用加热加入电解质和重金属盐等方法使酶失去活性。四、多糖糖的分类及一般理化性质。中药中常见的多糖为淀粉、菊糖、粘液质、果胶、树胶、纤维素和甲壳素等，大多数不溶于水，即使有的多糖在水中有一定的溶解度，也只能形成胶体溶液。近年来，发现一些中药中多糖具有较强的生物活性，如香菇多糖、灵芝多糖等均具有抗肿瘤作用；昆布中的昆布素有治疗动脉粥样硬化作用；黄茂多糖和人参多糖具有免疫调节作用。五、蜕皮激素.蜕皮激素的定义及其分布。蜕皮激素是一类具有强蜕皮活性的物质，具有促进细胞生长的作用，能够刺激真皮细胞分裂，产生新的表皮而使昆虫蜕皮，它对人体有促进蛋白质合成的作用。2.蜕皮激素化学结构的特点。蜕皮激素的主要结构特点是管核上带有 7位双键和6-酮基，此外还有多个羟基，因而在水中溶解度较大。【本章练习题】一.A型题（单选）.绿原酸属于（）A生物碱B黄酮C氨基酸D有机酸E香豆素2下列哪中脂肪酸是液体形态（）A不饱和脂月^酸 B高级脂肪酸 C脂肪二竣酸 D脂肪三竣酸 E芳香酸3强碱性阴离子交换树脂柱常用于中药中（ ）成分的分离A生物碱B黄酮C有机酸D香豆素 E菇类.用双缩月尿反应鉴别蛋白质常用（ ）溶液ANaOHBCuSO4CCaCO3DBa（OH）2EBaSO4.绿原酸难溶于A.丙酮B.氯仿C.乙醇D.热水E甲醇.糅质是多元酚类化合物，可与之产生沉淀的是A.蛋白质B香豆素C黄酮D管体E皂昔.组成缩合糅质的基本单元是A酚羟基B环已烷C苯环D邻二羟基 E黄烷-3-醇.蜕皮激素的主要结构特点是管核上带有 7位双键和6-酮基，此外还有A多个羟基 B多个乙基C多个酚羟基 D多个内酯环E多个双键.蓝黑墨水的制造是利用糅质与（）作用而呈色A.蛋白质B生物碱C铁氧化钾 D石灰水E三氯化铁.中药中常见的多糖是A.蔗糖B纤维素C葡萄糖D果糖E麦芽糖二B型题（配伍题）[11—15]A.糅质B.有机酸C.氨基酸D.蛋白质E.多糖.具有酸碱两性的化合物是.由氨基酸组成的高分子化合物是.基本单位为单糖基的化合物是.广泛分布在植物界中的含竣基化合物是.能与蛋自质结合生成不溶于水而沉淀的是三x题型（多项选择题）.使酶失去活性常用的方法是A加热煮沸 B加入电解质 C加入重金属盐 D加水冷却 E.药材粉碎破壁.能与糅质生成沉淀的有A蛋白质B黄酮C生物碱D有机酸E重金属.金银花中主要抗菌成分为A.阿魏酸B.咖啡酸C.绿原酸D.异绿原酸 E.桂皮酸.除去糅质的方法有A.冷热处理法B.铅盐法C.加明胶溶液D.加NaCl盐析E.石灰法.中药中常见的多糖主要有A.淀粉B纤维素C粘液质D甲壳素E果胶综合试题一一.A型题（单选）.紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是A.黄酮甘B.酚性生物碱 C.菇类D.7—羟基香豆素E.三菇皂昔.环烯醛菇属于

A.单据 B.倍半菇 C.二菇 D.三菇 E.挥发油3.中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是A.单据 B.倍半菇 C.二菇 D.三菇 E.挥发油3.中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是A.酯类B.挥发油 C.管体D.生物碱 E.黄酮类.样品溶液+NaBH4生成红~紫红色的是A.二氢黄酮类B.异黄酮类C.黄酮D.黄酮醇E.查耳酮.中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿 E.乙酸乙酯.具有溶血作用的甘类化合物为A.葱酯昔 B.黄酮昔 C.三菇皂昔.挥发油是一种（ ）A.菇类B.芳香醇 C.混合物.能使a—葡萄糖昔键水解的酶（A.麦芽糖酶B.苦杏仁昔酶 C.纤维素酶.一般说来不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是（D.香豆素昔E.强心昔D.油脂 E.脂肪油）D,均可以 E.均不是A.生物碱 B.碱性氨基酸 C.黄酮类 D.菇类.某中药水浸液遇明胶溶液产生白色沉淀 ，遇FeC1E.糖昔类3试液产生蓝黑色沉淀A.树脂 B.糅质C.果胶.糖类纸色谱显色剂是（A.a—泰酚—浓硫酸试剂C.均是D.均不是D.粘液质E.纤维素）B.邻苯二甲酸—苯胺试剂E.醋酎-浓硫酸试剂TOC\o"1-5"\h\z12下列化合物最容易被酸水解的昔是（ ）A.2-氨基六碳糖 B.六碳糖C.七碳糖D.甲基五碳糖 E.糖醛酸13.在聚酰胺色谱上对黄酮类化合物洗脱能力最弱的溶剂是（ ）A.95%乙醇 B.丙酮C.水D,甲酰胺 E.碱水14对生物碱进行分离常用的吸附剂为（ ）A.硅胶B.活性碳C.葡聚糖凝胶 D.碱性氧化铝E.聚酰胺15糖的端基碳原子的化学位移一般为（ ）。A8ppm<50B8ppm60~90C8ppm90~110D8ppm120~160E6ppm>160二B型题（配伍题）[16-20】A.吸附色谱B.离子交换色谱C.聚酰胺色谱D.正相分配色谱E.凝胶色谱.一般分离非极性化合物可用.一般分离极性大的化合物可用.分离分子量不同的化合物可采用.分离能够与酰胺键形成氢键缔合的化合物可采用.分离在水中可以离子化的化合物可采用[21-25】A.IRB.UVC.MSD.1H-NMRE.13C-NMR21.通过谱线的积分面积及裂分情况，来提供分子中质子的类型和数目及相邻原子或原子团的信息的是.能够用以了解分子结构中是否有无共轲体系的是.用以判断分子结构中许多特征官能团的是.可用于确定分子量及求算分子式等信息的是.可通过各种技术图谱来测定分子结构的是[26-30】A.氯化铜络合反应B.四氢硼钠反应C.二氯氧错枸11酸反应D.盐酸镁粉反应E.硼酸显色反应.二氢黄酮类呈阳性反应的是.具邻二羟基反应为阳性的是.可用于鉴别具有3或5羟基的反应是.2'-羟基查耳酮类在无机酸或有机酸存在条件下反应呈亮黄色的是.用于鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应是[31-35】A.酸水解B.碱水解C.麦芽糖酶解 D.苦杏仁酶解E.Smith裂解.碳昔类化合物常用水解方式是.齐墩果烷型三菇皂甘类全水解方式是.a-D-葡萄糖昔键水解方式是.3-六碳醛糖昔键水解方式是.酰昔、酚昔常用水解方式是三x题型（多项选择题）.能与水互溶的有机溶剂A.正丁醇B.甲醇C.丙酮D.丁醇E.乙醛.中药中的有效成分通常是指A.具有生理活性的单体物质 B.具有生理活性的群体物质C.具有一定的物理常数D.可用一定的分子式表示 E.具有酸性的物质.提取分离中药有效成分时不加热的方法是A.回流法B.渗漉法C.透析法D.盐析法E.升华法.能溶于石油醒的是A.蜡B.油脂C.挥发油D.叶绿素E管体或三菇昔元.可用于超临界流体的物质是A.二氧化碳B.水C.乙烷D.氧化亚氮E.甲苯.活性成分主要为多糖的中药为A.茯苓B香菇C连翘D秦皮E灵芝.多数场合被视为中药中无效成分的是A.皂昔B.氨基酸C.多糖D.黄酮E.蛋白质.质谱（MS）在分子结构测定中的应用是A.测定分子量 B.确定官能团 C.推算分子式 D.根据裂解峰推测结构式 E.判断结构中是否存在共轲体系.可以采用碱提取酸沉淀的成分是A.黄酮B.I（醍C.生物碱D.管体E.酚酸.色谱法常用的吸附剂是A.氧化铝B.硅月&C.聚酰胺D.离子交换树脂E.大孔吸附树脂.提取中药有效成分的主要方法是A.回流法 B.渗漉法 C透析法D煎煮法E.升华法.反相色谱常用的载体有A.石蜡油B.RP-18C.RP-8D.RP-2E.纤维素48在萃取法中能使用的溶剂对是A.甲醇一水B.正丁醇一水C.石油醒一水D.丙酮一水E.氯仿一水.下列试剂哪些是黄酮羟基位置诊断试剂A.NaOHB.NaOMeC.A1C13/HCID.A1C13E.NaOAc/H3BO3.使生物碱碱性减小的吸电子基团有A.烷基 B.默基 C.醛基D.酯基E.苯基综合试题二一.A型题（单选）.除去生物大分子中的无机盐常用（ ）。A沉淀法B透析法C水蒸气蒸储法 D聚酰胺柱色谱 E.离子交换树脂色谱.黄酮类化合物中酸性最强的是（ ）黄酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7,4'-二OHE.4'-OH

3.中药甘草具有抗炎、抗过敏的成分是A.草酸钙B.黄酮类成分C.3.中药甘草具有抗炎、抗过敏的成分是A.草酸钙B.黄酮类成分C.甘草皂甘D.淀粉E.纤维素.区别管体皂昔元C25位构型，可根据IR光谱中的（ ）作为依据。A.A带〉B带B.B带〉C带.高压液相色谱的缩写符号为（A.TLCB.GC-MSC.PC.伯、仲、叔和季碳的区别可利用ANOE效应B全氢去偶谱C.C带〉D带D.D带〉A带E.A>C带)D.HPLC13C-NMRCDEPT谱E.DCCC中的（）D化学位移E.偶合常数TOC\o"1-5"\h\z.某生物碱Pka=7.1,若想使之100%游离，用CHCl3萃取，溶液的PH应调至（ ）APH=5.1BPH=7.1CPH=8.1DPH=9.1E.PH=6.1.分离季胺型生物碱常用的分离方法为 （）A水蒸气蒸储法 B雷氏俊盐法 C升华法D聚酰胺色谱法 E.氧化铝色谱法.无色亚甲蓝显色反应可用于检识 （）A慈醍B黄酮C香豆素D泰醍E.乙型强心昔.pH梯度萃取法分离生物碱时，混合物在有机相中，用酸水萃取时，应（ ）调节pH。A从低到高 B从高到低C不D由低到高直至中性 E.在不低于PKa的范围内.一慈醍的IR谱璇基吸收峰为1665,1630cm-1,说明该化合物有（ ）个a-OH。A1个B2个C3个D4个E5个TOC\o"1-5"\h\z.Molish反应需要的试剂为（ ）A邻苯二甲酸-苯胺B”蔡酚一浓H2SO4CFe3+/并冰醋酸一浓H2SO4DHCl-羟胺E.醋酎-浓硫酸试剂.能使皮肤变蓝的化合物为（ ）。A三葩皂昔类 B生物碱类C环烯酸葩类 D香豆素类 E.木脂素类.聚酰胺色谱常用于分离（ ）A.生物碱 B.皂甘 C.黄酮类化合物 D.菇类化合物 E.强心昔.中药能够防病治病的物质基础在于其含有A.脂溶性成分 B.水溶性成分 C.有效成分 D.氨基酸类成分 E.多糖类成分二B型题（配伍题）[16-20】A.液一液萃取法B.沉淀法C.硅胶色谱法D.聚酰胺色谱法E.离子交换色谱法.根据物质形成氢键能力不同进行分离的方法是.根据物质溶解度不同进行分离的方法是.根据物质在两相互不相容的溶剂中的分配系数不同进行分离的方法是.根据物质吸附力不同进行分离的方法是.根据物质解离度不同进行分离的方法是[21-25]A.结晶或重结晶B.溶剂沉淀法C.酸碱沉淀法D.盐析法E.透析法.适合酸、碱或两性化合物分离精制的方法是.利用物质在溶剂中因温度不同而溶解度发生改变使之分离的方法是.根据分子量大小不同进行分离的方法是.利用在溶液中加入另一种溶剂改变其极性使物质得到分离纯化的方法是.在溶液中加入无机盐促使有效成分析出的方法是[26-30】A.糅质B.胆汁酸C.马钱子碱 D.银杏内酯E.补骨脂内酯.牛黄中的有效成分是.通常作为中药的无效成分的是.属于香豆素类的是.属于二菇类的是.有剧毒的化合物是[31-35】A.醋酎-浓硫酸反应B.kedde反应C.Molish反应D.Mg-HCI反应E.K-K反应.可以区别管体皂昔和管体昔元的反应是.可以鉴别甲型强心昔的反应是.可以鉴别2-去氧糖的反应是.可以区别管体皂昔和三帮皂昔的反应是.黄酮类鉴别最常用的反应是三x题型（多项选择题）.麻黄碱的鉴别反应A.碘化州钾B.碘碘化钾C.硅鸨酸D.二硫化碳-硫酸酮E.铜络盐反应.属五环三菇类化合物是A齐墩果酸B乌索酸C羽扇豆烷D达玛烷E羊毛管烷.属于环烯醛菇类化合物的是A梓醇昔B龙脑C薄荷醇D桅子甘E龙胆苦昔.银杏总黄酮主要作用是A.扩张冠状血管B.抗病毒C.抗炎D.止痛E.增加脑血流量.可用水蒸气蒸储法提取的成分是A小分子香豆素B黄酮C三藉D管体E挥发油.挥发油的组成主要包括A单据B倍半菇C脂肪族化合物D管体E芳香族化合物.分离挥发油中的醛类成分，通常加入何种试剂A.NaHSO3B.5%NaHCO3C.丁二酸酎 D.Girard试剂E.均可以.下列为新木脂素的化合物是A.连翘昔B.五味子素 C.厚朴酚D.和厚朴酚 E.五味子醇.活性成分为香豆素的中药有A.刺五加 B.满山红 C.秦皮D.补骨脂E.知母.含醍类成分且有致泻作用的中药是A丹参B.大黄 C.乌头 D.紫草E.番泻叶.当两个强心昔昔元羟基数目相同时，水中溶解度取决于A.糖的种类B.昔元上羟基的位置C.是否有分子内氢键D.存在其他亲水性基团 E.糖的数目.人参总皂昔中属于四环三菇皂昔元的皂昔有A.人参皂昔Rb1B.人参皂昔ReC.人参皂昔RcD.人参皂昔Rg1E.人参皂音Ro.具有甜味的菇类化合物有A.甘草酸B.甜菊甘C.蔗糖D.银杏内酯AE