四川省古蔺县蔺阳中学人教版高三化学选修四第一章化学反应与能量专题 课件

考点一化学反应中能量变化的有关概念及计算A组

统一命题·课标卷题组1.(2015课标Ⅱ,27,14分,0.321)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料。利用合成气(主要成分

为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:①CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g)

ΔH1②CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH2③CO2(g)+H2(g)

CO(g)+H2O(g)

ΔH3回答下列问题:(1)已知反应①中相关的化学键键能数据如下:五年高考化学键H—HC—OC

OH—OC—HE/(kJ·mol-1)4363431076465413由此计算ΔH1=

kJ·mol-1;已知ΔH2=-58kJ·mol-1,则ΔH3=

kJ·mol-1。五年高考化学键H—HC—OC  OH—OC—HE/(kJ·m(2)反应①的化学平衡常数K表达式为

;图1中能正确反映平衡常数K随温度变

化关系的曲线为

(填曲线标记字母),其判断理由是

。

图1图2

(3)合成气组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2

所示。α(CO)值随温度升高而

(填“增大”或“减小”),其原因是

;图2中的压强由大到小为

,其判断理由是

。

;图2中的压强由大到小答案(1)-99+41(每空2分,共4分)(2)K=

[或Kp=

](1分)a反应①为放热反应,平衡常数数值应随温度升高变小(每空1分,共2分)(3)减小升高温度时,反应①为放热反应,平衡向左移动,使得体系中CO的量增大;反应③为吸

热反应,平衡向右移动,又使产生CO的量增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低(1分,2分,

共3分)p3>p2>p1相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反

应③为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响。故增大压强时,有利于CO的转化率

升高(每空2分,共4分)解析(1)由反应热与键能的关系可得,ΔH1=1076kJ·mol-1+2×436kJ·mol-1-3×413kJ·mol-1-343kJ·

mol-1-465kJ·mol-1=-99kJ·mol-1;依据盖斯定律知,反应③=②-①,则ΔH3=ΔH2-ΔH1=-58kJ·mol-1-(-99

kJ·mol-1)=+41kJ·mol-1。(2)由化学平衡常数的定义知,K=

;ΔH1<0,即反应①是放热反应,升高温度,K值减小,故a曲线能正确反映平衡常数K随温度变化关系。答案(1)-99+41(每空2分,共4分)解析(1)由思路分析

(1)根据盖斯定律计算反应③的反应热;(2)化学平衡常数只受温度影响,根据温度对平衡移动的影响,判断温度对平衡常数的影响;(3)根据压强、温度对反应①、③的影响,分析CO的转化率变化的原因。知识拓展

对于此题化学图像问题,可按以下的方法进行分析:①认清坐标系,理清纵、横坐标

所代表的意义,并与化学反应原理挂钩。②紧扣反应特征,理清反应方向是吸热还是放热,体积

是增大还是减小,有无固体、纯液体物质参加反应。③看清起点、拐点、终点,看清曲线的变化

趋势等。评析本题以合成气在催化剂作用下合成甲醇为背景,综合考查反应热与键能的关系,盖斯定律

的应用,化学平衡常数表达式,结合图像分析平衡的移动。中等难度。思路分析

(1)根据盖斯定律计算反应③的反应热;知识拓B组

自主命题·省(区、市)卷题组2.(2015北京理综,9,6分)最新报道:科学家首次用X射线激光技术观察到CO与O在催化剂表面形

成化学键的过程。反应过程的示意图如下:

下列说法正确的是

()A.CO和O生成CO2是吸热反应B.在该过程中,CO断键形成C和OC.CO和O生成了具有极性共价键的CO2D.状态Ⅰ→状态Ⅲ表示CO与O2反应的过程答案

CA项,CO和O生成CO2是放热反应;B项,观察反应过程的示意图知,该过程中,CO中的化

学键没有断裂形成C和O;C项,图中CO和O生成的CO2分子中含有极性共价键;D项,状态Ⅰ→状

态Ⅲ表示CO与O反应的过程。B组

自主命题·省(区、市)卷题组答案

CA项,C3.(2014江苏单科,11,4分)下列有关说法正确的是

()A.若在海轮外壳上附着一些铜块,则可以减缓海轮外壳的腐蚀B.2NO(g)+2CO(g)

N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH>0C.加热0.1mol·L-1Na2CO3溶液,C

的水解程度和溶液的pH均增大D.对于乙酸与乙醇的酯化反应(ΔH<0),加入少量浓硫酸并加热,该反应的反应速率和平衡常数

均增大答案

CA项,若在海轮外壳上附着一些铜块,则Fe、Cu和海水构成原电池,海轮外壳腐蚀更快,

A项错误;B项,该反应是熵减的反应,即ΔS<0,要在常温下自发进行,则ΔH<0,B项错误;加热会促进

C

水解,c(OH-)增大,pH增大,C项正确;D项,酯化反应是放热反应,加热会加快反应速率,但平衡逆向移动,平衡常数减小,D项错误。3.(2014江苏单科,11,4分)下列有关说法正确的是 (4.(2013北京理综,6,6分)下列设备工作时,将化学能转化为热能的是

()ABCD

硅太阳能电池锂离子电池太阳能集热器燃气灶答案

D硅太阳能电池是将太阳能转化为电能的装置,A项错误;锂离子电池是将化学能转化

为电能的装置,B项错误;太阳能集热器是将太阳能转化为热能的装置,C项错误;燃气通过燃气灶

发生燃烧反应,如CH4+2O2

CO2+2H2O,实现了化学能到热能的转化,D项正确。4.(2013北京理综,6,6分)下列设备工作时,将化学能转5.(2013福建理综,11,6分)某科学家利用二氧化铈(CeO2)在太阳能作用下将H2O、CO2转变为H2、

CO。其过程如下:mCeO2

(m-x)CeO2·xCe+xO2(m-x)CeO2·xCe+xH2O+xCO2

mCeO2+xH2+xCO下列说法不正确的是

()A.该过程中CeO2没有消耗B.该过程实现了太阳能向化学能的转化C.右图中ΔH1=ΔH2+ΔH3D.以CO和O2构成的碱性燃料电池的负极反应式为CO+4OH--2e-

C

+2H2O答案

C将题给方程式加和可得总反应方程式:H2O+CO2

H2+CO+O2,则该过程是在CeO2作催化剂、太阳提供能量的情况下完成的,故A、B正确。C项,根据盖斯定律,应为ΔH1=-ΔH2-Δ

H3,错误。评析本题考查化学反应中的能量变化,涉及热化学、电化学、盖斯定律等知识,难度中等偏

上。5.(2013福建理综,11,6分)某科学家利用二氧化铈(C6.(2013重庆理综,6,6分)已知:P4(g)+6Cl2(g)

4PCl3(g)ΔH=akJ·mol-1,P4(g)+10Cl2(g)

4PCl5(g)

ΔH=bkJ·mol-1,P4具有正四面体结构,PCl5中P—Cl键的键能为ckJ·mol-1,PCl3中P—Cl键的键能为1.2ckJ·mol-1。下列叙述正确的是

()A.P—P键的键能大于P—Cl键的键能B.可求Cl2(g)+PCl3(g)

PCl5(s)的反应热ΔHC.Cl—Cl键的键能为(b-a+5.6c)/4kJ·mol-1D.P—P键的键能为(5a-3b+12c)/8kJ·mol-1

6.(2013重庆理综,6,6分)已知:P4(g)+6Cl2答案

CP原子半径大于Cl原子半径,P—P键键长大于P—Cl键,故P—P键键能小于P—Cl键键

能,A项错误;设P4(g)+6Cl2(g)

4PCl3(g)

ΔH=akJ·mol-1……①,P4(g)+10Cl2(g)

4PCl5(g)

ΔH=bkJ·mol-1……②,利用盖斯定律

(②-①)可得Cl2(g)+PCl3(g)

PCl5(g)的ΔH,B项错误;Cl2(g)+PCl3(g)

PCl5(g)

ΔH=

(b-a)kJ·mol-1,根据ΔH=反应物总键能-生成物总键能,设Cl—Cl键键能为xkJ·mol-1,则:x+3×1.2c-5c=

(b-a),x=

(b-a+5.6c),C正确;①×5-②×3得2P4(g)+12PCl5(g)

20PCl3(g)

ΔH=(5a-3b)kJ·mol-1,设P—P键键能为ykJ·mol-1,则:12y+60c-72c=5a-3b,y=

(5a-3b+12c),D项错误。答案

CP原子半径大于Cl原子半径,P—P键键长大于7.(2014北京理综,26,14分)NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH4NO3,如下图所示。

(1)Ⅰ中,NH3和O2在催化剂作用下反应,其化学方程式是

。(2)Ⅱ中,2NO(g)+O2(g)

2NO2(g)。在其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压强(p1、p2)下随温度变化的曲线(如图)。①比较的p1、p2大小关系

。

②随温度升高，该反应平衡常数的趋势是

。7.(2014北京理综,26,14分)NH3经一系列反应可以(3)Ⅲ中,降低温度,将NO2(g)转化为N2O4(l),再制备浓硝酸。①已知:2NO2(g)

N2O4(g)

ΔH12NO2(g)

N2O4(l)

ΔH2下列能量变化示意图中,正确的是(选填字母)

。

②N2O4与O2、H2O化合的化学方程式是

。(4)Ⅳ中,电解NO制备NH4NO3,其工作原理如图所示。为使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充

物质A。A是

,说明理由:

。四川省古蔺县蔺阳中学人教版高三化学选修四第一章化学反应与能量专题课件答案(1)4NH3+5O2

4NO+6H2O(2)①p1<p2②减小(3)①A②2N2O4+O2+2H2O

4HNO3(4)NH3根据反应:8NO+7H2O

3NH4NO3+2HNO3,电解产生的HNO3多答案(1)4NH3+5O2 4NO+6H2O解析(1)NH3催化氧化生成NO,所以化学方程式为:4NH3+5O2

4NO+6H2O。(2)①采用“定一议二”的分析方法,在相同温度的条件下,p1时NO平衡转化率低,p2时NO平衡转

化率高,由反应特点知:p1<p2。②在相同压强的条件下,NO的平衡转化率随温度升高而下降,所以温度升高,平衡常数减小。(3)①降低温度,NO2转化成N2O4,所以ΔH1<0,ΔH2<0,再根据物质(N2O4)的状态可判断出NO2转化成

液态N2O4放热更多。故选A。②N2O4与O2、H2O发生化合反应,产物应为HNO3,所以反应方程式为:2N2O4+O2+2H2O

4HNO3。(4)由图示知,阴极反应为:NO+6H++5e-

N

+H2O,阳极反应为:NO+2H2O-3e-

N

+4H+,根据得失电子守恒可判断出:当转移的电子数目相同时,阳极产生的N

的物质的量多于阴极产生的N

的物质的量,为使电解产物全部转化为NH4NO3,可补充NH3。评析本题综合性较强,考查了氧化还原反应、化学平衡、反应热、电解原理等知识点,考生平

时若能熟练掌握化学反应原理的知识,本题得分率会较高。解析(1)NH3催化氧化生成NO,所以化学方程式为:4NHC组

教师专用题组8.(2013山东理综,12,4分)对于反应CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)

ΔH<0,在其他条件不变的情况下

()A.加入催化剂,改变了反应的途径,反应的ΔH也随之改变B.改变压强,平衡不发生移动,反应放出的热量不变C.升高温度,反应速率加快,反应放出的热量不变D.若在原电池中进行,反应放出的热量不变答案

B

ΔH的大小取决于反应的始态和终态,与反应途径无关,A项错误;升高温度,平衡逆向

移动,反应放出的热量减少,C项错误;若反应在原电池中进行,化学能会转化为电能,D项错误。C组

教师专用题组答案

B

ΔH的大小取决于反A组

统一命题·课标卷题组1.(2014大纲全国,28,15分)化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。回答下列

问题:(1)已知AX3的熔点和沸点分别为-93.6℃和76℃,AX5的熔点为167℃。室温时AX3与气体X2反

应生成1molAX5,放出热量123.8kJ。该反应的热化学方程式为

。(2)反应AX3(g)+X2(g)

AX5(g)在容积为10L的密闭容器中进行。起始时AX3和X2均为0.2mol。反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。考点二热化学方程式的书写及正误判断A组

统一命题·课标卷题组考点二热化学方程式的书写及正误①列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)=

。②图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)由大到小的次序为

(填

实验序号);与实验a相比,其他两组改变的实验条件及判断依据是:b

、c

。③用p0表示开始时总压强,p表示平衡时总压强,α表示AX3的平衡转化率,则α的表达式为

;实验a和c的平衡转化率:αa为

、αc为

。答案(1)AX3(l)+X2(g)

AX5(s)

ΔH=-123.8kJ·mol-1(2分)(2)①

=1.7×10-4mol·L-1·min-1(3分)②bca(2分)加入催化剂。反应速率加快,但平衡点没有改变(2分)温度升高。反应速率加快,

但平衡点向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变,但起始总压强增大)(2

分)③α=2(1-

)(2分)50%(1分)40%(1分)①列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)解析(1)由题意知,室温时,AX3是液体,AX5是固体,所以热化学方程式为AX3(l)+X2(g)

AX5(s)

ΔH=-123.8kJ·mol-1。(2)①开始时n0=0.4mol,总压强为160kPa,平衡时总压强为120kPa,设平衡时的总物质的量为n,则

=

,n=0.4mol×

=0.3mol。AX3(g)+X2(g)

AX5(g)起始量/mol:0.20.20平衡量/mol:0.2-x0.2-x

x(0.2-x)+(0.2-x)+x=0.3,x=0.1,v(AX5)=

=1.7×10-4mol·L-1·min-1。③AX3(g)+X2(g)

AX5(g)初始0.2mol0.2mol0变化

xmol

xmol

xmol平衡(0.2-x)mol(0.2-x)mol

xmol

=

=

,解得x=

解析(1)由题意知,室温时,AX3是液体,AX5是固体,所所以α=

=2(1-

);把实验a、c起始与平衡时对应的压强代入上式,解得:实验a的转化率αa=2×(1-

)=50%,实验c的转化率αc=2×(1-

)=40%。审题技巧

抓住题设(1)中的信息,判断AX3和AX5在室温时的聚集状态,正确书写热化学方程式;

注意(2)中的可逆反应中AX3和AX5均为气体。知识拓展

书写热化学方程式的一般步骤(1)依据有关信息写出化学方程式,并配平,同时注明各物质的聚集状态。(2)根据化学方程式中各物质的化学计量数计算相应的反应热的数值。(3)如果反应为放热反应,ΔH为负值;如果反应为吸热反应,ΔH为正值。将反应热写在第一步所

得方程式的后面。(4)如果题目另有要求,如书写表示燃烧热的热化学方程式和表示中和热的热化学方程式,要适

当改变热化学方程式中的化学计量数。评析本题以化学平衡为载体,考查了热化学方程式的书写、化学反应速率、化学平衡、转化

率的计算等。综合性较强,难度适中。所以α= =2(1- );审题技巧

抓住题设(1)中的B组

自主命题·省(区、市)卷题组2.(2015重庆理综,6,6分)黑火药是中国古代的四大发明之一,其爆炸的热化学方程式为:S(s)+2KNO3(s)+3C(s)

K2S(s)+N2(g)+3CO2(g)ΔH=xkJ·mol-1已知:碳的燃烧热ΔH1=akJ·mol-1S(s)+2K(s)

K2S(s)

ΔH2=bkJ·mol-12K(s)+N2(g)+3O2(g)

2KNO3(s)

ΔH3=ckJ·mol-1则x为

()A.3a+b-cB.c-3a-bC.a+b-cD.c-a-b答案

A本题已知的三个热化学方程式为:①C(s)+O2(g)

CO2(g)

ΔH1=akJ·mol-1②S(s)+2K(s)

K2S(s)

ΔH2=bkJ·mol-1③2K(s)+N2(g)+3O2(g)

2KNO3(s)

ΔH3=ckJ·mol-1由盖斯定律可推出,3×①+②-③可得热化学方程式S(s)+2KNO3(s)+3C(s)

K2S(s)+N2(g)+3CO2(g)

ΔH=xkJ·mol-1=(3a+b-c)kJ·mol-1,因此A项正确。评析本题考查热化学反应中盖斯定律的运用,题目意思简明扼要,解题思路清晰。B组

自主命题·省(区、市)卷题组答案

A本题已知C组

教师专用题组3.(2013北京理综,26,14分)NOx是汽车尾气中的主要污染物之一。(1)NOx能形成酸雨,写出NO2转化为HNO3的化学方程式:

。(2)汽车发动机工作时会引发N2和O2反应,其能量变化示意图如下:

①写出该反应的热化学方程式:

。②随温度升高,该反应化学平衡常数的变化趋势是

。(3)在汽车尾气系统中装置催化转化器,可有效降低NOx的排放。①当尾气中空气不足时,NOx在催化转化器中被还原成N2排出。写出NO被CO还原的化学方程

式:

。②当尾气中空气过量时,催化转化器中的金属氧化物吸收NOx生成盐。其吸收能力顺序如下:12

MgO<20CaO<38SrO<56BaO。原因是

,元素的金属性逐渐增强,金属氧化物对NOx的吸收能力逐渐增强。C组

教师专用题组①Pt电极上发生的是

反应(填“氧化”或“还原”)。②写出NiO电极的电极反应式:

。(4)通过NOx传感器可监测NOx的含量,其工作原理示意图如下:①Pt电极上发生的是

反应(填“氧化”或“还原”答案(1)3NO2+H2O

2HNO3+NO(2)①N2(g)+O2(g)

2NO(g)

ΔH=+183kJ·mol-1②增大(3)①2CO+2NO

N2+2CO2②根据Mg、Ca、Sr和Ba的质子数,得知它们均为ⅡA族元素。同一主族的元素,从上到下,原子

半径逐渐增大(4)①还原②NO+O2--2e-

NO2

解析(2)①由题干信息可知:N2(g)

2N(g)

ΔH1=+945kJ·mol-1,O2(g)

2O(g)

ΔH2=+498kJ·mol-1,2N(g)+2O(g)

2NO(g)

ΔH3=-1260kJ·mol-1,根据盖斯定律可得:N2(g)+O2(g)

2NO(g)

ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=+183kJ·mol-1。(3)②根据各元素的质子数结合每一周期容纳的元素种数可推出Mg、Ca、Sr、Ba都为ⅡA族元

素,它们分别位于三、四、五、六周期,同一主族元素,从上到下,原子半径依次增大,金属性逐渐

增强。(4)①由题图提供的信息可知Pt电极上O2得电子,发生还原反应:O2+4e-

2O2-。②在NiO电极上NO被氧化成NO2:NO+O2--2e-

NO2。答案(1)3NO2+H2O 2HNO3+NO解析(2)A组

统一命题·课标卷题组1.(2014课标Ⅱ,13,6分,0.352)室温下,将1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低,热效应

为ΔH1,将1mol的CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高,热效应为ΔH2;CuSO4·5H2O受热分解的化学

方程式为:CuSO4·5H2O(s)

CuSO4(s)+5H2O(l),热效应为ΔH3。则下列判断正确的是

()A.ΔH2>ΔH3B.ΔH1<ΔH3C.ΔH1+ΔH3=ΔH2D.ΔH1+ΔH2>ΔH3

考点三盖斯定律及其应用答案

B由题干信息可得:①CuSO4·5H2O(s)

Cu2+(aq)+S

(aq)+5H2O(l)

ΔH1>0,②CuSO4(s)

Cu2+(aq)+S

(aq)

ΔH2<0,③CuSO4·5H2O(s)

CuSO4(s)+5H2O(l)

ΔH3,根据盖斯定律可知,ΔH3=ΔH1-ΔH2,由于ΔH1>0,ΔH2<0,故ΔH3>ΔH1,B项正确,C、D项错误;ΔH3>0,ΔH2<0,故ΔH3>Δ

H2,A项错误。解题关键

依据题给信息正确写出各步转化的热化学方程式是解题的关键。易错警示

容易认为前两种情况是物理过程,根据题目的已知条件写不出热化学方程式,无法根

据盖斯定律求算判断。评析在解答有关热化学方程式的题目时,一要注意热化学方程式的书写规范,二要注意比较Δ

H的大小时看正、负,三要会运用盖斯定律。A组

统一命题·课标卷题组考点三盖斯定律及其应用答案

2.(2017课标Ⅰ,28,14分)近期发现,H2S是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子,它具

有参与调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答下列问题:(1)下列事实中,不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是

(填标号)。A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以B.氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸C.0.10mol·L-1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸(2)下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理。

通过计算,可知系统(Ⅰ)和系统(Ⅱ)制氢的热化学方程式分别为

、

,制得等量H2所需能量较少的是

。2.(2017课标Ⅰ,28,14分)近期发现,H2S是继NO(3)H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)

COS(g)+H2O(g)。在610K时,将0.10molCO2与0.40molH2S充入2.5L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。①H2S的平衡转化率α1=

%,反应平衡常数K=

。②在620K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α2

α1,该反应的ΔH

0。(填“>”“<”或“=”)③向反应器中再分别充入下列气体,能使H2S转化率增大的是

(填标号)。A.H2SB.CO2C.COSD.N2

答案(1)D(2)H2O(l)

H2(g)+

O2(g)

ΔH=286kJ·mol-1H2S(g)

H2(g)+S(s)

ΔH=20kJ·mol-1系统(Ⅱ)(3)①2.52.8×10-3②>>③B答案(1)D解析本题考查了盖斯定律、化学平衡的移动、化学平衡常数的计算及转化率的计算等。(1)酸性强弱与酸的还原性没有必然的联系,所以D错误。(2)将系统(Ⅰ)、(Ⅱ)中的三个热化学方程式均直接相加即可得到所需答案。(3)①反应前后气体体积不变,则平衡后水的物质的量为(0.10mol+0.40mol)×0.02=0.01mol,利用

三段式:H2S(g)+CO2(g)

COS(g)+H2O(g)起始0.40mol0.10mol00转化0.01mol0.01mol0.01mol0.01mol平衡0.39mol0.09mol0.01mol0.01mol则H2S的平衡转化率α1=

×100%=2.5%。平衡常数K=

≈2.8×10-3。②由610K到620K,水的物质的量分数增大,说明平衡正向移动,则H2S的转化率增大,正反应吸

热,ΔH>0。解析本题考查了盖斯定律、化学平衡的移动、化学平衡常数的计算③A项,再充入H2S,H2S转化率会减小,错误;B项,再充入CO2,平衡正向移动,H2S转化率增大,正确;

C项,充入COS,平衡逆向移动,H2S转化率减小,错误;D项,充入N2,平衡不移动,H2S转化率不变,错

误。审题方法抓关键词第(2)题中,看似所给信息较乱,实际在题中明确给出了提示,关键词是系统(Ⅰ)中“水分解制

氢”,系统(Ⅱ)中“硫化氢分解联产氢气、硫黄”。③A项,再充入H2S,H2S转化率会减小,错误;B项,再充入3.(2014课标Ⅰ,28,15分,0.409)乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或间接水

合法生产。回答下列问题:(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。写

出相应反应的化学方程式

。(2)已知:甲醇脱水反应2CH3OH(g)

CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH1=-23.9kJ·mol-1甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)

C2H4(g)+2H2O(g)

ΔH2=-29.1kJ·mol-1乙醇异构化反应C2H5OH(g)

CH3OCH3(g)

ΔH3=+50.7kJ·mol-1则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)

C2H5OH(g)的ΔH=

kJ·mol-1。与间接水合法相比,气相直接水合法的优点是

。四川省古蔺县蔺阳中学人教版高三化学选修四第一章化学反应与能量专题课件①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp=

(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。②图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为

,理由是

。③气相直接水合法常采用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290℃、压强6.9MPa,

∶

=0.6∶1。乙烯的转化率为5%,若要进一步提高乙烯转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有

、

。(3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中

∶

=1∶1)。①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp=答案(1)C2H4+H2SO4

C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O

C2H5OH+H2SO4(2)-45.5污染小、腐蚀性小等(3)①

=

=

=0.07(MPa)-1②p1<p2<p3<p4反应分子数减少,相同温度下,压强升高乙烯转化率提高③将产物乙醇液化移去增加

∶

比答案(1)C2H4+H2SO4 C2H5OSO3H、C2H解析

(2)将题给反应依次编号为①、②、③,反应①减去反应②再减去反应③即得C2H4(g)+H2O

(g)

C2H5OH(g),故ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3=-23.9kJ·mol-1-(-29.1kJ·mol-1)-(+50.7kJ·mol-1)=-45.5kJ·mol-1。与间接水合法相比,气相直接水合法没有使用浓硫酸,减轻了酸对设备的腐蚀,且无酸性

废液产生,污染小。(3)②由题给曲线知,相同温度、不同压强下乙烯的转化率大小是p4>p3>p2>p1,而C2H4(g)+H2O(g)

C2H5OH(g)为气体分子数(气体总体积)减小的反应,压强越高,C2H4转化率越高,故压强大小关系是p1<p2<p3<p4。③欲提高C2H4的转化率,除增大压强和降低温度外,还可

使C2H5OH蒸气液化而减小生成物浓度或增加

∶

的值,即增大H2O(g)的浓度。思路分析

(1)效仿乙酸乙酯的水解反应书写硫酸氢乙酯的水解反应。(2)利用盖斯定律构造目标热化学方程式并求焓变。(3)①利用三段法计算平衡分压,代入Kp的表达式计算即可;②根据压强对平衡移动的影响分析。解析

(2)将题给反应依次编号为①、②、③,反应①减去4.(2013课标Ⅰ,28,15分,0.324)二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气

(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:甲醇合成反应:(ⅰ)CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g)

ΔH1=-90.1kJ·mol-1(ⅱ)CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2=-49.0kJ·mol-1水煤气变换反应:(ⅲ)CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)ΔH3=-41.1kJ·mol-1二甲醚合成反应:(ⅳ)2CH3OH(g)

CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH4=-24.5kJ·mol-14.(2013课标Ⅰ,28,15分,0.324)二甲醚(CH

(以化学方程式表示)。(2)分析二甲醚合成反应(ⅳ)对于CO转化率的影响

。(3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为

。根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影

响

。(4)有研究者在催化剂(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3)、压强为5.0MPa的条件下,由H2和CO直接制备二

甲醚,结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是

。回答下列问题:(1)Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度

Al2O3的主要工艺流程是

(以化学方程式表示)。回

(5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃料电池(5.93

kW·h·kg-1)。若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为

,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生

个电子的电量;该电池的理论输

出电压为1.20V,能量密度E=

(列式计算。能量

密度=电池输出电能/燃料质量,1kW·h=3.6×106J)。

答案(1)Al2O3(铝土矿)+2NaOH+3H2O

2NaAl(OH)4、NaAl(OH)4+CO2

Al(OH)3↓+NaHCO3、2Al(OH)3

Al2O3+3H2O(2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应(ⅰ)平衡右移,CO转化率增大;生成的H2O通过水煤气变换反应

(ⅲ)消耗部分CO(3)2CO(g)+4H2(g)

CH3OCH3(g)+H2O(g)

ΔH=-204.7kJ·mol-1该反应分子数减少,压强升高使平衡右移,CO和H2转化率增大,CH3OCH3产率增加。压强升高使

CO和H2浓度增加,反应速率增大(4)反应放热,温度升高,平衡左移(5)CH3OCH3+3H2O

2CO2+12H++12e-12

÷(3.6×106J·kW-1·h-1)=8.39kW·h·kg-1

答案(1)Al2O3(铝土矿)+2NaOH+3H2O 2解析(2)反应(ⅳ)消耗甲醇,减小了甲醇的浓度,反应(ⅰ)平衡右移,CO转化率增大;另外反应

(ⅳ)生成的H2O通过反应(ⅲ)也会消耗部分CO。(3)(ⅰ)式×2+(ⅳ)式即得:2CO(g)+4H2(g)

CH3OCH3(g)+H2O(g)

ΔH=-204.7kJ·mol-1。增大压强对该反应的影响是:①反应速率增大;②平

衡右移,CO和H2的转化率增大,CH3OCH3的产率增加。(4)升高温度CO的转化率降低的原因是正

反应放热,升高温度,平衡左移。(5)碳元素由-2价升高到+4价,故一个二甲醚分子失去的电子数

为2×[(+4)-(-2)]=12,燃料电池的负极反应为CH3OCH3+3H2O-12e-

2CO2+12H+。根据题给能量密度的计算公式可列式计算出二甲醚直接燃料电池的能量密度。思路分析

(1)工业上用铝土矿制备较高纯度Al2O3的方法是先用NaOH溶液溶解铝土矿得到

NaAl(OH)4溶液,然后再向溶液中通入过量CO2得到Al(OH)3沉淀,最后灼烧Al(OH)3即可得到Al2O3。(2)与CO转化有关的反应有反应(ⅰ)、反应(ⅲ),分析反应(ⅳ)对反应(ⅰ)、反应(ⅲ)的影响即

可。(3)第一问根据盖斯定律即可写出结果。(4)根据反应的热效应可判断。(5)根据原电池原理

解答。解析(2)反应(ⅳ)消耗甲醇,减小了甲醇的浓度,反应(ⅰ)B组

自主命题·省(区、市)卷题组5.(2017江苏单科,8,2分)通过以下反应可获得新型能源二甲醚(CH3OCH3)。下列说法

的是

()①C(s)+H2O(g)

CO(g)+H2(g)

ΔH1=akJ·mol-1②CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)

ΔH2=bkJ·mol-1③CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH3=ckJ·mol-1④2CH3OH(g)

CH3OCH3(g)+H2O(g)

ΔH4=dkJ·mol-1A.反应①、②为反应③提供原料气B.反应③也是CO2资源化利用的方法之一C.反应CH3OH(g)

CH3OCH3(g)+

H2O(l)的ΔH=

kJ·mol-1D.反应2CO(g)+4H2(g)

CH3OCH3(g)+H2O(g)的ΔH=(2b+2c+d)kJ·mol-1

B组

自主命题·省(区、市)卷题组答案

C本题考查盖斯定律相关计算等知识。结合题给信息,反应①、②产生的H2和CO2可以

作为反应③的原料,故A正确;反应③产生了甲醇,是CO2资源化利用的一种方法,故B正确;根据反

应④知,CH3OH(g)

CH3OCH3(g)+

H2O(g)的ΔH=

kJ·mol-1,但选项反应中水为液态,故ΔH不等于

kJ·mol-1,故C错误;根据盖斯定律,②×2+③×2+④可得2CO(g)+4H2(g)

CH3OCH3(g)+H2O(g)的ΔH=(2b+2c+d)kJ·mol-1,故D正确。解题技巧

本题考查盖斯定律的应用,可以从以下方面应对:1.掌握ΔH的比较。比较ΔH的相对大小时需考虑正、负号。放热越多,ΔH越小;吸热越多,ΔH越

大。2.掌握盖斯定律在反应热大小比较中的应用,要关注以下三方面:(1)同一反应,生成物的状态不同,ΔH不同;(2)同一反应,反应物的状态不同,ΔH不同;(3)对不同反应,当它们之间有关联时,ΔH也有一定的关联。答案

C本题考查盖斯定律相关计算等知识。结合题给信息6.(2014重庆理综,6,6分)已知:C(s)+H2O(g)

CO(g)+H2(g)

ΔH=akJ·mol-12C(s)+O2(g)

2CO(g)

ΔH=-220kJ·mol-1H—H、O

O和O—H键的键能分别为436、496和462kJ·mol-1,则a为

()A.-332B.-118C.+350D.+130答案

D

按顺序将题中两个热化学方程式编号为①和②,依据盖斯定律,②-①×2得:2H2(g)+O2

(g)

2H2O(g)

ΔH=-(220+2a)kJ·mol-1,代入相关数据得:(2×436+496)-4×462=-(220+2a),解得a=+130,D项正确。评析本题考查盖斯定律的应用及ΔH与键能间的换算关系等知识,能力考查层级为应用,试题

难度为中等。学生需熟练掌握相关知识,准确计算才能较快地得出正确答案。6.(2014重庆理综,6,6分)已知:C(s)+H2O(g7.(2015福建理综,24,15分)无水氯化铝在生产、生活中应用广泛。(1)氯化铝在水中形成具有净水作用的氢氧化铝胶体,其反应的离子方程式为

。(2)工业上用铝土矿(主要成分为Al2O3,含有Fe2O3、SiO2等杂质)制取无水氯化铝的一种工艺流程

示意如下:

已知:物质SiCl4AlCl3FeCl3FeCl2沸点/℃57.6180(升华)300(升华)10237.(2015福建理综,24,15分)无水氯化铝在生产、生活①步骤Ⅰ中焙烧使固体水分挥发、气孔数目增多,其作用是

(只要求写出一种)。②步骤Ⅱ中若不通入氯气和氧气,则反应生成相对原子质量比硅大的单质是

。③已知:Al2O3(s)+3C(s)

2Al(s)+3CO(g)

ΔH1=+1344.1kJ·mol-12AlCl3(g)

2Al(s)+3Cl2(g)

ΔH2=+1169.2kJ·mol-1由Al2O3、C和Cl2反应生成AlCl3的热化学方程式为

。④步骤Ⅲ的尾气经冷却至室温后,气体用足量的NaOH冷溶液吸收,生成的盐主要有3种,其化学

式分别为

。⑤结合流程及相关数据分析,步骤Ⅴ中加入铝粉的目的是

。答案(1)Al3++3H2O

Al(OH)3+3H+(2)①防止后续步骤生成的AlCl3水解或增大反应物的接触面积,加快反应速率②铁或Fe③Al2O3(s)+3C(s)+3Cl2(g)

2AlCl3(g)+3CO(g)

ΔH=+174.9kJ·mol-1④NaCl、NaClO、Na2CO3⑤除去FeCl3,提高AlCl3纯度①步骤Ⅰ中焙烧使固体水分挥发、气孔数目增多,其作用是

解析(2)①通过焙烧使固体水分挥发,可以有效防止后续步骤生成的AlCl3水解;同时气孔数目

增多,使固体的表面积增大,反应物的接触面积增大,反应速率加快。②步骤Ⅱ中若不通入Cl2和

O2,则发生下列反应:Fe2O3+3C

2Fe+3CO↑,SiO2+2C

Si+2CO↑,显然生成的相对原子质量比硅大的单质是铁。③将题中的两个热化学方程式依次标记为a和b,根据盖斯定律,a-b得Al2

O3(s)+3C(s)+3Cl2(g)

2AlCl3(g)+3CO(g)

ΔH=+174.9kJ·mol-1。④分析可知,步骤Ⅱ中得到的气态混合物主要含有反应生成的SiCl4、AlCl3、FeCl3、CO2以及过量的Cl2和O2,冷却至100℃时

所得尾气成分为SiCl4、CO2、Cl2、O2,再冷却至室温后,气体中仅剩CO2、Cl2和O2三种气体,用足

量的NaOH冷溶液吸收该尾气时,发生反应:Cl2+2NaOH

NaCl+NaClO+H2O、CO2+2NaOH

Na2CO3+H2O,生成的三种盐的化学式分别为NaCl、NaClO、Na2CO3。⑤分析流程和已知物质的沸点可知,粗品氯化铝中还含有FeCl3,步骤Ⅴ中加入的铝粉可与FeCl3反应生成Fe和AlCl3,

再通过升华将AlCl3提取出来,这样就除去了FeCl3杂质,提高了AlCl3的纯度。评析工艺流程题是近几年高考较为流行的题型,能较好地考查学生对信息的加工、分析能力

以及运用所学知识解决实际问题的能力,应继续加以重视。解析(2)①通过焙烧使固体水分挥发,可以有效防止后续步骤生8.(2015北京理综,26,12分)氢能是一种极具发展潜力的清洁能源。以太阳能为热源,热化学硫碘

循环分解水是一种高效、无污染的制氢方法。其反应过程如下图所示:

(1)反应Ⅰ的化学方程式是

。(2)反应Ⅰ得到的产物用I2进行分离。该产物的溶液在过量I2的存在下会分成两层——含低浓度

I2的H2SO4层和含高浓度I2的HI层。①根据上述事实,下列说法正确的是

(选填序号)。a.两层溶液的密度存在差异b.加I2前,H2SO4溶液和HI溶液不互溶c.I2在HI溶液中比在H2SO4溶液中易溶②辨别两层溶液的方法是

。8.(2015北京理综,26,12分)氢能是一种极具发展潜力③经检测,H2SO4层中c(H+)∶c(S

)=2.06∶1。其比值大于2的原因是

。(3)反应Ⅱ:2H2SO4(l)

2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)

ΔH=+550kJ·mol-1。它由两步反应组成:ⅰ.H2SO4(l)

SO3(g)+H2O(g)

ΔH=+177kJ·mol-1;ⅱ.SO3(g)分解。L(L1、L2)、X可分别代表压强或温度。如图表示L一定时,ⅱ中SO3(g)的平衡转化率随X的变化

关系。

①X代表的物理量是

。②判断L1、L2的大小关系,并简述理由:

。四川省古蔺县蔺阳中学人教版高三化学选修四第一章化学反应与能量专题课件答案(12分)(1)SO2+I2+2H2O

H2SO4+2HI(2)①a、c②观察颜色,颜色深的是HI层,颜色浅的是H2SO4层③H2SO4层中含有少量HI(3)①压强②L1<L2;SO3(g)分解的热化学方程式:2SO3(g)

2SO2(g)+O2(g)

ΔH=+196kJ·mol-1,当压强一定时,温度升高,平衡转化率增大解析(1)仔细观察题图可知,反应Ⅰ的化学方程式为SO2+I2+2H2O

H2SO4+2HI。(2)①溶液分为两层,说明溶液的密度肯定存在差异,a正确;加I2前,H2SO4溶液和HI溶液互溶,b错误;依题意,I2

在HI层中的浓度比在H2SO4层中的高,说明I2在HI溶液中比在H2SO4溶液中易溶,c正确。②I2在HI

溶液中的浓度大于在H2SO4溶液中的浓度,故溶液颜色前者较深,可用观察溶液颜色深浅的方法

辨别两层溶液。③H2SO4层含有少量HI,故c(H+)∶c(S

)>2。(3)根据盖斯定律可得,2SO3(g)

2SO2(g)+O2(g)的ΔH=+550kJ·mol-1-2×(+177kJ·mol-1)=+196kJ·mol-1,故升高温度,平衡正向移动,SO3的平衡转化率增大;增大压强,平衡逆向移动,SO3的平衡转化率减小,故X代表的物理量是

压强,曲线L1对应的温度比L2低。答案(12分)(1)SO2+I2+2H2O H2SO4+9.(2013天津理综,10,14分)某市对大气进行监测,发现该市首要污染物为可吸入颗粒物PM2.5(直

径小于等于2.5μm的悬浮颗粒物),其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此,对PM2.5、SO2、

NOx等进行研究具有重要意义。请回答下列问题:(1)将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表:离子K+Na+N S N Cl-浓度/mol·L-14×10-66×10-62×10-54×10-53×10-52×10-5根据表中数据判断PM2.5的酸碱性为

,试样的pH=

。9.(2013天津理综,10,14分)某市对大气进行监测,发(2)为减少SO2的排放,常采取的措施有:①将煤转化为清洁气体燃料。已知:H2(g)+

O2(g)

H2O(g)

ΔH=-241.8kJ·mol-1C(s)+

O2(g)

CO(g)

ΔH=-110.5kJ·mol-1写出焦炭与水蒸气反应的热化学方程式:

。②洗涤含SO2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是

。a.Ca(OH)2b.Na2CO3c.CaCl2d.NaHSO3(3)汽车尾气中NOx和CO的生成及转化①已知汽缸中生成NO的反应为:N2(g)+O2(g)

2NO(g)

ΔH>0若1mol空气含0.8molN2和0.2molO2,1300℃时在密闭容器内反应达到平衡,测得NO为8×10-4

mol。计算该温度下的平衡常数K=

。汽车启动后,汽缸温度越高,单位时间内NO排放量越大,原因是

。四川省古蔺县蔺阳中学人教版高三化学选修四第一章化学反应与能量专题课件②汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO:2CO(g)

2C(s)+O2(g)已知该反应的ΔH>0,简述该设想能否实现的依据:

。③目前,在汽车尾气系统中装置催化转化器可减少CO和NO的污染,其化学反应方程式为

。答案(共14分)(1)酸性4(2)①C(s)+H2O(g)

CO(g)+H2(g)

ΔH=+131.3kJ·mol-1②a、b(3)①4×10-6温度升高,反应速率加快,平衡右移②该反应是焓增、熵减的反应,任何温度下均不自发进行③2CO+2NO

2CO2+N2

②汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO:解析(1)由表中数据可知试样为酸性,根据电荷守恒规律,可以得到等式:c(K+)+c(N

)+c(Na+)+c(H+)=2c(S

)+c(N

)+c(Cl-)+c(OH-)。由于试样为酸性,故c(OH-)可以忽略不计,则c(H+)=1×10-4mol·L-1,故pH=4。(3)①N2+O2

2NOn起(mol)0.80.20n转(mol)4×10-44×10-48×10-4n平(mol)(0.8-4×10-4)(0.2-4×10-4)8×10-4K=

=

≈

=4×10-6。解析(1)由表中数据可知试样为酸性,根据电荷守恒规律,可以C组

教师专用题组10.(2014江苏单科,10,2分)已知:C(s)+O2(g)

CO2(g)

ΔH1CO2(g)+C(s)

2CO(g)

ΔH22CO(g)+O2(g)

2CO2(g)

ΔH34Fe(s)+3O2(g)

2Fe2O3(s)

ΔH43CO(g)+Fe2O3(s)

3CO2(g)+2Fe(s)

ΔH5下列关于上述反应焓变的判断正确的是

()A.ΔH1>0,ΔH3<0B.ΔH2>0,ΔH4>0C.ΔH1=ΔH2+ΔH3D.ΔH3=ΔH4+ΔH5

答案

C根据反应的热效应可知:ΔH1<0、ΔH2>0、ΔH3<0、ΔH4<0,故A、B不正确;根据盖斯

定律可得ΔH1=ΔH2+ΔH3,ΔH3=

ΔH4+

ΔH5,C项正确,D项错误。C组

教师专用题组答案

C根据反应的热效应可知:Δ11.(2015山东理综,30,19分)合金贮氢材料具有优异的吸放氢性能,在配合氢能的开发中起着重

要作用。(1)一定温度下,某贮氢合金(M)的贮氢过程如图所示,纵轴为平衡时氢气的压强(p),横轴表示固

相中氢原子与金属原子的个数比(H/M)。

在OA段,氢溶解于M中形成固溶体MHx,随着氢气压强的增大,H/M逐渐增大;在AB段,MHx与氢气

发生氢化反应生成氢化物MHy,氢化反应方程式为:zMHx(s)+H2(g)

zMHy(s)

ΔH1(Ⅰ);在B点,氢化反应结束,进一步增大氢气压强,H/M几乎不变。反应(Ⅰ)中z=

(用含x和y的代数式

表示)。温度为T1时,2g某合金4min内吸收氢气240mL,吸氢速率v=

mL·g-1·min-1。反应

(Ⅰ)的焓变ΔH1

0(填“>”“=”或“<”)。11.(2015山东理综,30,19分)合金贮氢材料具有优异(2)η表示单位质量贮氢合金在氢化反应阶段的最大吸氢量占其总吸氢量的比例,则温度为T1、T2

时,η(T1)

η(T2)(填“>”“=”或“<”)。当反应(Ⅰ)处于图中a点时,保持温度不变,向恒

容体系中通入少量氢气,达平衡后反应(Ⅰ)可能处于图中的

点(填“b”“c”或“d”),

该贮氢合金可通过

或

的方式释放氢气。(3)贮氢合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4的反应。温度为T时,该反应的热化学方程式为

。已知温度为T时:CH4(g)+2H2O(g)

CO2(g)+4H2(g)

ΔH=+165kJ·mol-1CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)

ΔH=-41kJ·mol-1

(2)η表示单位质量贮氢合金在氢化反应阶段的最大吸氢量占其总答案(1)

30<(2)>c加热减压(3)CO(g)+3H2(g)

CH4(g)+H2O(g)ΔH=-206kJ·mol-1

解析(1)由氢原子守恒可知,zx+2=zy,解得z=

;根据题意可知,吸氢速率v=

=30mL·g-1·min-1;观察图像可知,升高温度,平衡时氢气的压强增大,即反应(Ⅰ)的平衡逆向移动,故反应

(Ⅰ)为放热反应,即ΔH1<0。(2)观察图像可知,升高温度不利于氢化反应阶段吸收H2,由于T1<T2,

故η(T1)>η(T2);在AB段,MHx与H2发生反应(Ⅰ),图中a点时向恒温、恒容体系中通入少量H2,H2被

吸收,H/M增大,平衡后反应(Ⅰ)可能处于c点;反应(Ⅰ)是气体体积减小的放热反应,释放H2时使

反应(Ⅰ)逆向移动即可,故可通过加热或减压的方法实现。(3)已知:CH4(g)+2H2O(g)

CO2(g)+4H2(g)

ΔH=+165kJ·mol-1①、CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)

ΔH=-41kJ·mol-1②,由盖斯定律可知,②-①即得所求热化学方程式:CO(g)+3H2(g)

CH4(g)+H2O(g)

ΔH=-206kJ·mol-1。评析本题题干阅读量大,主要考查学生对信息的提取、加工、整合、自学及应用能力。有用

信息的获取是解答本题的关键。答案(1) 30<(2)>c加热减压解析(112.(2013江苏单科,20,14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐

如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)

6CaO(s)+P4(s)+10CO(g)ΔH1=+3359.26kJ·mol-1CaO(s)+SiO2(s)

CaSiO3(s)

ΔH2=-89.61kJ·mol-12Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)

6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)

ΔH3则ΔH3=

kJ·mol-1。(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:11P4+60CuSO4+96H2O

20Cu3P+24H3PO4+60H2SO460molCuSO4能氧化白磷的物质的量是

。(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物

种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。12.(2013江苏单科,20,14分)磷是地壳中含量较为丰

①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在

;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关

系为

。②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是

(用离子方程式表示)。

(4)磷的化合物三氯氧磷(

)与季戊四醇(

)以物质的量之比2∶1反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢

谱如下图所示。

①酸性气体是

(填化学式)。②X的结构