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化学物质及其变化第二章第四节氧化还原反应考点2氧化还原反应的基本规律及应用栏目导航01夯实考点02考点突破夯实考点11.价态规律(1)升降规律:氧化还原反应中,化合价有升必有降,升降总值相等。(2)价态归中规律。含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价―→______价”,而不会出现交叉现象。简记为“两相靠,不相交”。【知识梳理】中间

例如,不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是注:⑤中不会出现H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。(3)歧化反应规律。“中间价―→高价+低价”。具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,如Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。弱

4.电子守恒规律氧化还原反应中,氧化剂得电子总数________还原剂失电子总数。等于

1.判断正误(正确的画“√”,错误的画“×”)。(1)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应(

)(2)阳离子只有氧化性,阴离子只有还原性(

)(3)元素的非金属性越强,其氧化性越强,相应单质越活泼(

)(4)难失电子的物质一定易得电子(

)(5)NO2和NH3之间可能发生反应生成N2(

)(6)含硫化合物X、Y的转化关系S+NaOH―→X+Y+H2O中,硫单质的化合价最低(

)【思维深化】(7)锌粉加入硝酸铁、硝酸铜的混合溶液中,锌首先与硝酸铁反应置换出铁(

)(8)硝酸铜分解产物可能是CuO、NO2、NO(

)(9)在反应KIO3+6HI===KI+3I2+3H2O中,每生成3molI2,转移的电子数为6NA(

)(10)一定条件下,2.3g的Na完全与O2反应生成3.6g产物时失去的电子数为0.1NA(

)(11)1molFe参加反应时转移的电子数一定是3NA(

)(12)(NH4)2PtCl6晶体受热分解,生成氮气、氯化氢、氯化铵和金属铂,在此分解反应中,氧化产物与还原产物的物质的量之比是2∶3(

)【答案】(1)√

(2)×

(3)×

(4)×

(5)√

(6)×

(7)×

(8)×

(9)×

(10)√

(11)×

(12)√

(13)×

(14)×

(15)×

(16)√

(17)×

(18)×2.含有最高价元素的化合物是否一定具有强氧化性?试举例说明。【答案】不一定,如在HClO中氯元素的化合价为+1价,在HClO4中氯元素的化合价为+7价,事实上HClO的氧化性比HClO4强,HClO有强氧化性;再如浓硫酸和Na2SO4溶液中,硫元素均为+6价,但浓硫酸具有强氧化性,而Na2SO4溶液无氧化性;再如HNO3、KNO3溶液中,氮元素均为+5价,但HNO3溶液有强氧化性,而KNO3溶液无氧化性。考点突破21.已知在热的碱性溶液中,NaClO发生如下反应:3NaClO===2NaCl+NaClO3。在相同条件下NaClO2也能发生类似的反应,其最终产物是(

)A.NaCl、NaClO

B.NaCl、NaClO3C.NaClO、NaClO3

D.NaClO3、NaClO4【答案】B价态规律、对立统一思想应用★★★★★【解析】已知反应中氯元素的化合价:+1变为+5和-1,符合邻位转化规律。既然NaClO2也能发生类似的反应,则氯元素的化合价应既有升高,也有降低,选项A中均降低,选项D化合价均升高;选项B、C与题意相符,但选项C中NaClO不是最终产物。【答案】B3.硫氰[(SCN)2]的化学性质和卤素(X2)类似,称为拟卤素,如(SCN)2+H2O===HSCN+HSCNO,它们的阴离子的还原性强弱顺序为Cl-<Br-<SCN-<I-。下列说法不正确的是(

)A.Cl2可以与KSCN溶液反应B.(SCN)2可以与KI溶液反应C.KSCN溶液可以与FeCl3溶液反应D.(SCN)2可以与KBr溶液反应【答案】D氧化性、还原性强弱的判断与应用★★★★【答案】D5.(原创题)下列说法中不正确的是(

)①在含等物质的量的FeBr2、FeI2的溶液中缓慢通入Cl2,被氧化的顺序:I-、Br-、Fe2+②往Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3的混合溶液中逐渐加入铁粉,被还原的顺序:Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3③已知H2SO3+I2+H2O===H2SO4+2HI,2HI+Cl2===I2+2HCl,则物质的还原性:HI>H2SO3>HCl④6HCl+KClO3===3Cl2↑+KCl+3H2O中,每生成3molCl2时转移的电子数目为6NA⑤向久置的Na2SO3溶液中加入足量Ba(NO3)2溶液,出现白色沉淀,再加入足量稀盐酸,沉淀部分溶解,证明Na2SO3部分被氧化A.①②③ B.②④⑤ C.③④⑤ D.全部【答案】D6.(2018·广西桂林联考)向含S2-、Fe2+、Br-、I-各0.1mol的溶液中通入Cl2,通入Cl2的体积(标准状况)和溶液中相关离子的物质的量关系图正确的是(

)先后规律的应用★★★★A

B

C

D

【答案】C【解析】还原性:S2->I->Fe2+>Br-,所以发生反应的顺序:Cl2+S2-===S↓+2Cl-,Cl2+2I-===I2+2Cl-,Cl2+2Fe2+===2Fe3++2Cl-,Cl2+2Br-===Br2+2Cl-。7.现有下列三个氧化还原反应:①2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I2②2FeCl2+Cl2===2FeCl3③2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O若某溶液中含有Fe2+、Cl-和I-,要除去I-而不氧化Fe2+和Cl-,可以加入的试剂是(

)A.Cl2

B.KMnO4

C.FeCl3

D.HCl【答案】C【解析】本题是寻找一种氧化剂,其氧化性应强于I2的氧化性,而弱于Cl2和Fe3+的氧化性(也可等于Fe3+的氧化性)。8.(原创)下列关于氧化还原反应的说法正确的是(

)A.二氧化硫具有还原性,浓硫酸具有强氧化性,故二氧化硫不能用浓硫酸干燥B.反应:H2S+H2SO4(浓)===S↓+SO2↑+2H2O中,S为还原产物C.当有1molCl2参加反应,则转移电子的个数一定为2NAD.2H2S+SO2===3S↓+2H2O中氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1【答案】D两种转化规律(歧化反应与归中反应)的应用★★★【解析】二氧化硫中的硫元素为+4价,而硫酸中的硫元素为+6价,中间无其他价态,二者不反应,二氧化硫可用浓硫酸干燥,A项错误;该反应属于归中反应,S为氧化产物,B项错误;在反应Cl2+2NOH===NaCl+NaClO+H2O中,1molCl2参加反应只转移1mol电子,C项错误;2H2S+SO2===3S↓+2H2O中,若有3molS生成,其中2molS来自H2S,为氧化产物,即氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1,D项正确。9.三氟化氮(NF3)是微电子工业中一种优良的等离子刻蚀气体,它在潮湿的环境中能发生反应:3NF3+5H2O===2NO+HNO3+9HF。下列有关该反应的说法正确的是(

)A.NF3是氧化剂,H2O是还原剂B.HF是还原产物C.还原剂和氧化剂的物质的量之比是2∶1D.NF3在潮湿的空气中泄漏会产生红棕色气体【答案】D(1)氧化还原反应规律——先后规律。同一氧化剂与含多种还原剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被氧化的是还原性最强的物质;同一还原剂与含多种氧化剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被还原的是氧化性最强的物质。(2)价态归中规律直观表示如下:(3)氧化还原反应规律之——(价态)转化规律。同种元素的相邻价态间不发生氧化还原反应,如70%左右浓硫酸与Na2SO3可发生复分解反应,但不会发生氧化还原反应。归中反应的结果:两种价态只能相互靠近或最多达到相同的价态,而绝不会出现高价态变低、低价态变高的交叉现象。10.现有24mL浓度为0.05mol·L-1的Na2SO3溶液恰好与20mL浓度为0.02mol·L-1的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4,则元素Cr在还原产物中的化合价为(

)A.+2

B.+3

C.+4

D.+5【答案】B守恒法:有关氧化还原反应的计算★★★★★【解析】得电子的物质是K2Cr2O7,失电子的物质是Na2SO3,其中S元素的化合价从+4→+6价,而Cr元素的化合价将从+6→+n价。根据氧化还原反应中得失电子守恒规律,有0.05mol·L-1×0.024L×(6-4)=0.02mol·L-1×0.020L×2×(6-n),解得n=3。11.(原创)取12g铜铁合金完全溶于浓硝酸中,反应过程中硝酸被还原只产生8960mL的NO2气体和672mL的N2O4气体(都已折算到标准状况),在反应后的溶液中加入足量的氢氧化钠溶液,则生成沉淀的质量为(

)A.18.64g

B.19.20g

C.19.82g

D.19.44g【答案】C12.(2018·安徽淮北高三联考)向含有Fe2+、I-、Br-的溶液中通入适量氯气,溶液中各种离子的物质的量变化如下图所示。下列有关说法不正确的是(

)A.线段BC代表Fe3+物质的量的变化情况B.原混合溶液中c(FeBr2)=6mol·L-1C.当通入Cl22mol时,溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-D.原溶液中n(Fe2+)∶n(I-)∶n(Br-)=2∶1∶3【答案】B【解析】根据还原性:Br-<Fe2+<I-,线段AB代表I-物质的量的变化情况,线段BC代表Fe3+物质的量的变化情况,线段DE代表Br-物质的量的变化情况,A项正确;溶液体积未知,无法计算浓度,B项错误;当通入2molCl2时,溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-,C项正确;根据三段消耗氯气的量可知,原溶液中n(Fe2+)∶n(I-)∶n(Br-)=2∶1∶3,D项正确。氧化还原反应计算中重要的解题思想——电

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