工业污染监测课件

第16章工业污染监测第16章工业污染监测1工业污染是指工业生产过程中产生的废气、废水、废渣以及辐射等使周围环境质量下降，导致人类及其他生物难以正常生存和发展的现象。§16-1概述工业污染是指工业生产过程中产生的废气、废水、废渣以及辐射等使2一、

工业污染的危害范围大，作用时间长，污染物浓度低是其特征，污染物对人体或生物体的影响是一个复杂的综合反应。1、相加作用：如：SO2—硫酸气溶胶

2、协同作用：如：SO2与颗粒物之间，NXO与CO之间3、拮抗作用：相互抵消由于污染物种类多，污染效应不同，故应结合生产工艺及国家有关规定确定监测分析指标。一、工业污染的危害范围大，作用时间长，污染物浓度低是其特征3二、分析监测内容1、工业废气：生产过程中向外排放的各种废弃气体，其中SO2、总悬浮颗粒物、氮氧化物、

CO和总氧化剂是常规分析指标。2、工业废水：是工业生产过程中排放的废水，主要污染物包括有机需氧物质，化学毒物，无机固体悬浮物，重金属，酸碱植物营养物质污染，热污染和病原体污染。二、分析监测内容1、工业废气：生产过程中向外排放的4工业污染由于污染源不同，有害物质的种类和浓度也有很大差别。目前国家对各类污水及工业废气有排放标准，对三废排放监测是维护生产正常进行和保护环境的重要依据。工业污染由于污染源不同，有害物质的种类和浓度也有很大5§16-2工业废气的监测一、工业废气分类1、存在的物理状态（1）分子状污染物：CO2、SO2、NXOY、HCN、苯及苯酚等。（2）粒状污染物（颗粒物）：粒径大约在0·01-100mm之间，是一个复杂的非均匀体系。§16-2工业废气的监测一、工业废气分类62、形成过程（1）一次污染物：直接从污染源排放到大气中的有害物质，如SO2、CO、NXOY及颗粒物等。（2）二次污染物：进入大气的一次污染物间相互作用或它们与大气正常组分发生反应所生成的新的污染物。如臭氧、醛类、酸雾、过氧乙酰硝酸酯等。2、形成过程73、化学状态（1）含S：SO2、SO3、H2S、H2SO4雾（2）含N：NO、NH3、NO2（3）含C：CO、CO2、烯、烷、芳香烃（4）卤素：C12、HC1、HF、氯乙烯（5）颗粒物（6）放射物

3、化学状态8二、采样方法及原理1、采样原则（1）污染物在大气中的存在状态（2）污染物浓度的高低（3）污染物的物理化学性质（4）分析方法的灵敏度二、采样方法及原理1、采样原则92、采样方法（1）直接采样:适用于空气中污染物浓度较高，测定方法灵敏及不易被液体或固体吸附剂吸附的污染气体。2、采样方法（1）直接采样:适用于空气中污染物浓度较高，测10直接采样法1）注射器采样2）塑料袋采样3）采气管采样4）真空瓶采样真空采气瓶示意图真空采气瓶抽真空装置示意图采气管示意图直接采样法1）注射器采样真空采气瓶示意图真空采气瓶抽真11（2）浓缩采样:适用于低浓度、分析方法不能直接测定的样品，测得的是一段时间内的平均浓度。（2）浓缩采样:适用于低浓度、分析方法不能直接测定的样品，12富集(浓缩)采样法1）溶液吸收法

气体吸收管（瓶）示意图富集(浓缩)采样法1）溶液吸收法气体吸收管（瓶）示意13吸收液的选择原则：与被采集的污染物发生反应快或对其溶解度大。污染物质被吸收后，要有足够的稳定时间。污染物被吸收后，应有利于下一步分析测试。吸收液毒性小，价格低，易于购买和回收。吸收液的选择原则：与被采集的污染物发生反应快或对其溶解度大。142）填充柱阻留法

吸附型填充柱，分配型填充柱，反应型填充柱。。。。。。。。颗粒状填充剂抽气泵﹡﹡﹡﹡﹡﹡组分

空气

填充柱阻留法示意图2）填充柱阻留法。。。。。。。颗粒状填充剂抽气泵﹡﹡﹡15采样效率在规定的采样条件下，采集到的污染物的量占其总量的百分数。绝对比较法相对比较法

采样效率在规定的采样条件下，采集到的污染物的量占其总量16三、工业废气中SO2的测定1.测定方法

酸碱滴定、碘量法、光度法、库仑法、电导法三、工业废气中SO2的测定1.测定方法172.四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法吸收液:四氯汞钠(或钾)[HgCl4]2-+SO2+H2O=[HgSO3Cl2]2-+2H++2Cl-[HgSO3Cl2]2+HCHO+2H+=HgCl2+HOCH2SO3H2.四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法吸收液:四氯汞钠(或18pH=1.2±0.1紫色

λmax=575nm检出限：0.03mg/mLpH=1.2±0.1紫色λmax=575nm19注意：温度，pH值等影响显色反应

pH=1.2，λmax=575nm，空白小；

pH=1.6，λmax=548nm，空白大。O3，Fe3+，Mn2+，Cr3+等对测定有影响可加入H3PO4及EDTA消除Mn+注意：温度，pH值等影响显色反应20大气中二氧化硫的浓度XSO2（mg/m3）A为样品溶液吸光度A0为试剂空白溶液吸光度Bs为校准因子，回归方程斜率的倒数，mgV0

换算为标准状态下的采样体积，L大气中二氧化硫的浓度XSO2（mg/m3）A为样品溶液吸光度21四、工业废气中氮氧化物的测定1.表示方法NxOy主要是NO、NO2，通常测定总量时以NO2表示。2.测定方法

盐酸萘乙二胺分光光度法、原电池库仑法。四、工业废气中氮氧化物的测定1.表示方法22红色

λmax=550nm红色λmax=550nm23氮氧化物浓度的计算氮氧化物浓度的计算24空气中NO2、NO采样流程示意图空气中NO2、NO采样流程示意图25五、一氧化碳的测定1.概述

一氧化碳(CO)是空气中主要污染物之一，它主要来自石油、煤炭燃烧不充分的产物和汽车排气。2.测定方法气相色谱法(GC)、汞置换法、非分散红外吸收法、恒电位电解法。五、一氧化碳的测定1.概述26六、光化学氧化剂的测定1.光化学氧化剂与总氧化剂

光化学氧化剂是指除氮氧化物以外的能氧化碘化钾的物质，光化学氧化剂与总氧化剂的关系为：光化学氧化剂＝总氧化剂－0.269×氮氧化物2.测定方法硼酸-碘化钾分光光度法六、光化学氧化剂的测定1.光化学氧化剂与总氧化剂27七、氟化物的测定1.概述空气中的气态氟化物主要是氟化氢，也可能有少量氟化硅(SiF4)和氟化碳(CF4)。氟化物属高毒类物质。2.测定方法

滤膜采样-离子选择电极法；石灰滤纸采样-氟离子选择电极法。七、氟化物的测定1.概述28§16-3工业废水的监测一、水样的采取和保存1、采样点的分布：采取的样品应有代表性（1）一类污染物，在车间或车间处理设备的废水排放口设置采样点。§16-3工业废水的监测一、水样的采取和保存（1）一类污染物29（2）二类污染物，在工厂废水总排放口布设采样点。（3）已有废水处理设施的工厂，在处理设施的排放口布设采样点。为了解废水处理效果，可在进出口分别设置采样点。（2）二类污染物，在工厂废水总排放口布设采样点。（3）已有废302、采样的方法2、采样的方法313、水样的保存和运输3、水样的保存和运输32水样的保存

1）保存要求不发生物理、化学、生物变化；不损失；不玷污2）容器的要求材料性能稳定，不易吸附预测组分，杂质含量低3）保存时间要求：存放时间越短越好。清洁水样72h；轻污染水样48h；严重污染水样12h；运输时间24h以内水样的保存1）保存要求334）保存方法：i）冷藏或冷冻法ii）调节pH值iii）加入化学试剂保存法a.加入生物抑制剂b.加入氧化剂或还原剂4）保存方法：a.加入生物抑制剂34保存剂作

用适

用

范

围HgCl2HNO3H2SO4NaOH抑制微生物生长防止金属沉淀抑制微生物生长，与碱作用防止化合物的挥发各种形式的氮和磷多种金属含有机物水样（COD、TOC、油和油脂）、胺类氰化物、有机酸、酚类保存剂作

用适

用

范

围HgCl2抑制微生35二、水样的预处理水样预处理的原则：最大限度去除干扰物回收率高操作简便省时成本低、对人体和环境无影响二、水样的预处理水样预处理的原则：361.水样的消解1）湿法消解2）干法消解1.水样的消解1）湿法消解371）湿法消解定义：湿法消解又叫消化法。是利用H2SO4，HClO4，HNO3或其混合物与试样共同加热。目的：破坏有机物，溶解悬浮物，将各种价态的离子氧化成单一的高价态，便于测定。要求：消化好的试样应是清澈，透明，无颜色，无沉淀。1）湿法消解定义：湿法消解又叫消化法。是利用H2SO4，HC38消解用微波炉消解用微波炉39

2）干法灰化又叫燃烧法或高温分解法。根据待测组分的性质，选用适当坩埚，将样品放入坩埚，放在马弗炉中加热450~550℃，使其灰化完全，将残渣溶解供分析用。本方法不适用于处理测定易挥发组分(如砷、汞、镉、硒、锡等)的水样。2）干法灰化又叫燃烧法或高温分解法。402.富集与分离2.富集与分离41三、水样的测定1.

化学耗氧量（COD）的测定（1）定义：COD是指一定条件下，用强氧化剂处理水样所消耗氧化剂的量，以O2mg/L表示。COD大小表明水体受还原性物质污染的程度。三、水样的测定1.化学耗氧量（COD）的测定421)重铬酸钾法(CODCr)

i）原理

ii）计算

iii）说明2)高锰酸钾法(CODMn)

（2）测定方法1)重铬酸钾法(CODCr)（2）测定方法43重铬酸钾法(CODCr)i）原理:在强酸性溶液中，用重铬酸钾将水中的还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾量算出水样中的化学需氧量，以氧的mg/L表示。重铬酸钾法(CODCr)i）原理:在强酸性溶液44a．0.25mol/L重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值；0.025mol/L重铬酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值iii）说明:ii）计算:CODcr=（V0-V1）×c×8×1000/Va．0.25mol/L重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L45b.干扰及消除：

Cl->200mg/L先定量稀释；

含Cl-水样，先加入HgSO4，使Cl-与Hg2+络合消除干扰；c.CODcr高，应先稀释。b.干扰及消除：46COD测定实验的结果终点接近终点滴定前COD测定实验的结果终点接近终点滴定前47COD微回流测定仪COD微回流测定仪48第一步：试剂、水样的准备过程;每支COD试剂管中有3mL试剂，拧开瓶盖后，加入2mL水样，拧紧瓶盖。

第二步：水样消解;将装有水样的COD试管放入COD消解器中，150℃加热回流，消解过程结束COD消解器自动关闭。COD消解器中取出COD试管，冷却至室温。

第三步：COD比色法测定；开启比色计或分光光度计，进入COD测试程序，将试管放入仪器中即可读出以浓度单位表示的COD值，记录实验结果。第一步：试剂、水样的准备过程;每支COD试剂管中有3mL试492、生化需氧量

BiologicalOxygenDemand(BOD)生化需氧量：是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。有机物在微生物作用下好氧分解大体为两个阶段：1、含碳物质氧化阶段，氧化为二氧化碳和水；2、硝化阶段，主要是含氮有机化合物分解为亚硝酸盐和硝酸盐。2、生化需氧量

BiologicalOxygenDema50BOD测定方法：用于监测水体中有机物污染状况

（1）五天培养法（20℃）（2）微生物电极法（3）其他方法

i．检压库仑式BOD测定仪

ii．测压法BOD测定方法：用于监测水体中有机物污染状况（1）五天培养51

首先取水样测DO1，培养五天后再测DO2，则BOD5=D1-D2

污染严重的水，要加入稀释水（按标准配制的），则测定时，取一定量水样加入稀释水定容后，当天测DO1五天培养后测DO2。首先取水样测DO1，培养五天后再测DO2，则BOD552稀释水本身当天测（DO）用B1表示，五天后的DO用B2表示。

BOD5=[(D1-D2)-(B1-B2)f1]/f2f1：稀释水所占的体积比

f2：水样所体积比稀释水本身当天测（DO）用B1表示，五天后的DO用B2表示。533、氰化物的测定氰化物属于剧毒物，它在水中有多种存在形态存在形式以HCN、CN-及络合离子形式存在于水中。污染源：电镀、有机、化工、选矿、造渣、造气、化肥等工业废水。对饮用水GB规定含量<0.05mg/L（以CN-计）

3、氰化物的测定氰化物属于剧毒物，它在水中有多种存在形54工业污染监测课件55工业污染监测课件56适用地表水和废（污）水氰化物的测定适用地表水和废（污）水氰化物的测定57异烟酸-吡唑啉分光光度法（1）试剂及原理（2）介质中性（弱酸性）（3）检测范围0.004mg/L—0.25mg/L分光光度法CN-CNCl戊烯二醛兰色染料：氯胺T(o)异烟酸H2O水解吡唑酮（缩合）（638nm）异烟酸-吡唑啉分光光度法（1）试剂及原理（2）介质中性（弱酸584、酚类化合物的测定（1）分类酚根据能否挥发分为挥发性和非挥发性，挥发性酚毒性大。（2）污染源炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、林木防腐等。4、酚类化合物的测定（1）分类59（3）水样的保存采样后，及时检查有无氧化剂存在，必要时加过量的硫酸亚铁，并加磷酸酸化至pH为4.0，加过量CuSO4抑制微生物对酚类生化氧化作用，24h内测。（4）水样的预处理：蒸馏法（3）水样的保存60（5）测定方法4-氨基安替比林直接比色法：在pH=10±0.2介质中，铁氰化钾存在下，与4-AAP反应生成红色的吲哚酚安替比林染料，于λmax=510nm比色法测定（5）测定方法615、铬的测定铬通常以铬(III)和铬(IV)形式存在，其中后者较前者毒性大的多。（1）污染源电镀、制革工业废水（2）水样的保存采样后，测总铬，加HNO3调pH≤2，测六价铬加NaOH调pH=8，24h内测定。5、铬的测定铬通常以铬(III)和铬(IV)形式存在，其中62

1）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法

1、六价铬的测定（已用90年之久）Cr6++DPC络合物λ＝540nm2、总铬的测定Cr3+Cr6++DPC络合物λ＝540nmO=CNH-NH-C6H5NH-NH-C6H5DPCKMnO4[O]NaNO2分解过量的KMnO4尿素分解过量的NaNO22）AAS法（螯合萃取AAS法）3）滴定法紫红色紫红色返回1）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法1636、铅的测定累积性毒物，造成贫血，神经失调和肾损伤。（1）污染源选矿，冶炼，蓄电池，含铅油漆，电镀。（2）测定方法双硫腙分光光度法。（高浓度可用滴定法，低浓度也可用电位滴定）6、铅的测定累积性毒物，造成贫血，神经失调和肾损伤。64在弱碱性溶液中，铅与双硫腙形成可被CHCl3萃取的淡红色螯合物。l=510nm，线性范围0.01~0.3mg/L注意：双硫腙极易被氧化，其氯仿溶液呈翠绿色，否则不能用。在弱碱性溶液中，铅与双硫腙形成可被CHCl3萃取的淡红色螯合657、砷的测定（1）新银盐分光光度法

（2）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光光度法

7、砷的测定（1）新银盐分光光度法（2）66

（一）新银盐分光光度法

KBH4+3H2O+H+→H3BO3+K++8[H][H]+As3

+(As5+)→AsH3↑AsH3+6AgNO3+2H2O→6Ag0+HAsO2+6HNO3400nm黄色胶态银1234砷化氢发生与吸收装置1、反应管2、U形管3、脱胺管4、吸收管（一）新银盐分光67（2）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光光度法

As5+As3+AsH3

+2e[H]AgDDC红色胶体银510nm测吸光度↑（2）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光光度法688、汞（日本水俣病）（3）双硫腙分光光度法（1）冷原子吸收法

（2）冷原子荧光法8、汞（日本水俣病）（3）双硫腙分光光度法（1）冷原子吸收法699、特定有机污染物(1)苯系物苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物。气相色谱法测定顶空气相色谱法9、特定有机污染物(1)苯系物70（2）挥发性卤代烃

挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳等。各种卤代烃均有特殊气味和毒性。测定水样中卤代烃的方法：顶空气相色谱法（HS-GC）吹脱捕集气相色谱法（P&T-GC）顶空气相色谱-质谱法（HSGC-MS）（2）挥发性卤代烃71（3）挥发性有机污染物

凡在标准状态（273K，101.325kPa）下，蒸气压大于0.13kPa的有机物（不包括有机金属化合物和有机酸类）为挥发性有机化合物。测定方法：气相色谱法气相色谱-质谱法（GC-MS）（3）挥发性有机污染物72本章内容结束，谢谢大家！本章内容结束，谢谢大家！73第16章工业污染监测第16章工业污染监测74工业污染是指工业生产过程中产生的废气、废水、废渣以及辐射等使周围环境质量下降，导致人类及其他生物难以正常生存和发展的现象。§16-1概述工业污染是指工业生产过程中产生的废气、废水、废渣以及辐射等使75一、

工业污染的危害范围大，作用时间长，污染物浓度低是其特征，污染物对人体或生物体的影响是一个复杂的综合反应。1、相加作用：如：SO2—硫酸气溶胶

2、协同作用：如：SO2与颗粒物之间，NXO与CO之间3、拮抗作用：相互抵消由于污染物种类多，污染效应不同，故应结合生产工艺及国家有关规定确定监测分析指标。一、工业污染的危害范围大，作用时间长，污染物浓度低是其特征76二、分析监测内容1、工业废气：生产过程中向外排放的各种废弃气体，其中SO2、总悬浮颗粒物、氮氧化物、

CO和总氧化剂是常规分析指标。2、工业废水：是工业生产过程中排放的废水，主要污染物包括有机需氧物质，化学毒物，无机固体悬浮物，重金属，酸碱植物营养物质污染，热污染和病原体污染。二、分析监测内容1、工业废气：生产过程中向外排放的77工业污染由于污染源不同，有害物质的种类和浓度也有很大差别。目前国家对各类污水及工业废气有排放标准，对三废排放监测是维护生产正常进行和保护环境的重要依据。工业污染由于污染源不同，有害物质的种类和浓度也有很大78§16-2工业废气的监测一、工业废气分类1、存在的物理状态（1）分子状污染物：CO2、SO2、NXOY、HCN、苯及苯酚等。（2）粒状污染物（颗粒物）：粒径大约在0·01-100mm之间，是一个复杂的非均匀体系。§16-2工业废气的监测一、工业废气分类792、形成过程（1）一次污染物：直接从污染源排放到大气中的有害物质，如SO2、CO、NXOY及颗粒物等。（2）二次污染物：进入大气的一次污染物间相互作用或它们与大气正常组分发生反应所生成的新的污染物。如臭氧、醛类、酸雾、过氧乙酰硝酸酯等。2、形成过程803、化学状态（1）含S：SO2、SO3、H2S、H2SO4雾（2）含N：NO、NH3、NO2（3）含C：CO、CO2、烯、烷、芳香烃（4）卤素：C12、HC1、HF、氯乙烯（5）颗粒物（6）放射物

3、化学状态81二、采样方法及原理1、采样原则（1）污染物在大气中的存在状态（2）污染物浓度的高低（3）污染物的物理化学性质（4）分析方法的灵敏度二、采样方法及原理1、采样原则822、采样方法（1）直接采样:适用于空气中污染物浓度较高，测定方法灵敏及不易被液体或固体吸附剂吸附的污染气体。2、采样方法（1）直接采样:适用于空气中污染物浓度较高，测83直接采样法1）注射器采样2）塑料袋采样3）采气管采样4）真空瓶采样真空采气瓶示意图真空采气瓶抽真空装置示意图采气管示意图直接采样法1）注射器采样真空采气瓶示意图真空采气瓶抽真84（2）浓缩采样:适用于低浓度、分析方法不能直接测定的样品，测得的是一段时间内的平均浓度。（2）浓缩采样:适用于低浓度、分析方法不能直接测定的样品，85富集(浓缩)采样法1）溶液吸收法

气体吸收管（瓶）示意图富集(浓缩)采样法1）溶液吸收法气体吸收管（瓶）示意86吸收液的选择原则：与被采集的污染物发生反应快或对其溶解度大。污染物质被吸收后，要有足够的稳定时间。污染物被吸收后，应有利于下一步分析测试。吸收液毒性小，价格低，易于购买和回收。吸收液的选择原则：与被采集的污染物发生反应快或对其溶解度大。872）填充柱阻留法

吸附型填充柱，分配型填充柱，反应型填充柱。。。。。。。。颗粒状填充剂抽气泵﹡﹡﹡﹡﹡﹡组分

空气

填充柱阻留法示意图2）填充柱阻留法。。。。。。。颗粒状填充剂抽气泵﹡﹡﹡88采样效率在规定的采样条件下，采集到的污染物的量占其总量的百分数。绝对比较法相对比较法

采样效率在规定的采样条件下，采集到的污染物的量占其总量89三、工业废气中SO2的测定1.测定方法

酸碱滴定、碘量法、光度法、库仑法、电导法三、工业废气中SO2的测定1.测定方法902.四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法吸收液:四氯汞钠(或钾)[HgCl4]2-+SO2+H2O=[HgSO3Cl2]2-+2H++2Cl-[HgSO3Cl2]2+HCHO+2H+=HgCl2+HOCH2SO3H2.四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法吸收液:四氯汞钠(或91pH=1.2±0.1紫色

λmax=575nm检出限：0.03mg/mLpH=1.2±0.1紫色λmax=575nm92注意：温度，pH值等影响显色反应

pH=1.2，λmax=575nm，空白小；

pH=1.6，λmax=548nm，空白大。O3，Fe3+，Mn2+，Cr3+等对测定有影响可加入H3PO4及EDTA消除Mn+注意：温度，pH值等影响显色反应93大气中二氧化硫的浓度XSO2（mg/m3）A为样品溶液吸光度A0为试剂空白溶液吸光度Bs为校准因子，回归方程斜率的倒数，mgV0

换算为标准状态下的采样体积，L大气中二氧化硫的浓度XSO2（mg/m3）A为样品溶液吸光度94四、工业废气中氮氧化物的测定1.表示方法NxOy主要是NO、NO2，通常测定总量时以NO2表示。2.测定方法

盐酸萘乙二胺分光光度法、原电池库仑法。四、工业废气中氮氧化物的测定1.表示方法95红色

λmax=550nm红色λmax=550nm96氮氧化物浓度的计算氮氧化物浓度的计算97空气中NO2、NO采样流程示意图空气中NO2、NO采样流程示意图98五、一氧化碳的测定1.概述

一氧化碳(CO)是空气中主要污染物之一，它主要来自石油、煤炭燃烧不充分的产物和汽车排气。2.测定方法气相色谱法(GC)、汞置换法、非分散红外吸收法、恒电位电解法。五、一氧化碳的测定1.概述99六、光化学氧化剂的测定1.光化学氧化剂与总氧化剂

光化学氧化剂是指除氮氧化物以外的能氧化碘化钾的物质，光化学氧化剂与总氧化剂的关系为：光化学氧化剂＝总氧化剂－0.269×氮氧化物2.测定方法硼酸-碘化钾分光光度法六、光化学氧化剂的测定1.光化学氧化剂与总氧化剂100七、氟化物的测定1.概述空气中的气态氟化物主要是氟化氢，也可能有少量氟化硅(SiF4)和氟化碳(CF4)。氟化物属高毒类物质。2.测定方法

滤膜采样-离子选择电极法；石灰滤纸采样-氟离子选择电极法。七、氟化物的测定1.概述101§16-3工业废水的监测一、水样的采取和保存1、采样点的分布：采取的样品应有代表性（1）一类污染物，在车间或车间处理设备的废水排放口设置采样点。§16-3工业废水的监测一、水样的采取和保存（1）一类污染物102（2）二类污染物，在工厂废水总排放口布设采样点。（3）已有废水处理设施的工厂，在处理设施的排放口布设采样点。为了解废水处理效果，可在进出口分别设置采样点。（2）二类污染物，在工厂废水总排放口布设采样点。（3）已有废1032、采样的方法2、采样的方法1043、水样的保存和运输3、水样的保存和运输105水样的保存

1）保存要求不发生物理、化学、生物变化；不损失；不玷污2）容器的要求材料性能稳定，不易吸附预测组分，杂质含量低3）保存时间要求：存放时间越短越好。清洁水样72h；轻污染水样48h；严重污染水样12h；运输时间24h以内水样的保存1）保存要求1064）保存方法：i）冷藏或冷冻法ii）调节pH值iii）加入化学试剂保存法a.加入生物抑制剂b.加入氧化剂或还原剂4）保存方法：a.加入生物抑制剂107保存剂作

用适

用

范

围HgCl2HNO3H2SO4NaOH抑制微生物生长防止金属沉淀抑制微生物生长，与碱作用防止化合物的挥发各种形式的氮和磷多种金属含有机物水样（COD、TOC、油和油脂）、胺类氰化物、有机酸、酚类保存剂作

用适

用

范

围HgCl2抑制微生108二、水样的预处理水样预处理的原则：最大限度去除干扰物回收率高操作简便省时成本低、对人体和环境无影响二、水样的预处理水样预处理的原则：1091.水样的消解1）湿法消解2）干法消解1.水样的消解1）湿法消解1101）湿法消解定义：湿法消解又叫消化法。是利用H2SO4，HClO4，HNO3或其混合物与试样共同加热。目的：破坏有机物，溶解悬浮物，将各种价态的离子氧化成单一的高价态，便于测定。要求：消化好的试样应是清澈，透明，无颜色，无沉淀。1）湿法消解定义：湿法消解又叫消化法。是利用H2SO4，HC111消解用微波炉消解用微波炉112

2）干法灰化又叫燃烧法或高温分解法。根据待测组分的性质，选用适当坩埚，将样品放入坩埚，放在马弗炉中加热450~550℃，使其灰化完全，将残渣溶解供分析用。本方法不适用于处理测定易挥发组分(如砷、汞、镉、硒、锡等)的水样。2）干法灰化又叫燃烧法或高温分解法。1132.富集与分离2.富集与分离114三、水样的测定1.

化学耗氧量（COD）的测定（1）定义：COD是指一定条件下，用强氧化剂处理水样所消耗氧化剂的量，以O2mg/L表示。COD大小表明水体受还原性物质污染的程度。三、水样的测定1.化学耗氧量（COD）的测定1151)重铬酸钾法(CODCr)

i）原理

ii）计算

iii）说明2)高锰酸钾法(CODMn)

（2）测定方法1)重铬酸钾法(CODCr)（2）测定方法116重铬酸钾法(CODCr)i）原理:在强酸性溶液中，用重铬酸钾将水中的还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾量算出水样中的化学需氧量，以氧的mg/L表示。重铬酸钾法(CODCr)i）原理:在强酸性溶液117a．0.25mol/L重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值；0.025mol/L重铬酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值iii）说明:ii）计算:CODcr=（V0-V1）×c×8×1000/Va．0.25mol/L重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L118b.干扰及消除：

Cl->200mg/L先定量稀释；

含Cl-水样，先加入HgSO4，使Cl-与Hg2+络合消除干扰；c.CODcr高，应先稀释。b.干扰及消除：119COD测定实验的结果终点接近终点滴定前COD测定实验的结果终点接近终点滴定前120COD微回流测定仪COD微回流测定仪121第一步：试剂、水样的准备过程;每支COD试剂管中有3mL试剂，拧开瓶盖后，加入2mL水样，拧紧瓶盖。

第二步：水样消解;将装有水样的COD试管放入COD消解器中，150℃加热回流，消解过程结束COD消解器自动关闭。COD消解器中取出COD试管，冷却至室温。

第三步：COD比色法测定；开启比色计或分光光度计，进入COD测试程序，将试管放入仪器中即可读出以浓度单位表示的COD值，记录实验结果。第一步：试剂、水样的准备过程;每支COD试剂管中有3mL试1222、生化需氧量

BiologicalOxygenDemand(BOD)生化需氧量：是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。有机物在微生物作用下好氧分解大体为两个阶段：1、含碳物质氧化阶段，氧化为二氧化碳和水；2、硝化阶段，主要是含氮有机化合物分解为亚硝酸盐和硝酸盐。2、生化需氧量

BiologicalOxygenDema123BOD测定方法：用于监测水体中有机物污染状况

（1）五天培养法（20℃）（2）微生物电极法（3）其他方法

i．检压库仑式BOD测定仪

ii．测压法BOD测定方法：用于监测水体中有机物污染状况（1）五天培养124

首先取水样测DO1，培养五天后再测DO2，则BOD5=D1-D2

污染严重的水，要加入稀释水（按标准配制的），则测定时，取一定量水样加入稀释水定容后，当天测DO1五天培养后测DO2。首先取水样测DO1，培养五天后再测DO2，则BOD5125稀释水本身当天测（DO）用B1表示，五天后的DO用B2表示。

BOD5=[(D1-D2)-(B1-B2)f1]/f2f1：稀释水所占的体积比

f2：水样所体积比稀释水本身当天测（DO）用B1表示，五天后的DO用B2表示。1263、氰化物的测定氰化物属于剧毒物，它在水中有多种存在形态存在形式以HCN、CN-及络合离子形式存在于水中。污染源：电镀、有机、化工、选矿、造渣、造气、化肥等工业废水。对饮用水GB规定含量<0.05mg/L（以CN-计）

3、氰化物的测定氰化物属于剧毒物，它在水中有多种存在形127工业污染监测课件128工业污染监测课件129适用地表水和废（污）水氰化物的测定适用地表水和废（污）水氰化物的测定130异烟酸-吡唑啉分光光度法（1）试剂及原理（2）介质中性（弱酸性）（3）检测范围0.004mg/L—0.25mg/L分光光度法CN-CNCl戊烯二醛兰色染料：氯胺T(o)异烟酸H2O水解吡唑酮（缩合）（638nm）异烟酸-吡唑啉分光光度法（1）试剂及原理（2）介质中性（弱酸1314、酚类化合物的测定（1）分类酚根据能否挥发分为挥发性和非挥发性，挥发性酚毒性大。（2）污染源炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、林木防腐等。4、酚类化合物的测定（1）分类132（3）水样的保存采样后，及时检查有无氧化剂存在，必要时加过量的硫酸亚铁，并加磷酸酸化至pH为4.0，加过量CuSO4抑制微生物对酚类生化氧化作用，24h内测。（4）水样的预处理：蒸馏法（3）水样的保存133（5）测定方法4-氨基安替比林直接比色法：在pH=10±0.2介质中，铁氰化钾存在下，与4-AAP反应生成红色的吲哚酚安替比林染料，于λmax=510nm比色法测定（5）测定方法1345、铬的测定铬通常以铬(III)和铬(IV)形式存在，其中后者较前者毒性大的多。（1）污染源电镀、制革工业废水（2）水样的保存采样后，测总铬，加HNO3调pH≤