第二章-制革工业废水处理-特种废水课件

第二章制革工业废水处理1第二章制革工业废水处理1内容制革工业废水处理技术

2-3

制革工业生产和废水的来源

2-1制革废水水量和水质特征

2-2

2内容制革工业废水处理技术2-3制革332005年环保年鉴统计数据表明，全国工业废水和COD排放量约216.0亿吨和493.2万吨，其中皮革毛皮羽毛及其制品业废水和COD排放量约为1.8亿吨和7.5万吨，占全国废水和COD排放量的0.8%和1.5%，当年万元产值COD排放量为8.27kg，在各行业中排名第10；万元产值氨氮排放量为0.9kg，在各行业中排名第8，万元产值总铬排放量为2.4g，在各行业中排名第1。42005年环保年鉴统计数据表明，全国工业废水和COD排放量约制革工业生产和废水的来源

2-15制革工业生产和废水的来源2-151.制革工业生产的基本流程【原料皮→水洗→浸水→脱毛→浸灰→去肉→净面→水洗→软化】

制革生产工艺

准备工段

鞣制工段

整饰工段

→【水洗→浸酸→铬鞣→削匀→中和→染色】

→【加油→整饰→成品】61.制革工业生产的基本流程【原料皮→水洗→浸77准备工段2.制革工业废水的来源8准备工段2.制革工业废水的来源8准备工段来源：水洗，浸水，脱毛，浸灰，脱灰，软化，脱脂（55%-70%废水总量）③有机化合物：表面活性剂、脱脂剂、浸水浸灰助凝剂等此外还有毛发、泥沙等固体悬浮物。

污染物：①有机废物：污血、蛋白质、油脂等②无机废物：盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+、NaOH等（70%总污染负荷）9准备工段来源：水洗，浸水，脱毛，浸灰，（55%-70%10101111鞣制工段来源：水洗、浸酸、鞣制(铬鞣)（5-10%制革总水量）污染物：无机盐、重金属铬、有机物、悬浮物等12鞣制工段来源：水洗、浸酸、鞣制(铬鞣)1313

湿整饰工段

来源：水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘等（20%制革总水量）污染物：染料、油脂、有机化合物（表面活性剂、酚类化钠、有机溶剂）14湿整饰工段来源：水洗、挤水、染色、污染物：染料、油工段准备工段鞣制工段整理工段共计比例/%比例/%比例/%比例/%浓度/kg/tCOD71425100198~241BOD5804.815.49072.5SS71.57.221.3100140S2-99.10.9—1008Cr3+—87.512.51008参数

污染物

制革加工各工段废水水质情况15工段准备工段鞣制工段整理工段共计比例/%比例/%比例/%比例制革加工部分工序废水水质情况废水名称pH值悬浮物/(mgL-1)氧化物/(mgL-1)硫化物/(mgL-1)铬/(mgL-1)COD/(mgL-1)色度/(稀释倍数)硫化钠脱毛液132070017002400-5910800浸灰废液13803908003000200废铬液3.5900215001640001300200植鞣废液4182290410-80003200酶脱毛废液6-7168---650100-40016制革加工部分工序废水水质情况废水名称pH值悬浮物/(m制革废水水量和水质特征

2-217制革废水水量和水质特征2-2170.3~0.5t/张0.8~1.0t/张0.1~0.3t/张60~120t水/t原料皮

耗水量大1.制革废水的水量特征180.3~0.5t/张0.8~1.0t/张0时流量变化：5h左右排水高峰高峰排水量≈(2-4倍)日平均排水量日流量变化：周末排水最低峰周末日排水量≈2/3日常排水量水量波动大19时流量变化：日流量变化：水量波动大19污染物排放无规律性COD=3000-4000mg/L；>4000,4-5次BOD=1500-2000mg/L；>2000,3次多pH=7-8（2-11）某猪皮厂综合废水

2.制革废水的水质特征水质波动大20污染物排放无规律性COD=3000-4000mg/L水量水质波动大水量变化系数达到2，水质变化系数达到10左右21水量水质波动大212222pH值色度(稀释倍数)COD(mg/L)SS(mg/L)8-12600-35003000-40002000-4000Cr3+(mg/L)S2-(mg/L)Cl-(mg/L)BOD5(mg/L)60-10050-1002000-30001500-2000污染负荷重，可生化性好

制革废水水质情况可生化性好BOD/COD=0.4~0.523pH值色度CODSS8-12600-35003000-400悬浮物浓度高，易腐败，污泥产量大

含有S2-和总铬等无机有毒化合物

1t原料皮300kg成革污泥体积为废水量的5%废水中Cr3+＞17mg/L,对微生物有抑制作用；生物系统中S2-≤20mg/L(氧化沟40~50mg/L)24悬浮物浓度高，易腐败，污泥产量大含有S2-和总危害

色度

鞣制,染色,灰碱600-3500倍碱性

灰碱脱毛pH=8-10

悬浮物

油脂,皮渣,泥沙2000-4000mg/L硫化物

灰碱脱毛50-100mg/L氯化物和硫酸盐

原皮保藏,浸酸,鞣制2000-3000mg/L

铬离子

铬鞣Cr3+60-100mg/LCOD和BOD

蛋白质，高酚类

防腐剂含量不多危害性大25危害色度鞣制,染色,灰碱碱性灰碱脱毛悬浮物油2626制革综合废水的处理

铬鞣废液的处理

灰碱脱毛废液的处理

脱脂废液的处理

制革工业废水处理技术

2-327制革综合废水的处理铬鞣废液的处理灰碱脱毛废液的处理2828占制革废水总量的4%-6%25-30L脱脂废液/1张猪皮含油量1%-2%(w/w)

CODCr=20000-40000mg/L有机污染物负荷=30%-40%(污染总负荷w/w)分隔处理、回收油脂经济、环境效益离心分离法、酸提取法、气浮水量1.脱脂废液的处理

水质处理方法29占制革废水总量的4%-6%25-30L脱脂废液/

含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳，使油水分离、分层，将分离后的油脂层回收，经加碱皂化后再经酸化水洗，最后回收得到混合脂肪酸脱脂废液澄清酸化罐皂化罐酸化罐水洗混合脂肪酸成品加酸加碱加酸加酸加碱油脂回收率>90%,COD去除率>90%，总氮去除率>18%

pH=4

酸提取法

30含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳，使油水分离、分层，硫化碱脱毛技术(Na2S和石灰)占制革污水总量的10%左右硫化物：2000-4000mg/L(95%)CODCr：50%(总污染量)悬浮物和浊度值很高，强碱性(pH=13)污染负荷高，毒性大化学沉淀法酸吸收法催化氧化法（应用多）2.灰碱脱毛废液的处理水量水质处理方法31硫化碱脱毛技术(Na2S和石灰)占制革污水总量的10%左右化学沉淀法脱毛废液加稀硫酸调pH压缩空气搅拌静止澄清混合脂肪酸成品上清液加铁盐或亚铁盐

进入水处理系统排入污泥处理系统pH=8~9稳定中间产物32化学沉淀法脱毛废液加稀硫压缩空酸化吸收法脱毛废液反应釜硫化氢气体吸收罐Na2S,NaHS(回用生产)硫酸沉淀板框压滤中和烘干饲料排入水处理系统pH=4~4.5硫化物去除率>90%,COD去除率>80%

33酸化吸收法脱毛废液反应釜硫化氢气体吸收罐Na2S,NaH氧化法是借助空气中的氧，在碱性条件下将负二价的硫氧化成元素硫及其相应pH值条件下的硫酸盐。为提高氧化效果，在实际操作中大多添加硫酸锰作为催化剂——催化氧化法。废液格栅离心水泵催化剂贮液池充氧器反应池循环水泵催化剂贮罐硫酸锰催化氧化法空气-硫酸锰催化氧化法

34氧化法是借助空气中的氧，在碱性条件下将负二价的硫氧化铬鞣工段：污水总量的2.5%-3.5%（3-4g/L）

复鞣工段：污水总量的3.5%-4%(1.5g/L)

铬鞣工段：总铬污染的70%复鞣工段：总铬污染的25%Cr3+=2000-4000mg/L,pH=3.5碱沉淀法、直接循环利用法、反渗透法、离子交换法3.铬鞣废液的处理水量水质处理方法35铬鞣工段：污水总量的2.5%-3.5%（3-4g/L）废液格栅反应池贮液池沉淀池加碱压滤水洗酸化陈化铬回收率>99%上清液中的总铬含量<1mg/LpH8.5－9.0Cr3++OH-→Cr(OH)3↓碱沉淀法出水排出36废液格栅反应池贮液池沉淀池加碱压3737进水：Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH=3-4反应罐参数：pH=8.1，反应1h,沉淀5-6h酸化罐参数：400L铬泥/天,34kg工业硫酸（93%），少量小苏打，pH=3.3-3.6

铬回收率：99.9%铬鞣废水处理实例38进水：Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH4.制革综合废水的处理394.制革综合废水的处理39例：上海富国皮革厂(活性污泥法处理制革废水)设计能力：9700m3/d

“清浊分流、分隔治理”出水水质铬去除率99.5%，出水铬含量<1mg/lS2-去除率95%，NH4+-N去除率30%COD:23%,BOD:27%,SS:33%COD:95%,BOD:95%,SS:90%,NH4+-N:50%40例：上海富国皮革厂(活性污泥法处理制革废水)设计能力：970pH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)总Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH4+-N(mg/L)油脂(mg/L)4-13255013001811506.1470463进水水质

例：广州迪威皮革有限公司（氧化沟工艺处理制革废水）设计能力：8000m3/dpH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)总Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH4+-N(mg/L)油脂(mg/L)6-9100201.5701.01510出水水质要求（一级标准GB8978-1996）

41pH值CODBOD5总CrSSS2-NH4+-N油脂4-13铬去除率99%以上，出水铬含量<1mg/l油脂去除率>90%一级处理SS:60-80%;COD:50-80%;BOD:45-70%二级处理SS:70-90%;COD:70-90%;BOD:95-99%;NH4+-N:>90%硫化物去除率>90%含铬废水含硫废水含油废水碱反应沉淀回收射流曝气处理气浮处理其他污水集水井沉砂池格栅曝气调节池Orbal氧化沟二沉池出水集泥井污泥浓缩带式压滤机污泥外运初沉池回流污泥剩余污泥污泥42铬去除率99%以上，油脂一级处理二级处理硫化物含pH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)总Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH4+-N(mg/L)6-127000250010-202000100100进水水质

例：河南项城国际皮革有限公司废水处理工程设计能力：3000m3/dpH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)总Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH4+-N(mg/L)6-9100201.5701.015出水水质要求（一级标准GB8978-1996）

43pH值CODBOD5总CrSSS2-NH4+-N6-1270444445454646474748484949本章小结

了解制革生产废水的来源掌握制革生产废水的水量水质特征重点掌握制革生产废水的常用预处理工艺及综合处理工艺

要求：会根据水量、水质及排放标准要求提出适宜的废水处理工艺流程；分析各污染物的去除效果50本章小结了解制革生产废水的来源掌握制革生产废水的水量水第二章制革工业废水处理51第二章制革工业废水处理1内容制革工业废水处理技术

2-3

制革工业生产和废水的来源

2-1制革废水水量和水质特征

2-2

52内容制革工业废水处理技术2-3制革5332005年环保年鉴统计数据表明，全国工业废水和COD排放量约216.0亿吨和493.2万吨，其中皮革毛皮羽毛及其制品业废水和COD排放量约为1.8亿吨和7.5万吨，占全国废水和COD排放量的0.8%和1.5%，当年万元产值COD排放量为8.27kg，在各行业中排名第10；万元产值氨氮排放量为0.9kg，在各行业中排名第8，万元产值总铬排放量为2.4g，在各行业中排名第1。542005年环保年鉴统计数据表明，全国工业废水和COD排放量约制革工业生产和废水的来源

2-155制革工业生产和废水的来源2-151.制革工业生产的基本流程【原料皮→水洗→浸水→脱毛→浸灰→去肉→净面→水洗→软化】

制革生产工艺

准备工段

鞣制工段

整饰工段

→【水洗→浸酸→铬鞣→削匀→中和→染色】

→【加油→整饰→成品】561.制革工业生产的基本流程【原料皮→水洗→浸577准备工段2.制革工业废水的来源58准备工段2.制革工业废水的来源8准备工段来源：水洗，浸水，脱毛，浸灰，脱灰，软化，脱脂（55%-70%废水总量）③有机化合物：表面活性剂、脱脂剂、浸水浸灰助凝剂等此外还有毛发、泥沙等固体悬浮物。

污染物：①有机废物：污血、蛋白质、油脂等②无机废物：盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+、NaOH等（70%总污染负荷）59准备工段来源：水洗，浸水，脱毛，浸灰，（55%-70%60106111鞣制工段来源：水洗、浸酸、鞣制(铬鞣)（5-10%制革总水量）污染物：无机盐、重金属铬、有机物、悬浮物等62鞣制工段来源：水洗、浸酸、鞣制(铬鞣)6313

湿整饰工段

来源：水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘等（20%制革总水量）污染物：染料、油脂、有机化合物（表面活性剂、酚类化钠、有机溶剂）64湿整饰工段来源：水洗、挤水、染色、污染物：染料、油工段准备工段鞣制工段整理工段共计比例/%比例/%比例/%比例/%浓度/kg/tCOD71425100198~241BOD5804.815.49072.5SS71.57.221.3100140S2-99.10.9—1008Cr3+—87.512.51008参数

污染物

制革加工各工段废水水质情况65工段准备工段鞣制工段整理工段共计比例/%比例/%比例/%比例制革加工部分工序废水水质情况废水名称pH值悬浮物/(mgL-1)氧化物/(mgL-1)硫化物/(mgL-1)铬/(mgL-1)COD/(mgL-1)色度/(稀释倍数)硫化钠脱毛液132070017002400-5910800浸灰废液13803908003000200废铬液3.5900215001640001300200植鞣废液4182290410-80003200酶脱毛废液6-7168---650100-40066制革加工部分工序废水水质情况废水名称pH值悬浮物/(m制革废水水量和水质特征

2-267制革废水水量和水质特征2-2170.3~0.5t/张0.8~1.0t/张0.1~0.3t/张60~120t水/t原料皮

耗水量大1.制革废水的水量特征680.3~0.5t/张0.8~1.0t/张0时流量变化：5h左右排水高峰高峰排水量≈(2-4倍)日平均排水量日流量变化：周末排水最低峰周末日排水量≈2/3日常排水量水量波动大69时流量变化：日流量变化：水量波动大19污染物排放无规律性COD=3000-4000mg/L；>4000,4-5次BOD=1500-2000mg/L；>2000,3次多pH=7-8（2-11）某猪皮厂综合废水

2.制革废水的水质特征水质波动大70污染物排放无规律性COD=3000-4000mg/L水量水质波动大水量变化系数达到2，水质变化系数达到10左右71水量水质波动大217222pH值色度(稀释倍数)COD(mg/L)SS(mg/L)8-12600-35003000-40002000-4000Cr3+(mg/L)S2-(mg/L)Cl-(mg/L)BOD5(mg/L)60-10050-1002000-30001500-2000污染负荷重，可生化性好

制革废水水质情况可生化性好BOD/COD=0.4~0.573pH值色度CODSS8-12600-35003000-400悬浮物浓度高，易腐败，污泥产量大

含有S2-和总铬等无机有毒化合物

1t原料皮300kg成革污泥体积为废水量的5%废水中Cr3+＞17mg/L,对微生物有抑制作用；生物系统中S2-≤20mg/L(氧化沟40~50mg/L)74悬浮物浓度高，易腐败，污泥产量大含有S2-和总危害

色度

鞣制,染色,灰碱600-3500倍碱性

灰碱脱毛pH=8-10

悬浮物

油脂,皮渣,泥沙2000-4000mg/L硫化物

灰碱脱毛50-100mg/L氯化物和硫酸盐

原皮保藏,浸酸,鞣制2000-3000mg/L

铬离子

铬鞣Cr3+60-100mg/LCOD和BOD

蛋白质，高酚类

防腐剂含量不多危害性大75危害色度鞣制,染色,灰碱碱性灰碱脱毛悬浮物油7626制革综合废水的处理

铬鞣废液的处理

灰碱脱毛废液的处理

脱脂废液的处理

制革工业废水处理技术

2-377制革综合废水的处理铬鞣废液的处理灰碱脱毛废液的处理7828占制革废水总量的4%-6%25-30L脱脂废液/1张猪皮含油量1%-2%(w/w)

CODCr=20000-40000mg/L有机污染物负荷=30%-40%(污染总负荷w/w)分隔处理、回收油脂经济、环境效益离心分离法、酸提取法、气浮水量1.脱脂废液的处理

水质处理方法79占制革废水总量的4%-6%25-30L脱脂废液/

含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳，使油水分离、分层，将分离后的油脂层回收，经加碱皂化后再经酸化水洗，最后回收得到混合脂肪酸脱脂废液澄清酸化罐皂化罐酸化罐水洗混合脂肪酸成品加酸加碱加酸加酸加碱油脂回收率>90%,COD去除率>90%，总氮去除率>18%

pH=4

酸提取法

80含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳，使油水分离、分层，硫化碱脱毛技术(Na2S和石灰)占制革污水总量的10%左右硫化物：2000-4000mg/L(95%)CODCr：50%(总污染量)悬浮物和浊度值很高，强碱性(pH=13)污染负荷高，毒性大化学沉淀法酸吸收法催化氧化法（应用多）2.灰碱脱毛废液的处理水量水质处理方法81硫化碱脱毛技术(Na2S和石灰)占制革污水总量的10%左右化学沉淀法脱毛废液加稀硫酸调pH压缩空气搅拌静止澄清混合脂肪酸成品上清液加铁盐或亚铁盐

进入水处理系统排入污泥处理系统pH=8~9稳定中间产物82化学沉淀法脱毛废液加稀硫压缩空酸化吸收法脱毛废液反应釜硫化氢气体吸收罐Na2S,NaHS(回用生产)硫酸沉淀板框压滤中和烘干饲料排入水处理系统pH=4~4.5硫化物去除率>90%,COD去除率>80%

83酸化吸收法脱毛废液反应釜硫化氢气体吸收罐Na2S,NaH氧化法是借助空气中的氧，在碱性条件下将负二价的硫氧化成元素硫及其相应pH值条件下的硫酸盐。为提高氧化效果，在实际操作中大多添加硫酸锰作为催化剂——催化氧化法。废液格栅离心水泵催化剂贮液池充氧器反应池循环水泵催化剂贮罐硫酸锰催化氧化法空气-硫酸锰催化氧化法

84氧化法是借助空气中的氧，在碱性条件下将负二价的硫氧化铬鞣工段：污水总量的2.5%-3.5%（3-4g/L）

复鞣工段：污水总量的3.5%-4%(1.5g/L)

铬鞣工段：总铬污染的70%复鞣工段：总铬污染的25%Cr3+=2000-4000mg/L,pH=3.5碱沉淀法、直接循环利用法、反渗透法、离子交换法3.铬鞣废液的处理水量水质处理方法85铬鞣工段：污水总量的2.5%-3.5%（3-4g/L）废液格栅反应池贮液池沉淀池加碱压滤水洗酸化陈化铬回收率>99%上清液中的总铬含量<1mg/LpH8.5－9.0Cr3++OH-→Cr(OH)3↓碱沉淀法出水排出86废液格栅反应池贮液池沉淀池加碱压8737进水：Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH=3-4反应罐参数：pH=8.1，反应1h,沉淀5-6h酸化罐参数：400L铬泥/天,34kg工业硫酸（93%），少量小苏打，pH=3.3-3.6

铬回收率：99.9%铬鞣废水处理实例88进水：Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH4.制革综合废水的处理894.制革综合废水的处理39例：上海富国皮革厂(活性污泥法处理制革废水)设计能力：9700m3/d

“清浊分流、分隔治理”出水水质铬去除率99.5%，出水铬含量<1mg/lS2-去除率95