2022年高考化学一轮复习 第8章 第39讲　微专题22　氧化还原滴定 (含解析)

微专题22氧化还原滴定1.原理以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2.试剂常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。3.滴定指示剂的选择(1)自身指示剂：有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物为无色，则滴定时就无需另加指示剂，自身颜色变化可以起指示剂的作用，此类指示剂称为自身指示剂。如

本身在溶液中显紫红色，还原后的产物Mn2＋接近无色，所以用高锰酸钾溶液滴定时，不需要另加指示剂。(2)显色指示剂：有些物质本身并没有颜色，但它能与滴定剂或被测物质反应产生特殊的颜色，或开始有特殊颜色，滴定后变为无色，因而可指示滴定终点。如滴定前溶液中无单质碘，滴定后有单质碘生成等，可用淀粉等作为指示剂。[应用举例](2019·德州测试)乙二酸(HOOC—COOH)俗名草酸，是一种有还原性的有机弱酸，在化学上有广泛应用。①配制250mL溶液：准确称量5.000g乙二酸样品，配成250mL溶液。②取所配溶液25.00mL于锥形瓶中，加入少量硫酸酸化，用0.1000mol·L－1KMnO4溶液滴定至草酸恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00mL。回答下列问题：(1)KMnO4标准液装入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管。酸式(2)KMnO4溶液滴定草酸根过程中发生反应的离子方程式为________________________________________________________，滴定终点的现象为_______________________________________________________________________。(3)计算此样品的纯度为________。当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色90.00%5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O(4)误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是______(填字母)。a.未用KMnO4标准溶液润洗滴定管b.滴定前锥形瓶内有少量水c.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失d.观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视ac解析未用KMnO4标准溶液润洗滴定管，会使标准溶液浓度偏低，耗用标准溶液体积偏大，结果偏高；滴定前锥形瓶内有少量水，对实验结果无影响；滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，气泡体积计入了标准溶液的体积，使标准溶液体积偏大，结果偏高；观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，使标准溶液体积偏小，结果偏低。专题精练1.葡萄酒中常加入亚硫酸盐作为食品添加剂，为检测某葡萄酒样品中亚硫酸盐的含量(通常以酒样中SO2的量计)，某研究小组设计了如下实验(已知还原性：

>I－>Cl－)。下列说法不正确的是

A.若试剂A选择氯水，则试剂B可选择NaOH标准液B.通入N2和煮沸的目的是将产生的气体从溶液中全部赶出C.葡萄酒中加亚硫酸盐的主要目的是防止氧化，利用了亚硫酸盐的还原性D.若试剂A选择碱液，调节吸收后溶液为中性，则试剂B可选择I2标准液123√解析二氧化硫具有还原性，可以被氯水氧化为硫酸，但是氯水也可以和氢氧化钠反应，所以此时不能选择NaOH标准液，A错误；通氮气是为了将生成的二氧化硫从溶液中全部赶出，B正确；亚硫酸根离子易被空气中的氧气氧化为硫酸根，葡萄酒中加亚硫酸盐的主要目的是防止葡萄酒氧化，利用了亚硫酸盐的还原性，C正确；若试剂A选择碱液，可以和二氧化硫反应得到亚硫酸盐或是亚硫酸氢盐，该盐可以被碘单质氧化为硫酸盐，试剂B可选择I2标准液，D正确。1232.某感光材料的主要成分为KBr和KI(其余成分不溶于水)，测定KBr含量的方法如下：①称取试样1.0g，溶解后，过滤，将滤液再配制成200mL溶液123③另取50mL①所得溶液，酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，将生成的I2和Br2收集于含有过量KI的溶液中，反应完全后，加入淀粉溶液，用0.1mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定，终点时消耗15.00mLNa2S2O3溶液。则试样中KBr的质量分数为

A.47.6% B.35.7% C.23.8% D.11.9%√解析由题意可得关系式：

0.25g(50mL)试样中n(I－)＝0.5×10－3mol，用K2Cr2O7溶液处理后，该部分I－氧化为I2，其物质的量为n(I2)＝0.5n(I－)＝2.5×10－4mol，该部分溶液中n(I2)总＝0.5×0.1000mol·L－1×15×10－3L＝7.5×10－4mol，被Br2氧化产生的I2的物质的量为7.5×10－4mol－2.5×10－4mol＝5×10－4mol，1232Br－～Br2～I2n(Br－)

5×10－4moln(KBr)＝n(Br－)＝1×10－3mol，则试样中KBr的质量分数为：3.过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。过氧化氢含量的测定实验：某兴趣小组同学用0.1000mol·L－1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为

＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。(1)滴定达到终点的现象是_____________________________________________________。123锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色(2)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：123第一次第二次第三次第四次V(KMnO4溶液)/mL17.1018.1018.0017.90计算试样中过